果硅烷化合物巧)的量為0.01重量份W上,則容易獲得粘合劑層與玻璃基板的密 合性提高效果。另外如果含量為10重量份W下,則可W抑制硅烷化合物巧)從粘合劑層中 的滲出。
[0224] (6)其他成分 陽22引粘合劑組合物可W含有交聯(lián)催化劑、耐候穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、染料、 顏料、無機(jī)填料、光散射性微粒、(甲基)丙締酸系樹脂(Α) W外的樹脂等添加劑。除此W 夕F,W下的做法也是有用的做法,即,向粘合劑組合物中配合紫外線固化性化合物,在形成 粘合劑層后照射紫外線而使之固化,形成更硬的粘合劑層。
[0226] 在粘合劑組合物同時(shí)含有交聯(lián)劑似和交聯(lián)催化劑的情況下,可W利用短時(shí)間的 熟化來制備粘合劑層。另外,如果含有交聯(lián)催化劑,則可W更加有效地抑制粘合劑層和與之 相鄰的構(gòu)件的界面中的浮起或脫落、W及粘合劑層的發(fā)泡,另外再加工性也會(huì)變得更加良 好。作為交聯(lián)催化劑,例如可W舉出六亞乙二胺、乙二胺、聚乙撐亞胺、六亞乙四胺、二亞乙 Ξ胺、Ξ亞乙四胺、異佛爾酬二胺、Ξ甲撐二胺、聚氨基樹脂及Ξ聚氯胺樹脂等胺系化合物。 在向粘合劑組合物中配合胺系化合物作為交聯(lián)催化劑的情況下,作為交聯(lián)劑(C)適合為異 氯酸醋系化合物。 陽227] 粘合劑組合物通常實(shí)質(zhì)上不含有聚合引發(fā)劑。關(guān)于粘合劑組合物中的聚合引發(fā)劑 的含量,在粘合劑組合物100重量份中,優(yōu)選為0. 01重量份W下,理想的是0重量份。作為 聚合引發(fā)劑,可舉出:通過照射光而進(jìn)行自分解從而產(chǎn)生自由基的光聚合引發(fā)劑、通過加熱 而進(jìn)行自分解從而產(chǎn)生自由基的熱聚合引發(fā)劑等。 陽22引本發(fā)明的粘合劑組合物中,化合物度)W不與粘合劑組合物中的其他成分反應(yīng)的 方式被含有。因此,本發(fā)明的粘合劑組合物能夠兼具高耐久性和再加工性。
[0229] <粘合劑層> 陽230] 本發(fā)明的粘合劑層含有上述的本發(fā)明的粘合劑組合物,在典型的情況下由本發(fā)明 的粘合劑組合物構(gòu)成。粘合劑層可w通過將構(gòu)成上述粘合劑組合物的各成分溶解或分散于 溶劑中制成含有溶劑的粘合劑組合物,然后涂布在基材膜上并使之干燥而得到。本發(fā)明的 粘合劑層的耐久性及再加工性優(yōu)異,另外,層疊于其表面的剝離膜的剝離力的亢進(jìn)抑制性 也優(yōu)異。從即使在照光環(huán)境下、溫度較高的環(huán)境下、包含氧的氣氛中涂布含有溶劑的粘合劑 組合物并使其干燥也能夠容易地形成耐久性、再加工性高的粘合劑層的觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑 組合物中含有的化合物度)的雙鍵優(yōu)選為甲基丙締酷基中含有的雙鍵。 陽231] 基材膜一般為塑料膜,作為其典型的例子可W舉出實(shí)施了脫模處理的剝離膜(隔 膜)。剝離膜例如可W是對(duì)包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋、聚碳酸醋、 聚芳醋等各種樹脂的膜的形成有粘合劑層的面實(shí)施娃酬處理等脫模處理而得的膜。另外, 也可W在光學(xué)構(gòu)件的表面直接涂布粘合劑組合物并形成粘合劑層,根據(jù)需要在粘合劑層的 外表面層疊剝離膜而制成帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。在將粘合劑層設(shè)于光學(xué)構(gòu)件的表面 時(shí),根據(jù)需要也可W對(duì)光學(xué)構(gòu)件的貼合面和/或粘合劑層的貼合面實(shí)施表面活化處理,例 如等離子體處理、電暈處理等。 