粘接劑層有變硬的傾向。
[0053] 相對于此,根據(jù)本實施方式的粘接劑組合物,由于包含于(A)成分的羥基的量被 降低至規(guī)定的量以下,或者(A)成分不含羥基,所以與包含于(B)成分和/或(C)成分的官 能團(進一步來自(B)成分和/或(C)成分的官能團)反應(yīng)的羥基變少(或能夠消除)。 因此,能夠防止從本實施方式的粘接劑組合物所得到的粘接劑層變硬。
[0054] 1. 1. 1. (al)成分
[0055] 作為(al)成分的含羧基單體是在分子結(jié)構(gòu)中具有羧基的單體,(al)成分可以成 為包含于(A)成分的羧基的來源。
[0056] 上述單體混合物的(al)成分的含量為0質(zhì)量%時,因不會與(B)成分和(C)成分 產(chǎn)生反應(yīng),故耐久性有變差的情形,另一方面,上述單體混合物中的(al)成分的含量為0.5 質(zhì)量%以上時,由本實施方式的粘接劑組合物所得到的粘接劑層會有經(jīng)時變硬、耐久性經(jīng) 時變差的情形。在耐久性和長期耐久性更優(yōu)異的方面,上述單體混合物中的(al)成分的含 量優(yōu)選為〇. 01~〇. 48質(zhì)量%,更優(yōu)選為0. 05~0. 45質(zhì)量%。
[0057] 作為(al)成分,可列舉例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸,能 夠使用其中的單獨1種或2種以上的組合。
[0058] 1. 1. 2. (a2)成分
[0059] 上述單體混合物,通過包含作為(a2)成分的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,能夠?qū)?(A)成分賦予耐久性。上述單體混合物中的(a2)成分的含量小于90質(zhì)量%時,耐久性有變 差的情形,另一方面,上述單體混合物中的(a2)成分的含量超過99.9質(zhì)量%時,因(al)成 分的比例相對變低,所以耐久性有變差的情形。在耐久性更優(yōu)異的方面,上述單體混合物中 的(a2)成分的含量優(yōu)選為95~99. 6質(zhì)量%,更優(yōu)選為98~99. 6質(zhì)量%。
[0060] 作為(a2)成分,可列舉例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正 戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛 酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正十二烷酯、丙烯酸正十二烷酯、甲基丙烯酸正十四烷酯、丙 烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等在酯部位具 有直鏈狀烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯單體;
[0061] 丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異 丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙 烯酸2-乙基己酯等在酯部位具有支鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體;
[0062] 丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯 酸二環(huán)戊酯等在酯部位具有脂環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,可使用其中單獨一種 或2種以上的組合。
[0063] 其中,從使用本實施方式的粘接劑組合物所得到的粘接劑層能夠得到更優(yōu)異的耐 久性的方面考慮,(a2)成分優(yōu)選構(gòu)成烷基酯部位的烷基鏈為直鏈狀或支鏈狀的烷基鏈,更 優(yōu)選具有直鏈狀的烷基鏈。在該情況下,從使用本實施方式的粘接劑組合物所得到的粘接 劑層能夠得到更優(yōu)異的耐久性的方面考慮,更優(yōu)選包含于(a2)成分的上述烷基鏈的碳原 子數(shù)為1~20 (優(yōu)選為1~10)。
[0064] 1. 1. 3. (a3)成分
[0065] 作為(a3)成分的含羥基單體是分子結(jié)構(gòu)中具有羥基的單體,(a3)成分可以成為 包含于(A)成分的羥基的來源。
[0066] 上述單體混合物中的(a3)成分的含量超過0. 3質(zhì)量%時,由本實施方式的粘接劑 組合物所得到的粘接劑層變硬,具備該粘接劑層的光學構(gòu)件有時會產(chǎn)生變形。而且,例如在 光學構(gòu)件為偏光板的情況下,有時會產(chǎn)生因該光學構(gòu)件的變形所引起的漏光。在能夠更可 靠地抑制光學構(gòu)件產(chǎn)生變形的方面,上述單體混合物中的(a3)成分的含量優(yōu)選為0.25質(zhì) 量%以下,更優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以下。此外,上述單體混合物包含(a3)成分的情況下,上 述單體混合物中的(a3)成分的含量優(yōu)選為0. 01~0. 25質(zhì)量%,更優(yōu)選為0. 01~0. 2質(zhì) 量%。
[0067] 作為(a3)成分,可列舉例如:丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯 酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙 烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸2-羥 基-3-氯丙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等、丙烯 酸乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯等丙烯酸烷二醇酯、 甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇 酯等甲基丙烯酸烷二醇酯;丙烯酸苯氧基乙酯等的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體。
[0068] 1. 1. 4. (a4)成分
[0069] 上述單體混合物能夠包含作為(a4)成分的上述(al)~(a3)成分以外的共聚性 單體。
