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      液晶取向劑、液晶取向膜以及液晶顯示元件的制作方法_3

      文檔序號(hào):9642000閱讀:來源:國知局
      甲酰胺二乙基縮醛、N, N-二乙基甲酰胺二乙基縮醛等縮醛系化合物等。在使用其他酯化劑的情況下,相對(duì)于反應(yīng) 中使用的酯化劑的總量,所述其他酯化劑的使用比例優(yōu)選為設(shè)為30摩爾%以下,更優(yōu)選為 設(shè)為20摩爾%以下。
      [0160] 聚酰胺酸與化合物(E)的反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒的存在下進(jìn)行。此時(shí),相對(duì)于聚 酰胺酸的重復(fù)單元1摩爾,化合物(E)的使用比例優(yōu)選為設(shè)為0. 002摩爾~10摩爾,更優(yōu) 選為設(shè)為〇. 02摩爾~6摩爾。所使用的有機(jī)溶媒可應(yīng)用四羧酸二酯與二胺的反應(yīng)中使用 的有機(jī)溶媒的說明。有機(jī)溶媒的使用量優(yōu)選為設(shè)為相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量,聚酰胺酸成為 0.1重量%~50重量%的量。反應(yīng)溫度優(yōu)選為-20 °C~200 °C,更優(yōu)選為0°C~120 °C。反 應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為〇. 1小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為0. 5小時(shí)~12小時(shí)。
      [0161] 方法[B]中使用的四羧酸二酯二鹵化物可通過使以所述方式獲得的四羧酸二酯 與亞硫酰氯等適當(dāng)?shù)穆然瘎┻M(jìn)行反應(yīng)而獲得。此外,與二胺的反應(yīng)中使用的酸衍生物可僅 為四羧酸二酯二鹵化物,也可以并用四羧酸二酐。反應(yīng)中使用的二胺可列舉作為與四羧酸 二酯的反應(yīng)中可使用的二胺而例示的化合物等。提供給聚合物(P)的合成反應(yīng)的四羧酸二 酯二鹵化物與二胺的使用比例優(yōu)選為相對(duì)于二胺的氨基1當(dāng)量,四羧酸二酯二鹵化物的基 團(tuán)"-C0X(X為鹵素原子)"成為0.2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例,更優(yōu)選為成為0.3當(dāng)量~1.2當(dāng) 量的比例。
      [0162] 四羧酸二酯二鹵化物與二胺的反應(yīng)優(yōu)選為在堿的存在下,在有機(jī)溶媒中進(jìn)行。此 時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為-30°C~150°C,更優(yōu)選為-KTC~100°C。另外,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0. 1 小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為0. 5小時(shí)~12小時(shí)。反應(yīng)中使用的有機(jī)溶媒可應(yīng)用四羧酸二酯 與二胺的反應(yīng)中可使用的有機(jī)溶媒的說明。有機(jī)溶媒的使用量優(yōu)選為設(shè)為相對(duì)于反應(yīng)溶液 的總量,四羧酸二酯二鹵化物以及二胺的合計(jì)量成為0. 1重量%~50重量%的量。所述反 應(yīng)中使用的堿例如可優(yōu)選使用:吡啶、三乙基胺等三級(jí)胺;氫化鈉、氫化鉀、氫氧化鈉、氫氧 化鉀、鈉、鉀等堿金屬類等。相對(duì)于二胺1摩爾,堿的使用量優(yōu)選為設(shè)為2摩爾~4摩爾,更 優(yōu)選為設(shè)為2摩爾~3摩爾。
      [0163] 以如上所述的方式獲得的聚合物(P)優(yōu)選為當(dāng)將其制成濃度為15重量%的溶液 時(shí),具有20mPa · s~1,800mPa · s的溶液粘度者,更優(yōu)選為具有50mPa · s~1,500mPa · s 的溶液粘度者。此外,聚合物(P)的溶液粘度(mPa*s)是對(duì)使用聚合物(P)的良溶媒(例 如γ - 丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)來制備的濃度為15重量%的聚合物溶液,使用E 型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),在25°C下測(cè)定而得的值。
      [0164] 聚合物(P)的利用凝膠滲透色譜法(Gel Permeation Chromatography,GPC)來 測(cè)定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)優(yōu)選為1,000~500, 000,更優(yōu)選為2, 000~ 300, 000。另外,Mw與利用GPC來測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)量平均分子量(Mn)的比所表示 的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為7以下,更優(yōu)選為5以下。通過處于所述分子量范圍內(nèi),可確 保液晶顯示元件的良好的取向性以及穩(wěn)定性。
      [0165] 〈聚合物(Q) >
      [0166] 本公開的液晶取向劑可僅含有聚合物(P)作為聚合物成分,也可以與聚合物(P) 一起含有選自由聚酰胺酸及聚酰亞胺所組成的組群中的至少一種聚合物(Q)。此外,在使用 含有聚合物(P)及聚合物(Q)的液晶取向劑,在基板上形成涂膜的情況下,根據(jù)表面能量的 差異,可能會(huì)使聚合物(P)偏在于涂膜的外層,由此推測(cè)獲得所述效果。