陽232] 粘合劑層的厚度優(yōu)選為10~45 μ m,更優(yōu)選為10~30 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為10~ 20 μ m。如果粘合劑層的厚度為45 μ m W下,則高溫高濕環(huán)境下的粘接性提高,在貼合粘合 劑層的構(gòu)件(例如玻璃基板)與粘合劑層之間產(chǎn)生浮起或脫落的可能性有降低的趨勢(shì),而 且再加工性有提高的趨勢(shì)。另外如果其厚度為lOym W上,則在將帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu) 件應(yīng)用于液晶顯示裝置中的情況下,即使光學(xué)構(gòu)件的尺寸變化,粘合劑層也會(huì)追隨該尺寸 變化地變動(dòng),因此在液晶單元的周緣部的亮度與中屯、部的亮度之間沒有差別,漏白及顏色 不均有受到抑制的趨勢(shì)。W往一般而言,貼附在液晶單元上的粘合劑層的厚度W 25 μπι為 標(biāo)準(zhǔn),而在本發(fā)明中即使將該厚度設(shè)為20 μ m W下,作為粘合劑層也會(huì)發(fā)揮足夠的性能。 陽233] 粘合劑層的凝膠百分率優(yōu)選處于30~85%的范圍。凝膠百分率為30% W上對(duì)于 高溫高濕下的耐久性有利,另外,在貼合粘合劑層的構(gòu)件(例如玻璃基板)與粘合劑層之間 產(chǎn)生浮起或脫落的可能性有降低的趨勢(shì),而且再加工性有提高的趨勢(shì)。而另一方面,如果凝 膠百分率為85% W下,則在將帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件應(yīng)用于液晶顯示裝置中的情況下, 即使光學(xué)構(gòu)件的尺寸變化,粘合劑層也會(huì)追隨該尺寸變化地變動(dòng),因此在液晶單元的周緣 部的亮度與中屯、部的亮度之間沒有差別,漏白及顏色不均有受到抑制的趨勢(shì)。
[0234] 根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物,在具備在至少一個(gè)面具備剝離膜(隔膜)的粘合劑 層、W及層疊于粘合劑層的外表面的剝離膜的后述的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件中,在將在 70°C保持20天的加熱試驗(yàn)后的剝離膜的剝離力設(shè)為Pi,將加熱試驗(yàn)前的剝離力設(shè)為P。時(shí), 可W使W下式:
[0235] 剝離力亢進(jìn)率(% )=化/P。)X 100
[0236] 定義的剝離力亢進(jìn)率為200% W下,進(jìn)一步可W為180% W下。 陽237] <帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件>
[0238] 本發(fā)明的粘合劑層可W作為用于將構(gòu)件之間、尤其是光學(xué)構(gòu)件之間貼合的粘合劑 層合適地使用。本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件例如可W是在某個(gè)光學(xué)構(gòu)件上層疊有 粘合劑層的構(gòu)件,此外還可W是在該粘合劑層的外表面還層疊貼合有其他的光學(xué)構(gòu)件的構(gòu) 件。 陽239] (1)第一實(shí)施方式
