中所使用的（D)成分與第一本發(fā)明中所使用的（D)成分同樣。
[0234] (D)成分的使用量相對于（A)成分100重量份，優(yōu)選為1重量份以上，更優(yōu)選為3 重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份以上。另外，優(yōu)選為100重量份以下，更優(yōu)選為70重量 份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50重量份以下。在（D)成分的量低于1重量份的情況下，有時(shí)對有 機(jī)基材的附著性不充分，當(dāng)其超過100重量份時(shí)，有時(shí)對有機(jī)基材的附著性降低，因此不優(yōu) 選。
[0235] < (E)光自由基引發(fā)劑>
[0236] 第三本發(fā)明中所使用的（E)成分與第一本發(fā)明中所使用的（E)成分同樣。
[0237] 第三本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物可以還含有上述的硅化合物（F)、光 敏化劑、脫水劑、金屬氧化物微粒、阻聚劑、單官能（甲基）丙烯酸酯化合物、溶劑、無機(jī)顏料 或有機(jī)顏料、增塑劑、分散劑、濕潤劑、增粘劑、消泡劑等。
[0238] 另外，如上所述，在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選水的含量少，特別優(yōu)選不 含有水。
[0239] 第三本發(fā)明的層疊體的制造方法包含：將第三本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組 合物涂布于有機(jī)基材和/或無機(jī)基材和/或有機(jī)無機(jī)復(fù)合基材的工序；及照射活性能量線 而使活性能量線固化性樹脂組合物固化而形成固化覆膜的工序。
[0240] 另外，通過上述的制造方法得到的層疊體也包含在第三本發(fā)明中。
[0241] 活性能量線固化性樹脂組合物的制造方法、固化條件或無機(jī)基材的種類、用途與 第一本發(fā)明的活性能量線固化性樹脂組合物同樣。
[0242] 作為有機(jī)基材，可以列舉：丙烯酸系樹脂、ABS系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、氯乙烯系 樹脂、PET等聚酯系樹脂、有機(jī)涂膜等。
[0243] 作為有機(jī)無機(jī)復(fù)合基材，可以列舉：上述的有機(jī)基材和無機(jī)基材的復(fù)合材料、或?qū)?有機(jī)基材實(shí)施有金屬蒸鍍或金屬電鍍的材料等。
[0244] 實(shí)施例
[0245] 以下，對本發(fā)明基于實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0246] (使用的材料）
[0247] (至少具有1個(gè)鍵合有水解性基團(tuán)的硅基的聚合物（A))
[0248] 在備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及滴液漏斗的反應(yīng)器中加入表1 的（b)成分，一邊導(dǎo)入氮?dú)?，一邊升溫至IKTC之后，從滴液漏斗中用5小時(shí)等速滴加表1的 (a)成分的混合物。接著，用1小時(shí)等速滴加（c)成分的混合溶液。其后，繼續(xù)在IKTC下 攪拌2小時(shí)后，冷卻至室溫。最后，加入表1的（d)成分并進(jìn)行攪拌，合成聚合物（A-I)~ (A~6)〇
[0249] 將得到的聚合物（A-I)~（A-6)的固體成分濃度、用GPC測定的數(shù)均分子量、一分 子中的鍵合有水解性基團(tuán)的硅基數(shù)示于表1。另外，聚合物（A-I)~（A-6)用聚合溶劑暫時(shí) 稀釋成固體成分濃度為50%，進(jìn)行下述配合。
[0250][表 1]
[0252] (具有仲和/或叔氨基的硅烷化合物）
[0253] -邊向備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及滴液漏斗的反應(yīng)器中導(dǎo)入 氮?dú)?，一邊加入?的溶劑成分和（b-Ι)成分或（b-2)成分，升溫至80°C。接著，在同溫度 下保持表2中記載的時(shí)間之后，冷卻至室溫，合成具有仲和/或叔氨基的硅烷化合物（B-I) 及（B-2)。
[0254] [表 2]
[0255]
[0256] (實(shí)施例1~12、比較例1~7)
[0257] (固化性樹脂組合物的制備方法）
[0258] 在相對于聚合物（A-I)~（A-5)配合（D)成分的情況下，加入表3-1或表3-2中 記載的（D)成分，使用攪拌機(jī)以1000 rpm混合1分鐘。進(jìn)一步加入（B)成分、（C)成分、（E) 成分及其它的成分，使用攪拌機(jī)以1000 rpm混合1分鐘后，用甲基異丁酮進(jìn)行調(diào)整使得固體 成分為40%，得到固化性樹脂組合物。需要說明的是，在比較例6、7中，作為酸系催化劑，使 用磷酸酯代替光產(chǎn)酸劑。[表3-1]
