自端面 起的距離W與粘合劑層中的C = C鍵含量C的關(guān)系的圖。例如,通過利用顯微紅外分光法 測定歸屬于C = C鍵的1640cm 1附近的吸光度,可以求出C = C鍵含量相對于距離W的變 化。如圖3所示,在距離W = 0的位置(即端面)處,固化進(jìn)行得最充分,C = C鍵含量C。 為接近〇的值。另一方面,在遠(yuǎn)離端面的中央部,固化幾乎不進(jìn)行,未反應(yīng)的C = C鍵含量 C2近似等于從端面照射活性光線前的C = C鍵含量??梢?,固化的進(jìn)行隨著自端面起的距 離而不同時(shí),可以將直到C = C鍵含量為端面的粘合劑的C = C鍵含量C。與面內(nèi)中央的粘 合劑的C = C鍵含量(:2的平均值((:。+(:2)/2的位置的距離定義為粘合劑的流動性小的區(qū)域 的寬度I。需要說明的是,粘合劑層的面內(nèi)的中央部是指由粘合劑的流動性小的區(qū)域包圍 的區(qū)域,是指與端面附近相比粘合劑的流動性更高的區(qū)域。
[0067] 通過將端面固化,第一粘合劑層21的端面的粘合劑21e的凝膠分?jǐn)?shù)大于面內(nèi)中央 的粘合劑21c的凝膠分?jǐn)?shù)。端面的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選比面內(nèi)中央的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù) 大5%以上,優(yōu)選大8%以上,進(jìn)一步優(yōu)選大10%以上。
[0068] 粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)可以以溶劑中的不溶成分含量的方式求出。具體而言,作為將 粘合劑在溶劑中在23°C下浸漬7天后的不溶成分相對于浸漬前的試樣的重量分?jǐn)?shù)(單位: 重量%)求出。粘合劑為丙烯酸類粘合劑時(shí),使用乙酸乙酯作為溶劑。在測定端面的粘合 劑的凝膠分?jǐn)?shù)時(shí),使用取自從端面起200 μ m以內(nèi)的區(qū)域中的粘合劑。一般而言,聚合物的 凝膠分?jǐn)?shù)相當(dāng)于交聯(lián)度,聚合物中交聯(lián)的部分越多,則凝膠分?jǐn)?shù)越大。如果粘合劑的組成相 同,則凝膠分?jǐn)?shù)越大,流動性越小。
[0069] 端面和面內(nèi)中央的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù),根據(jù)粘合劑的組成等,其最佳值不同。為了 抑制粘合劑從端面突出,端面的粘合劑21e的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為55%以上,更優(yōu)選為58%以 上,進(jìn)一步優(yōu)選為60%以上。另一方面,為了具有對正面透明板的印刷高差的追隨性,面內(nèi) 中央的粘合劑21c的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選小于55%,更優(yōu)選為52%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50%以下。
[0070] 固化后的端面的粘合劑21e的25°C下的殘余應(yīng)力優(yōu)選為1. 5N/cm2以上,更優(yōu)選為 2. ON/cm2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2. 2N/cm2以上。固化后的端面的粘合劑21e的25°C下的儲 能彈性模量優(yōu)選為5X104Pa以上,更優(yōu)選為7X10 4Pa以上,進(jìn)一步優(yōu)選為8X104Pa以上, 特別優(yōu)選為9X104Pa以上。需要說明的是,通過從側(cè)面的光照射而得到的粘合劑的固化區(qū) 域的寬度(面積)小,因此難以直接測定端面的粘合劑的殘余應(yīng)力、儲能彈性模量。通過使 用相同組成的固化型粘合劑,并另外求出凝膠分?jǐn)?shù)與殘余應(yīng)力或儲能彈性模量的關(guān)系,可 以由端面的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)的測定值計(jì)算出儲能彈性模量、殘余應(yīng)力。隨著凝膠分?jǐn)?shù)增 大,殘余應(yīng)力和儲能彈性模量也增大。一般具有隨著凝膠分?jǐn)?shù)的增加,殘余應(yīng)力線性增大的 傾向。
[0071] 構(gòu)成第一粘合劑層21的粘合劑的組成沒有特別限制,可以適當(dāng)選擇使用以丙烯 酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯 共聚物、改性聚烯烴、環(huán)氧類、含氟型、天然橡膠、合成橡膠等橡膠類等聚合物作為基礎(chǔ)聚合 物的粘合劑。第一粘合劑層21為用于圖像顯示裝置的粘合劑,因此優(yōu)選使用光學(xué)透明性優(yōu) 良的粘合劑層。具體而言,優(yōu)選第一粘合劑層21的霧度為1.0%以下、總透光度為90%以 上。另外,第二粘合劑層22也優(yōu)選霧度為1.0%以下、總透光率為90%以上。
[0072] 作為光學(xué)透明性和膠粘性優(yōu)良的粘合劑,優(yōu)選使用以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚 合物的丙烯酸類粘合劑。丙烯酸類粘合劑中,丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物相對于粘合劑組合物的 固體成分總量的含量優(yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為80重 量%以上。
[0073] 作為丙烯酸類聚合物,優(yōu)選使用以(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元作為主要骨 架的丙烯酸類聚合物。需要說明的是,本說明書中,"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲 基丙烯酸。
[0074] 作為(甲基)丙烯酸烷基酯,可以優(yōu)選使用烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基) 丙烯酸烷基酯??梢粤信e例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯 酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙 烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲 基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲 基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲 基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲 基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯 酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
[0075] 上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相對于構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的單體成分總量優(yōu)選為 40重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量%以上。
[0076] 丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物可以為多種(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。構(gòu)成單體單元 的排列可以是無規(guī)的,也可以是嵌段的。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以具有支鏈。通過 使用具有支鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使粘合劑具有柔軟性。前述例示的單體中,作 為(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯,可以優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯 酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、 (甲基)丙烯酸異十八烷基酯等。需要說明的是,(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯可以兩種以上 組合使用。另外,這些(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯可以與(甲基)丙烯酸直鏈烷基酯組合 使用。