      [0167] (聚酰胺酸)
      [0168] 作為聚合物(Q)的聚酰胺酸例如可通過使四羧酸二酐與二胺進(jìn)行反應(yīng)而獲得。反 應(yīng)中使用的四羧酸二酐及二胺可應(yīng)用聚合物(P)的合成中使用的四羧酸二酐及二胺的例 不。
      [0169] 提供給聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比例優(yōu)選為相對(duì)于二胺 的氨基1當(dāng)量,四羧酸二酐的酸酐基成為〇. 2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例,更優(yōu)選為成為0. 3當(dāng) 量~1. 2當(dāng)量的比例。
      [0170] 聚酰胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中進(jìn)行。此時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為_20°C~ 150°c,更優(yōu)選為0°C~100°C。另外,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0. 1小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為0. 5小 時(shí)~12小時(shí)。反應(yīng)中使用的有機(jī)溶媒可應(yīng)用四羧酸二酯與二胺的反應(yīng)中使用的有機(jī)溶媒 的例示。反應(yīng)溫度優(yōu)選為_20°C~150°C,更優(yōu)選為0°C~100°C。另外,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為 0. 1小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為0. 5小時(shí)~12小時(shí)。
      [0171] 以如上所述的方式,獲得將聚酰胺酸溶解而成的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接提 供給液晶取向劑的制備,也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離后再提供給液晶取向劑 的制備,或者還可以將分離的聚酰胺酸純化后再提供給液晶取向劑的制備。在對(duì)聚酰胺酸 進(jìn)行脫水閉環(huán)而形成聚酰亞胺的情況下,可將所述反應(yīng)溶液直接提供給脫水閉環(huán)反應(yīng),也 可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離后再提供給脫水閉環(huán)反應(yīng),或者也可以將分離的聚 酰胺酸純化后再提供給脫水閉環(huán)反應(yīng)。聚酰胺酸的分離以及純化可依據(jù)公知的方法來進(jìn) 行。在含有聚酰胺酸作為聚合物(Q)的情況下,就不僅獲得由于調(diào)配聚合物(P)而帶來的 效果,而且可進(jìn)一步改善印刷性的方面而言優(yōu)選。
      [0172] (聚酰亞胺)
      [0173] 作為聚合物(Q)的聚酰亞胺例如可通過對(duì)以所述方式合成的聚酰胺酸進(jìn)行脫水 閉環(huán)而酰亞胺化來獲得。
      [0174] 聚酰亞胺可以是對(duì)作為其前驅(qū)物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部進(jìn)行脫水 閉環(huán)而成的完全酰亞胺化物,也可以是僅對(duì)酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán)而使酰胺酸 結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。反應(yīng)中使用的聚酰亞胺的酰亞胺化率優(yōu)選為 20 %以上,更優(yōu)選為30 %~99 %,尤其優(yōu)選為40 %~99 %。該酰亞胺化率是相對(duì)于聚酰亞 胺的酰胺酸結(jié)構(gòu)的數(shù)量與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的合計(jì),以百分率來表示酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù) 量所占的比例。此處,酰亞胺環(huán)的一部分也可以是異酰亞胺環(huán)。
      [0175] 聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選為利用以下方法來進(jìn)行:對(duì)聚酰胺酸進(jìn)行加熱的方法; 或者將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶媒中,在該溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑,視需要進(jìn) 行加熱的方法。其中,優(yōu)選為利用后者的方法。
      [0176] 在聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑的方法中,脫水劑例如可使用 乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對(duì)于聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)的1摩爾,脫水劑的使 用量優(yōu)選為設(shè)為〇. 01摩爾~20摩爾。脫水閉環(huán)催化劑例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡 啶、三乙基胺等三級(jí)胺。相對(duì)于所使用的脫水劑1摩爾,脫水閉環(huán)催化劑的使用量優(yōu)選為設(shè) 為0. 01摩爾~10摩爾。脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶媒可列舉作為四羧酸二酯與二胺的 反應(yīng)中使用的化合物而例示的有機(jī)溶媒。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇°C~180°C,更 優(yōu)選為10°c~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為I. 0小時(shí)~120小時(shí),更優(yōu)選為2. 0小時(shí)~30小時(shí)。