[0070] (a4)成分,可列舉例如:丙烯酸N,N_二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N_二甲基氨 基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等含有酰氨基的(甲基)丙烯酸酯單體、N,N-二 甲基氨基丙基丙烯酰胺、Ν,Ν' -二甲基丙烯酰胺、Ν,Ν' -二乙基丙烯酰胺、Ν,Ν' -二甲基氨 基乙基丙烯酰胺、Ν,Ν'-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺等含有酰氨基的(甲 基)丙烯酰胺單體、丙烯?;鶈徇?、丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等 含有氮原子的單體;丙烯酸羧基乙酯、丙烯腈、五甲基哌啶甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯甲 酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-萘酯等在酯部位具有芳香環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯單體;丙烯 酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯等在酯部位具有 醚基的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等苯乙烯 系單體;乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;乙烯基吡啶、Ν-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、含 有乙烯基(甲基)丙烯?;拇蠓肿訂误w等,可使用其中單獨一種或2種以上的組合。單 體組合物中的(a4)成分的含量優(yōu)選為0~9質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~8質(zhì)量%。
[0071] 1. 1. 5. (al)~(a3)成分的合計量
[0072] 本實施方式的粘接劑組合物中,從能夠達到良好的耐久性以及與被粘附體的高度 密合性的觀點考慮,作為(A)成分的共聚物的原料的上述單體混合物中的上述(al)成分、 (a2)成分和(a3)成分的合計量可為90~100質(zhì)量%。
[0073] 1. 1. 6.重均分子量
[0074] (A)成分的重均分子量(Mw)為50萬~200萬。(A)成分的重均分子量小于50萬 時,有時耐久性會劣化,另一方面,超過200萬時,使用本實施方式的粘接劑組合物所得到 的粘接劑層變得太硬,有時無法防止光學構(gòu)件的變形。從能夠防止光學構(gòu)件的變形且提高 耐久性的觀點考慮,(A)成分的重均分子量更優(yōu)選為80萬~150萬。此處,(A)成分的重 均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Μη)是使用GPC(凝膠滲透色譜)并以下述條件求出通過標 準聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)得到的。而且,(Α)成分的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為 6. 0 ~9. 5〇
[0075] 〈GPC測定條件〉
[0076] 測定裝置:HLC-8120GPC (東曹(Tosoh)公司制)
[0077] GPC柱構(gòu)成:以下的5連柱(全部為東曹公司制)
[0078] (i) TSK-GEL HXL-H (保護柱)
[0079] (ii)TSK-GEL G7000HXL
[0080] (iii)TSK-GEL GMHXL
[0081] (iv)TSK-GEL GMHXL
[0082] (v)TSK-GEL G2500HXL
[0083] 樣品濃度:以四氫呋喃稀釋成為1. Omg/cm3
[0084] 流動相溶劑:四氫呋喃
[0085] 流量:1. 0cm3/min
[0086] 柱溫:4(TC
[0087] 1. 1. 7.粘接劑組合物的含量
[0088] 本實施方式的粘接劑組合物中的(A)成分的含量,可為該粘接劑組合物的60~90 質(zhì)量份,優(yōu)選為65~90質(zhì)量份。
[0089] 1. 1. 8· (A)成分的聚合方法
[0090] ㈧成分的聚合方法,無特別限制,能夠通過溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等公知 的方法聚合,使用通過聚合所得的共聚物的混合物,制造本發(fā)明的粘接劑組合物時,從處理 步驟較簡單且能夠短時間進行的觀點考慮,優(yōu)選通過溶液聚合進行聚合。
[0091] 溶液聚合一般通過在聚合槽內(nèi)加入規(guī)定的有機溶劑、各單體、聚合引發(fā)劑和根據(jù) 需要所使用的鏈轉(zhuǎn)移劑等,在氮氣流或有機溶劑的回流溫度下,一邊攪拌一邊進行數(shù)小時 的加熱反應(yīng)來進行。
[0092] 此外,在該情況下,可以逐次添加有機溶劑、單體和/或聚合引發(fā)劑的至少一部 分。作為有機溶劑,能夠列舉例如:苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、鄰二甲苯、間二 甲苯、對二甲苯、四氫萘、十氫萘、芳香族石腦油等芳香族烴類;例如:正己烷、正庚烷、正辛 烷、異辛烷、正癸烷、二戊烯、石油精、石油石腦油、松節(jié)油等脂肪系或脂環(huán)族系烴類;例如: 乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、苯甲酸甲酯 等酯類;例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等酮類;例 如:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、一縮二乙二醇單甲醚、一縮二乙二醇單乙 醚、一縮二乙二醇單丁醚等二醇醚類;等。這些有機溶劑可分別單獨使用,或混合2種以上 使用。
[0093] 這些聚合用有機溶劑中,(A)成分的聚合時,例如優(yōu)選使用酯類、酮類,特別是從 (A)成分的溶解性、聚合反應(yīng)的容易度等方面考慮,優(yōu)選使用甲基乙基酮、丙酮等。
[0094] 作為上述聚合引發(fā)劑,可使用通常的溶液聚合中能夠使用的有機過氧化物、偶氮 化合物等。作為這樣的有機過氧化物,可列舉例如:叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧 化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化己酰、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二 碳酸二-2-乙基己酯、過氧化三甲基乙酸叔丁酯、2, 2-雙(4, 4-二