[0259]

[0262] CPI-100P =San-Apro (株）制三芳基锍· PF6鹽的碳酸亞丙酯溶液
[0263] CPI-101A =San-Apro (株）制三芳基锍· SbF6鹽的碳酸亞丙酯溶液
[0264] NK Oligo U-6LPA :新中村化學(xué)（株）制多官能聚氨酯丙烯酸酯
[0265] DAR0CUR1173 :BASF社制2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮
[0266] IRGACURE184 :BASF社制1-羥基-環(huán)己基苯基酮
[0267] AP-8 :大八化學(xué)（株）制酸性磷酸酯
[0268] MS56 :三菱化學(xué)（株）制四甲氧基硅烷的縮合物（SiO2含量：52重量％ )
[0269] (物性評價(jià)）
[0270] ?固化條件
[0271] 除比較例6、7以外，相對于表3-1或表3-2所示的各基材，使用硬涂機(jī)以干燥膜厚 成為約20 μ m的方式涂布固化性樹脂組合物，為了除去溶劑而在80°C下干燥2分鐘。接著， 通過在空氣中使用高壓水銀燈、以150mW、以波長310~390nm的累積光量成為600mJ/cm 2 的方式照射紫外線（UV)而使其固化，制成試驗(yàn)片。
[0272] 另外，通過使用電子束照射裝置（CB250/30/20mA、巖崎電氣（株）制）、以加速電 壓150kV、50kGy照射電子束（EB)而使其固化，制成試驗(yàn)片。
[0273] 與此相對，在比較例6中，在常溫下干燥7天，在比較例7中，在100°C下干燥20分 鐘（燒結(jié)），分別制成試驗(yàn)片。
[0274] ?硬度
[0275] 在UV照射7天后，根據(jù)JIS K5400評價(jià)IKg荷重下的鉛筆硬度。
[0276] ?附著性（棋盤格密合性試驗(yàn)）
[0277] 除比較例6、7以外，在UV照射及EB照射1天后，根據(jù)JIS K5600進(jìn)行Imm間隔的 棋盤格密合性試驗(yàn)（一次密合）。進(jìn)而，在沸水中浸漬1小時(shí)，對取出之后的密合性也進(jìn)行 評價(jià)（二次密合）。
[0278] 在比較例6、7中，在上述的干燥、固化后，同樣地進(jìn)行評價(jià)。
[0279] ?玻璃保護(hù)性
[0280] 在硅酸鋁玻璃（0.5mm厚）上進(jìn)行涂布，并進(jìn)行了 UV照射，對于由此得到的試驗(yàn) 板，垂直地舉起22g的鐵球15cm，使其落下。將η數(shù)作為5,用以下的基準(zhǔn)進(jìn)行判斷。
[0281] 另外，將◎或〇設(shè)為合格。
[0282] ◎:破損的玻璃在5張中為1張以下。
[0283] 〇：在5張中破損2張以上，但玻璃不飛散。
[0284] X :在5張中破損2張以上，進(jìn)一步飛散。
[0285] - ：未進(jìn)行評價(jià)
[0286] ?彎曲性（T-bend)
[0287] 使用進(jìn)行了二次的棋盤格密合性的UV照射試驗(yàn)片（Alodine處理鋁板），根據(jù)JIS K5400,夾持相當(dāng)于各種各樣的厚度的隔板而彎曲180度。觀察此時(shí)的涂膜的開裂、剝離，沒 有看到異常時(shí)的隔板的厚度作為試驗(yàn)片的厚度的η倍，記載為ηΤ。η越小，表示加工性越高。
[0288] ?耐候性
[0289] 使用對鋁板（Α5052Ρ)進(jìn)行UV照射而制作的試驗(yàn)板，使用陽光耐氣候試驗(yàn)箱（Suga 試驗(yàn)機(jī)（株）制、S80)，根據(jù)JIS Κ5400,在平板溫度為63±3°C、水噴霧時(shí)間為18分鐘/120 分鐘照射的條件下評價(jià)促進(jìn)耐候性。將試驗(yàn)時(shí)間3000小時(shí)后的60°光澤保持率（％)、黃 變度（A YI)、著色度（Δ E)示于表3-1或表3-2。
[0290] ?貯藏穩(wěn)定性
[0291] 將固化性樹脂組合物放入褐色瓶中，使用B型粘度計(jì)測定粘度（初期粘度）。其 后，進(jìn)行氮封入而密閉。在50°C條件下靜置2周之后，再測定B型粘度（貯藏后粘度）。將 增粘率[(貯藏后粘度）八初期粘度）]作為貯藏穩(wěn)定性示于表3-1或表3-2。