[0240]本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的1個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式包含樹脂膜和層疊于 其至少一個(gè)面上的粘合劑層。樹脂膜可W舉出偏振片、保護(hù)膜、相位差膜等光學(xué)膜;或貼合 在作為被保護(hù)體的光學(xué)膜等上而出于保護(hù)其表面免受損傷或污染的目的使用的表面保護(hù) 膜。 陽241] 偏振片是具有從入射的自然光中取出直線偏光的功能的膜,優(yōu)選的例子是在被單 軸拉伸了的聚乙締基醇系樹脂膜上吸附取向有艦或二色性染料等二色性色素的膜。偏振片 的厚度沒有特別限制,然而通常為0. 5~35 μ m。 陽242] 保護(hù)膜可W是包含具有透光性的(優(yōu)選在光學(xué)上透明的)樹脂、例如鏈狀聚締控 系樹脂(聚丙締系樹脂等)、環(huán)狀聚締控系樹脂(降冰片締系樹脂等)之類的聚締控系樹 脂;Ξ乙酷纖維素、二乙酷纖維素之類的纖維素系樹脂;聚醋系樹脂;聚碳酸醋系樹脂;(甲 基)丙締酸系樹脂;聚苯乙締系樹脂;聚酸酸酬樹脂;聚諷樹脂等熱塑性樹脂的膜。在保護(hù) 膜中,也可W配合水楊酸醋系化合物、二苯酬系化合物、苯并Ξ挫系化合物、Ξ嗦系化合物、 氯基丙締酸醋系化合物、儀絡(luò)鹽系化合物等紫外線吸收劑。構(gòu)成保護(hù)膜的熱塑性樹脂優(yōu)選 為纖維素系樹脂、(甲基)丙締酸系樹脂。 陽243] 作為鏈狀聚締控系樹脂,可W舉出聚乙締樹脂、聚丙締樹脂之類的鏈狀締控的均 聚物,此外還可W舉出包含2種W上的鏈狀締控的共聚物。
[0244] 環(huán)狀聚締控系樹脂是W環(huán)狀締控作為聚合單元聚合的樹脂的總稱。如果要舉出環(huán) 狀聚締控系樹脂的具體例,則為環(huán)狀締控的開環(huán)(共)聚合物、環(huán)狀締控的加成聚合物、環(huán) 狀締控與乙締、丙締之類的鏈狀締控的共聚物(代表性的是無規(guī)共聚物)、W及將它們用不 飽和簇酸或其衍生物改性了的接枝聚合物、W及它們的氨化物等。其中,作為環(huán)狀締控優(yōu)選 使用利用了降冰片締或多環(huán)降冰片締系單體等降冰片締系單體的降冰片締系樹脂。
[0245] 纖維素系樹脂是纖維素的部分或完全醋化物,例如可W舉出纖維素的乙酸醋、丙 酸醋、下酸醋、它們的混合醋等。其中,優(yōu)選使用Ξ乙酷纖維素、二乙酷纖維素、纖維素乙酸 醋丙酸醋、纖維素乙酸醋下酸醋等。 陽246] 聚醋系樹脂是具有醋鍵的、上述纖維素系樹脂W外的樹脂,一般包含多元簇酸或 其衍生物與多元醇的縮聚物。作為多元簇酸或其衍生物,可W使用二簇酸或其衍生物,例如 可W舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸二甲醋、糞二甲酸二甲醋等。作為多元醇可 W使用二醇,例如可W舉出乙二醇、丙二醇、下二醇、新戊二醇、環(huán)己燒二甲醇等。 陽247] 聚醋系樹脂的具體例包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋、聚糞 二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸下二醇醋、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋、聚糞二甲酸丙二醇醋、聚 對(duì)苯二甲酸環(huán)己燒二甲醋、聚糞二甲酸環(huán)己燒二甲醋。
[0248] 聚碳酸醋系樹脂包含借助碳酸醋基將單體單元鍵合而得的聚合物。聚碳酸醋系樹 脂也可W是修飾了聚合物骨架的被稱作改性聚碳酸醋的樹脂、或共聚聚碳酸醋等。