      [0177] 以所述方式獲得含有聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接提供給液晶取向 劑的制備,也可以自反應(yīng)溶液中去除脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑后再提供給液晶取向劑的制 備,也可以將聚酰亞胺分離后再提供給液晶取向劑的制備,或者還可以將分離的聚酰亞胺 純化后再提供給液晶取向劑的制備。這些純化操作可依據(jù)公知的方法來進(jìn)行。在含有聚酰 亞胺作為聚合物(Q)的情況下,就不僅獲得由于調(diào)配聚合物(P)而帶來的效果,而且可改善 電特性的方面而言優(yōu)選。
      [0178] 聚合物(Q)優(yōu)選為當(dāng)將其制成濃度為15重量%的溶液時(shí),具有20mPa · s~ 1,800mPa · s的溶液粘度者,更優(yōu)選為具有50mPa · s~1,500mPa · s的溶液粘度者。此外, 聚合物(Q)的溶液粘度(mPa · s)是對(duì)使用聚合物(Q)的良溶媒(例如γ-丁內(nèi)酯、N-甲 基-2-吡咯烷酮等)來制備的濃度為15重量%的聚合物溶液,使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),在25°C 下測(cè)定而得的值。
      [0179] 聚合物(Q)的利用GPC而測(cè)定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)優(yōu)選為 1,000~500, 000,更優(yōu)選為2, 000~300, 000。另外,Mw與利用GPC來測(cè)定的聚苯乙烯換 算的數(shù)量平均分子量(Mn)的比所表不的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為7以下,更優(yōu)選為5以 下。
      [0180] 在本公開的液晶取向劑含有聚合物(Q)的情況下,聚合物(P)的含有比例優(yōu)選為 根據(jù)聚合物(P)所具有的所述功能性官能基的種類來適當(dāng)設(shè)定。具體而言,在聚合物(P) 在所述式(1)中的X 1及X2的至少任一者中具有特定芳香族胺結(jié)構(gòu)或者雜環(huán)基的情況下,優(yōu) 選為相對(duì)于聚合物(P)及聚合物(Q)的合計(jì)100重量份,將聚合物(P)的含有比例設(shè)為40 重量份以上。若聚合物(P)的含有比例小于40重量份,則存在液晶顯示元件的可靠性劣化 的傾向。更優(yōu)選為45重量份~99重量份,尤其優(yōu)選為50重量份~97重量份,特別優(yōu)選為 60重量份~95重量份。
      [0181] 在聚合物⑵在所述式⑴中的X1及X2的至少任一者中具有聚合性基的情況下, 就對(duì)涂膜賦予適度高度的預(yù)傾角的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為相對(duì)于聚合物(P)及聚合物(Q)的合 計(jì)100重量份,將聚合物(P)的含有比例設(shè)為3重量份以上,更優(yōu)選為設(shè)為5重量份~95 重量份,尤其優(yōu)選為設(shè)為10重量份~90重量份,特別優(yōu)選為設(shè)為15重量份~85重量份。
      [0182] 在聚合物⑵在所述式⑴中的X1及X2的至少任一者中具有光重排性基的情況 下,就充分獲得液晶顯示元件的殘像特性(特別是由交流電壓引起的稱為"AC殘像"的殘像 特性)的改善效果的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為相對(duì)于聚合物(P)及聚合物(Q)的合計(jì)100重量份, 將聚合物(P)的含有比例設(shè)為3重量份以上,更優(yōu)選為設(shè)為5重量份~95重量份,尤其優(yōu) 選為設(shè)為10重量份~90重量份,特別優(yōu)選為設(shè)為15重量份~85重量份。
      [0183] 〈其他成分〉
      [0184] 本公開的液晶取向劑也可以視需要而含有聚合物(P)及聚合物(Q)以外的成分 (其他成分)。其他成分例如可列舉聚合物(P)及聚合物(Q)以外的其他聚合物、分子內(nèi)具 有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下稱為"含環(huán)氧基的化合物")、官能性硅烷化合物等。
      [0185] [其他聚合物]
      [0186] 所述其他聚合物可用于改善溶液特性或電特性。所述其他聚合物可列舉在主骨架 中具有例如在酰胺酸結(jié)構(gòu)的羧基部分不具有所述功能性官能基的聚酰胺酸酯、聚有機(jī)硅氧 烷、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二酰亞 胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等的聚合物等。在將其他聚合物調(diào)配于液晶取向劑中的 情況下,相對(duì)于液晶取向劑中所含的聚合物的合計(jì)100重量份,所述其他聚合物的調(diào)配比 例優(yōu)選為設(shè)為50重量份以下,更優(yōu)選為設(shè)為0. 1重量份~40重量份,尤其優(yōu)選為設(shè)為0. 1 重量份~30重量份以下。