[0077] 丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選含有具有可交聯(lián)官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元作為共聚 成分。基礎(chǔ)聚合物具有可交聯(lián)官能團(tuán)時(shí),可以容易地進(jìn)行通過基礎(chǔ)聚合物的熱交聯(lián)或光固 化等提高粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)。作為具有可交聯(lián)官能團(tuán)的丙烯酸類單體,可以列舉含羥基單 體、含羧基單體。其中,優(yōu)選含有含羥基單體作為基礎(chǔ)聚合物的共聚成分?;A(chǔ)聚合物具有 含羥基單體作為單體單兀時(shí),具有提尚基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)性、并且抑制在尚溫尚濕環(huán)境下 粘合劑的白色混濁的傾向,可以得到透明性高的粘合劑。
[0078] 作為含羥基單體,可以列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥 基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥 基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸 (4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等。含羥基單體單元的含量相對于基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成單體單元的 總量優(yōu)選為3~50重量%,更優(yōu)選為5~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為7~30重量%。
[0079] 丙烯酸類基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選除了上述的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體單元以 外還含有含氮單體等極性高的單體單元。通過除了含羥基單體單元以外還含有含氮單體單 兀等尚極性單體單兀,粘合劑具有尚膠粘性和保持力、并且可以抑制尚溫尚濕環(huán)境下的白 色混濁。
[0080] 作為含氮單體,可以列舉:N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡 啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基 f惡唑、乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺類、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙 烯基單體、丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體等。其中,優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和(甲 基)丙烯酰基嗎啉。含氮單體單元的含量相對于基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成單體單元總量優(yōu)選為 3~50重量%,更優(yōu)選為5~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為7~30重量%。
[0081] 除上述以外,還可以使用含酸酐基單體、丙烯酸的己內(nèi)酯加合物、含磺酸基單體、 含磷酸基單體等作為共聚單體成分。丙烯酸類聚合物中的共聚單體成分的比例沒有特別限 制,例如,出于引入交聯(lián)點(diǎn)的目的而使用含羥基單體作為共聚單體成分時(shí),其含量以全部構(gòu) 成單體的重量比率計(jì)優(yōu)選為約3%~約50%,更優(yōu)選為約5%~約30%。
[0082] 作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物可以通過溶液聚合、乳液聚合、本體聚合等各 種公知的方法將上述單體成分聚合而得到。從粘合劑的膠粘力、保持力等特性的平衡、成本 等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選溶液聚合法。作為溶液聚合的溶劑,一般使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液濃 度通常為約20重量%~約80重量%。作為聚合引發(fā)劑,可以優(yōu)選使用偶氮類引發(fā)劑、過氧 化物類引發(fā)劑、過氧化物與還原劑組合而成的氧化還原型引發(fā)劑(例如過硫酸鹽與亞硫酸 氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合)等熱聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的使用量沒有 特別限制,例如,相對于形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分總量100重量份,優(yōu)選為約〇. 005~約 5重量份,更優(yōu)選為約0. 02~約3重量份。
[0083] 另外,為了調(diào)芐基礎(chǔ)聚合物的分子量,可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑可以通過從生 長的聚合物鏈接受自由基而使聚合物停止伸長,并且通過接受自由基后的鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)攻單 體而再次引發(fā)聚合。因此,通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑,可以在不降低反應(yīng)體系中的自由基濃度的情 況下抑制基礎(chǔ)聚合物分子量的增大,得到流動性高的粘合劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可以優(yōu)選使用 例如:α -硫代甘油、月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫 代乙醇酸2-乙基己酯、2, 3-二巰基-1-丙醇等硫醇類。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量沒有特別限制, 例如,相對于構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的單體成分總量1〇〇重量份,優(yōu)選為2重量份以下,更優(yōu)選為 1重量份以下。
[0084] 第一粘合劑層21的粘合劑可以具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成例如可以通過在 基礎(chǔ)聚合物的聚合后添加交聯(lián)劑并加熱來進(jìn)行。作為交聯(lián)劑,可以使用異氰酸酯類交聯(lián)劑、 環(huán)氧類交聯(lián)劑、If唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交 聯(lián)劑等一般使用的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可以與引入到基礎(chǔ)聚合物中的羥基等官能團(tuán)反應(yīng)而 形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)劑的含量相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份通常為10重量份以下,優(yōu)選為 5重量份以下,更優(yōu)選為3重量份以下。交聯(lián)劑的添加量過多時(shí),粘合劑的柔軟性(流動性) 降低,因此有時(shí)對被粘物的粘附性降低或者產(chǎn)生由正面透明板的印刷高差造成的氣泡的混 入或顯示不均勻。
[0085] 出于調(diào)節(jié)膠粘力的目的,可以在粘合劑組合物中添加硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑可 以單獨(dú)使用一種或者組合使用兩種以上。在粘合劑組合物含有硅烷偶聯(lián)劑時(shí),其含量相對 于基礎(chǔ)聚合物100重量份通常為約0. 01~約5. 0重量份,優(yōu)選為約0. 03~約2. 0重量份。
[0086] 在粘合劑組合物中根據(jù)需要可以使用增粘劑。作為增粘劑,可以使用例如:萜烯 類增粘劑、苯乙烯類增粘劑、酚類增粘劑、松香類增粘劑、環(huán)氧類增粘劑、二聚環(huán)戊二烯類