[0249] (甲基)丙締酸系樹脂可W是W甲基丙締酸醋作為主要單體的聚合物,優(yōu)選為在 其上共聚了少量的其他共聚單體成分的共聚物。(甲基)丙締酸系樹脂更優(yōu)選為甲基丙締 酸甲醋與丙締酸甲醋的共聚物,也可W再共聚第Ξ單官能單體。 陽巧0] 作為第Ξ單官能單體,例如可W舉出甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締 酸環(huán)己醋、甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸節(jié)醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸2-徑 乙醋之類的甲基丙締酸甲醋W外的甲基丙締酸醋類;丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸環(huán)己 醋、丙締酸苯醋、丙締酸節(jié)醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸2-?乙醋之類的丙締酸甲醋W外 的丙締酸醋類;2-(徑基甲基)丙締酸甲醋、2-(1-?基乙基)丙締酸甲醋、2-(徑基甲基) 丙締酸乙醋、2-(徑基甲基)丙締酸下醋之類的徑基烷基丙締酸醋類;甲基丙締酸、丙締酸 之類的不飽和酸類;氯苯乙締、漠苯乙締之類的面代苯乙締類;乙締基甲苯、α -甲基苯乙 締之類的取代苯乙締類;丙締臘、甲基丙締臘之類的不飽和臘類;馬來酸酢、巧康酸酢之類 的不飽和酸酢類;苯基馬來酷亞胺、環(huán)己基馬來酷亞胺之類的不飽和酷亞胺類等。第Ξ單官 能單體既可W僅單獨(dú)使用1種,也可W并用2種W上。 陽251] 也可W在(甲基)丙締酸系樹脂上再共聚多官能單體。作為多官能單體,例如可W 舉出乙二醇二(甲基)丙締酸醋、二乙二醇二(甲基)丙締酸醋、Ξ乙二醇二(甲基)丙締 酸醋、四乙二醇二(甲基)丙締酸醋、九乙二醇二(甲基)丙締酸醋、十四乙二醇二(甲基) 丙締酸醋之類的乙二醇或其低聚物的兩末端徑基用丙締酸或甲基丙締酸醋化了的單體;丙 二醇或其低聚物的兩末端徑基用丙締酸或甲基丙締酸醋化了的單體;新戊二醇二(甲基) 丙締酸醋、己二醇二(甲基)丙締酸醋、下二醇二(甲基)丙締酸醋之類的將二元醇的徑基 用丙締酸或甲基丙締酸醋化了的單體;雙酪Α、雙酪A的環(huán)氧燒控加成物、或它們的面素取 代物的兩末端徑基用丙締酸或甲基丙締酸醋化了的單體;將Ξ徑甲基丙烷、季戊四醇之類 的多元醇用丙締酸或甲基丙締酸醋化了的單體、W及在運(yùn)些末端徑基上開環(huán)加成了丙締酸 縮水甘油醋或甲基丙締酸縮水甘油醋的環(huán)氧基的單體;在下二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、鄰 苯二甲酸、它們的面素取代物等二元酸、W及它們的環(huán)氧燒控加成物等上開環(huán)加成了丙締 酸縮水甘油醋或甲基丙締酸縮水甘油醋的環(huán)氧基的單體;(甲基)丙締酸芳基醋;二乙締基 苯之類的芳香族二乙締基化合物等。其中,優(yōu)選使用乙二醇二甲基丙締酸醋、四乙二醇二甲 基丙締酸醋、新戊二醇二甲基丙締酸醋。 陽巧2](甲基)丙締酸系樹脂也可W還進(jìn)行共聚物所具有的官能團(tuán)間的反應(yīng)而被改性。 作為該反應(yīng),例如可W舉出丙締酸甲醋的甲基醋基與2-(徑基甲基)丙締酸甲醋的徑基的 高分子鏈內(nèi)脫甲醇縮合反應(yīng)、丙締酸的簇基與2-(徑基甲基)丙締酸甲醋的徑基的高分子 鏈內(nèi)脫水縮合反應(yīng)等。另外,(甲基)丙締酸系樹脂也可W具有戊二酷亞胺衍生物、戊二酸 酢衍生物或內(nèi)醋環(huán)結(jié)構(gòu)的任意一種結(jié)構(gòu)。