[0292] 在實(shí)施例1~12中，相對于多種無機(jī)基材顯示高的附著力。也牢固地附著于在 PCM(預(yù)涂金屬制品）用途中一般所使用的Alodine處理鋁板或溶融鋅電鍍鋼板上，同時(shí)具 有彎曲性，也與3T~7T具有充分的后加工性。另外，在如實(shí)施例4或?qū)嵤├?1、12那樣對 玻璃施加沖擊時(shí)，也可得到抑制玻璃粉碎、飛散的效果。進(jìn)而，關(guān)于耐候性，即使經(jīng)過試驗(yàn) 時(shí)間3000小時(shí)，也保持高的光澤保持率，色彩的變化也非常小，保持初期的外觀性。另一方 面，在不含有具有仲和/或叔氨基的硅烷化合物成分的比較例1~4或不含有聚合物（A) 的比較例5中，沒有附著的無機(jī)基材變多。進(jìn)而，在比較例5中，不能得到充分的耐候性，在 經(jīng)過1000小時(shí)時(shí)，在涂膜上產(chǎn)生裂紋。不使用光產(chǎn)酸劑作為酸系催化劑的比較例6、7,不能 得到相對于無機(jī)基材的廣范圍的附著性。
[0293] 如上所述，至少具有1個(gè)鍵合有水解性基團(tuán)的硅基的聚合物（A)和具有仲和/或 叔氨基的硅烷化合物（BI)、及由光產(chǎn)酸劑（C)構(gòu)成的本發(fā)明的活性能量線固化性組合物， 通過活性能量線的照射而迅速地固化。另外，與玻璃或金屬基材非常良好地密合，確認(rèn)為可 直接包覆無機(jī)基材的活性能量線固化型的涂敷劑。進(jìn)而硬度和加工性也優(yōu)異，確認(rèn)為也適 于PCM用途中的使用的涂敷劑。
[0294] (實(shí)施例13~22、比較例8~11)
[0295] (固化性樹脂組合物的制備方法）
[0296] 相對于表4的（D)成分加入（A)成分，使用攪拌機(jī)以1000 rpm混合1分鐘。進(jìn)而 加入⑶成分、（C)成分、（E)成分及其它的成分，使用攪拌機(jī)以1000 rpm混合1分鐘后，用 甲基異丁酮以固體成分成為40%進(jìn)行調(diào)整，得到固化性樹脂組合物。
[0297] [表 4]
[0298]
[0299] NK Oligo UA-122P :新中村化學(xué)（株）制多官能聚氨酯丙烯酸酯
[0300] (物性評價(jià)）
[0301] ?固化條件
[0302] 相對于表4所示的各基材，使用硬涂機(jī)、以干燥膜厚成為約15 μ m的方式涂布表4 的固化性樹脂組合物，為了除去溶劑而在80°C下干燥2分鐘。接著，通過在空氣中使用高壓 水銀燈，以150mW、以波長310~390nm的累積光量成為600mJ/cm 2的方式照射活性能量線 而使其固化，制成試驗(yàn)片。
[0303] ?硬度
[0304] 在照射7天后，根據(jù)JIS K5400評價(jià)IKg荷重下的鉛筆硬度。
[0305] ?耐溶劑性
[0306] 對涂敷于玻璃板的試驗(yàn)板照射活性能量線之后，滴加甲基乙基酮及二甲苯，在室 溫下靜置。30分鐘后進(jìn)行水洗，觀察涂膜的狀態(tài)。
[0307] ?附著性（棋盤格密合性試驗(yàn)）
[0308] 在上述的條件下進(jìn)行評價(jià)。
[0309] ?貯藏穩(wěn)定性
[0310] 在上述的條件下進(jìn)行評價(jià)。
[0311] 在實(shí)施例13~22中，通過照射活性能量線而立即固化，相對于多種無機(jī)基材顯示 高的附著力。相對于無處理鋁板（A1050P)或Alodine處理鋁板等難以附著的無機(jī)基材也 良好地附著。硬度也高，自照射初期開始就顯示高的耐溶劑性。另外，關(guān)于貯藏穩(wěn)定性，結(jié) 果沒有問題。
[0312] 另一方面，在不含有（B)成分的比較例8和配合有（B)成分以外的硅烷化合物的 比較例9、不含有（A)成分的比較例10、11中，相對于無機(jī)基材不能得到充分附著性。
[0313] 如上所述，通過將由聚合物（A)和特定的硅烷化合物（B)、光產(chǎn)酸劑（C)構(gòu)成的無 機(jī)附著改性劑組合物配合于由一分子中至少具有2個(gè)（甲基）丙烯酰基的化合物（D)和光 自由基引發(fā)劑（E)構(gòu)成的粘合劑，可得到良好地附著于玻璃或金屬基材的結(jié)果，因此確認(rèn)， 本發(fā)明的無機(jī)附著改性劑組合物為良好的無機(jī)基材附著賦予組合物。
[0314] (實(shí)施例23~33、比較例12~14)
[0315] (固化性樹脂組合物的制備方法）
[0316] 相對于（A)成分，加入表5的⑶成分，使用攪拌機(jī)以1000 rpm混合1分鐘。進(jìn)一 步加入⑶成分、（C)成分、（E)成分及其它的成分，使用攪拌機(jī)以1000 rpm混合1分鐘后， 用甲基異丁酮以固體成分成為40%的方式進(jìn)行調(diào)整，得到固化性樹脂組合物。
[0317] [表 5]
[0318]
[0319] PMMA 板：可樂剛（株）制 Comoglass
[0320] PC 板：Takiron (株）制 PC1600
[0321] PVC 板：Takiron (株）制 PVC 板
[0322] 改性PPE板：旭化學(xué)轉(zhuǎn)化（株）制Zylon
[0323] PPO板：日本GE塑料（株）制NORYL
[0324] PET 板：Takiron (株）制 PETEC
[0325] (物性評價(jià)）
[0326] ?固化條件