      [0187] [含環(huán)氧基的化合物]
      [0188] 含環(huán)氧基的化合物可用于提高液晶取向膜的與基板表面的粘接性或電特性。此種 含環(huán)氧基的化合物例如可列舉以下化合物作為優(yōu)選者:乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二 縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、N,N,f-四縮水甘油 基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,NW -四縮水 甘油基-4, V -二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-氨基甲基環(huán)己烷、乙基縮水甘油 醚等。除此以外,含環(huán)氧基的化合物的例子可使用國際公開第2009/096598號(hào)記載的含環(huán) 氧基的聚有機(jī)硅氧烷。
      [0189] 在將含環(huán)氧基的化合物調(diào)配于液晶取向劑中的情況下,相對(duì)于液晶取向劑中所含 的聚合物的合計(jì)100重量份,所述含環(huán)氧基的化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為40重量份以 下,更優(yōu)選為設(shè)為〇. 1重量份~30重量份。
      [0190] [官能性硅烷化合物]
      [0191] 官能性硅烷化合物可出于提高液晶取向劑的印刷性的目的而使用。此種官能性硅 烷化合物例如可列舉:3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙 基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基 丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、10-三甲氧基硅烷基-1,4, 7_三氮雜癸烷、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等。
      [0192] 在將其他官能性硅烷化合物調(diào)配于液晶取向劑中的情況下,相對(duì)于液晶取向劑中 所含的聚合物的合計(jì)100重量份,所述其他官能性硅烷化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為2重 量份以下,更優(yōu)選為設(shè)為〇. 02重量份~0. 2重量份。
      [0193] 此外,除了所述化合物以外,其他成分還可列舉:分子內(nèi)具有至少一個(gè)氧雜環(huán)丁基 的化合物或抗氧化劑、金屬螯合物化合物、硬化促進(jìn)劑、表面活性劑、填充劑、分散劑、增感 劑等。
      [0194] 〈溶劑〉
      [0195] 本公開的液晶取向劑制備成將聚合物(P)、以及視需要使用的其他成分優(yōu)選為分 散或溶解于適當(dāng)?shù)娜苊街卸傻囊籂罱M合物。
      [0196] 所使用的有機(jī)溶媒例如可列舉:N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酰 胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳 酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二 醇-正丙醚、乙二醇-異丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙 醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇 單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基 醚、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等。這些有機(jī)溶媒可單獨(dú)使用或者將兩種以上混合使用。
      [0197] 液晶取向劑中的固體成分濃度(液晶取向劑的溶媒以外的成分的合計(jì)重量在液 晶取向劑的總重量中所占的比例)可考慮到粘性、揮發(fā)性等來適當(dāng)選擇,優(yōu)選為1重量%~ 10重量%的范圍。即,液晶取向劑通過以后述方式涂布于基板表面,優(yōu)選為進(jìn)行加熱,從而 形成作為液晶取向膜的涂膜或者成為液晶取向膜的涂膜。此時(shí),在固體成分濃度小于1重 量%的情況下,涂膜的膜厚變得過小而難以獲得良好的液晶取向膜。另一方面,在固體成分 濃度超過10重量%的情況下,涂膜的膜厚變得過大而難以獲得良好的液晶取向膜,另外, 存在液晶取向劑的粘性增大而涂布性下降的傾向。
      [0198] 特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍根據(jù)在基板上涂布液晶取向劑時(shí)所使用的方法 而不同。例如在利用旋轉(zhuǎn)器法來涂布于基板上的情況下,固體成分濃度(液晶取向劑中的 溶媒以外的全部成分的合計(jì)重量在液晶取向劑的總重量中所占的比例)特別優(yōu)選為1. 5重 量%~4. 5重量%的范圍。在利用印刷法的情況下,特別優(yōu)選為將固體成分濃度設(shè)為3重 量%~9重量%的范圍,由此將溶液粘度設(shè)為12mPa · s~50mPa · s的范圍。在利用噴墨 法的情況下,特別優(yōu)選為將固體成分濃度設(shè)為1重量%~5重量%的范圍,由此將溶液粘度 設(shè)為3mPa · s~15mPa · s的范圍。制備液晶取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為10°C~50°C,更優(yōu)選 為 2(TC ~30
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