[0253](甲基)丙締酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為90~160。更優(yōu)選為110~ 160°C,進(jìn)一步優(yōu)選為120~150°C。 陽巧4](甲基)丙締酸系樹脂根據(jù)需要也可W含有添加劑。作為添加劑,例如可W舉出 潤滑劑、防粘連劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、防靜電干擾劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑、表面活性劑 等。 陽255](甲基)丙締酸系樹脂從制成膜的制膜性及膜的耐沖擊性等觀點(diǎn)考慮,也可W含 有作為沖擊性改良劑的丙締酸系橡膠粒子。所謂丙締酸系橡膠粒子,是W彈性聚合物作為 必需成分的粒子,所述彈性聚合物W丙締酸醋為主體,可W舉出實(shí)質(zhì)上僅由該彈性聚合物 構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)的粒子、W及W該彈性聚合物作為1層的多層結(jié)構(gòu)的粒子。作為該彈性聚 合物的例子,可W舉出W丙締酸烷基醋作為主成分、共聚了能夠與之共聚的其他乙締基單 體及交聯(lián)性單體的交聯(lián)彈性共聚物。作為成為彈性聚合物的主成分的丙締酸烷基醋,例如 可W舉出丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋等烷基的碳數(shù)為1~ 8左右的丙締酸烷基醋,特別優(yōu)選使用具有碳數(shù)4 W上的烷基的丙締酸。作為能夠與該丙 締酸烷基醋共聚的其他乙締基單體,可W舉出在分子內(nèi)具有1個(gè)聚合性碳-碳雙鍵的化合 物,更具體而言,可W舉出甲基丙締酸甲醋之類的甲基丙締酸醋、苯乙締之類的芳香族乙締 基化合物、丙締臘之類的乙締基氯化合物等。作為交聯(lián)性單體,可W舉出在分子內(nèi)具有至少 2個(gè)聚合性碳-碳雙鍵的交聯(lián)性的化合物,更具體而言,可W舉出乙二醇二(甲基)丙締酸 醋、下二醇二(甲基)丙締酸醋之類的多元醇的(甲基)丙締酸醋類、(甲基)丙締酸締丙 醋之類的(甲基)丙締酸的鏈締基醋、二乙締基苯等。 陽巧6] 也可W將包含不含有橡膠粒子的(甲基)丙締酸系樹脂的膜、與包含含有橡膠粒 子的(甲基)丙締酸系樹脂的膜的層疊物作為保護(hù)膜。 陽巧7] 相位差膜是顯示出光學(xué)各向異性的光學(xué)膜,可W是將樹脂膜拉伸為1. 01~6倍左 右而得的拉伸膜,所述樹脂膜除了由可W用于上述保護(hù)膜中的樹脂構(gòu)成W外,例如還可W 包含聚乙締醇系樹脂、聚芳醋系樹脂、聚酷亞胺系樹脂、聚酸諷系樹脂、聚偏二氣乙締/聚 甲基丙締酸甲醋系樹脂、液晶聚醋系樹脂、乙締-乙酸乙締醋共聚物皂化物、聚氯乙締系樹 脂等。其中,優(yōu)選將聚碳酸醋系樹脂膜、環(huán)狀聚締控系樹脂膜、(甲基)丙締酸系樹脂膜或 纖維素系樹脂膜單軸拉伸或雙軸拉伸而得的拉伸膜。另外在本說明書中,零延遲膜也包含 于相位差膜中(但是,零延遲膜也可W作為保護(hù)膜使用。)。除此W外,被稱作單軸性相位 差膜、寬視角相位差膜、低光彈性模量相位差膜等的膜也可W作為相位差膜使用。 陽巧引所謂零延遲膜,是指面內(nèi)相位差值R。及厚度方向相位差值R th都為-15~15nm的 膜。該相位差膜可化合適地用于IPS模式的液晶顯示裝置中。面內(nèi)相位差值R。及厚度方 向相位差值Rth優(yōu)選都為-10~lOnm,更優(yōu)選都為-5~5nm。此處所說的面內(nèi)相位差值R。 及厚度方向相位差值Rth是波長590nm下的值。 陽259] 面內(nèi)相位差值Re及厚度方向相位差值R th分別W下式:
[0260] R^= (n^-ny)Xd 陽261] Rth= [ (n,+n,)/2-nJ Xd 陽%2] 定義。式中,山是膜面內(nèi)的滯相軸方向(X軸方向)的折射率,η y是膜面內(nèi)的進(jìn)相 軸方向(在面內(nèi)與X軸正交的y軸方向)的折射率,η,是膜厚度方向(垂直于膜面的Z軸 方向)的折射率,d是膜的厚度。 陽%3] 作為零延遲膜,例