二 醇和1，4-苯二甲酸(PETG)和包含異山梨糖醇的共聚醋。特別優(yōu)選的載體為PET載體。
[0096] 聚醋載體的生產(chǎn) 典型的聚醋樹脂生產(chǎn)過程包含兩個階段:二簇酸或它的醋衍生物和二醇化合物的醋化 和/或醋交換步驟，后接縮聚步驟。
[0097] 任選地，縮聚步驟之后得到的聚醋可經(jīng)受所謂的固相聚合W進(jìn)一步提高聚醋的分 子量(MW)，例如W減少末端簇基的量。
[0098] 得到的聚醋樹脂然后進(jìn)料至烙體擠出機(jī)W形成聚醋膜，然后將其雙軸拉伸W形成 具有特定厚度的雙軸拉伸的聚醋膜(即聚醋載體）。
[0099] 通常，催化劑用于聚醋生產(chǎn)過程。運種催化劑可存在于醋化步驟中，縮聚步驟中， 或存在于兩者中。
[0100] 在聚醋生產(chǎn)過程期間可添加若干其它化合物，來優(yōu)化得到的聚醋樹脂或膜的聚合 反應(yīng)和/或物理性質(zhì)。運種化合物可存在于醋化步驟、縮聚步驟、醋化和縮聚步驟兩者中，或 可連同聚醋樹脂一起添加至烙體擠出機(jī)，然后形成膜。
[0101] 二簇酸 二簇酸可選自脂族、脂環(huán)族和芳族二簇酸。
[0102] 脂族二簇酸的實例為丙二酸、下二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二燒二 酸、二聚酸、二十燒二酸、庚二酸、壬二酸、甲基丙二酸和乙基丙二酸。
[0103] 脂環(huán)族二簇酸的實例為金剛燒二甲酸、降冰片締二甲酸、環(huán)己二甲酸和十氨化糞 二甲酸。
[0104] 芳族二簇酸的實例為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-糞二甲酸、1，5-糞二甲酸、2,6-糞二甲酸、1,8-糞二甲酸、4,4'-聯(lián)苯二甲酸、4,4'-二苯酸二甲酸和5-橫酸 鋼間苯二甲酸。
[0105] 優(yōu)選地，使用至少一種芳族二簇酸。更優(yōu)選，使用的二簇酸的至少80重量%為芳族 二簇酸。最優(yōu)選，使用的二簇酸選自對苯二甲酸和間苯二甲酸。
[0106] 二醇化合物 二醇化合物可選自脂族二醇化合物、脂環(huán)族二醇化合物和芳族二醇化合物。
[0107] 脂族二醇化合物的實例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-下二醇、1，2-下 二醇和1,3-下二醇。
[0108] 脂環(huán)族二醇化合物的實例為環(huán)己燒二甲醇、螺環(huán)乙二醇、異山梨糖醇和2,2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)下二醇(CBDO)。
[0109] 芳族二醇化合物的實例為雙酪A、1，3-苯-二甲醇和1，4-苯二甲醇。
[0110] 優(yōu)選地，使用至少一種脂族二醇化合物。最優(yōu)選，乙二醇用作二醇化合物。
[0111] 具有=個或更多個簇基或徑基的化合物 當(dāng)使用少量的具有=個或更多個簇基或徑基的化合物時，可誘導(dǎo)聚醋分子鏈支化，因 此促進(jìn)聚醋鏈的纏結(jié)。因此，當(dāng)聚醋分子水解和從而降低聚醋的分子量時，可避免聚醋膜的 脆裂。運樣的纏結(jié)也可抑制聚醋膜的熱收縮。運種化合物和它們的優(yōu)選使用量在例如US 2011/0306747, [0121 ]-[0127]段中公開。
[0112] 醋化 芳族二簇酸和脂族二醇可通過W下引入到生產(chǎn)過程中：制備包含運些化合物的漿料， 并將所述漿料供應(yīng)至醋化階段?？墒褂么?lián)連接的至少兩個反應(yīng)器的多級單元進(jìn)行醋化， 其中乙二醇保持在回流下，且從系統(tǒng)中去除由反應(yīng)形成的水和醇。
[0113] 脂族二醇例如乙二醇的量優(yōu)選為1.015-1.50mol/mol芳族二簇酸，例如對苯二甲 酸或它的醋衍生物，更優(yōu)選為1.10-1.30mol，最優(yōu)選1.15-1.25mol。
[0114] 縮聚 在醋化步驟中產(chǎn)生的醋化產(chǎn)物然后經(jīng)縮聚?？s聚可在一個階段或多個階段中進(jìn)行?？s 聚通常在降低的壓力下進(jìn)行。
[011引催化劑 在聚醋生產(chǎn)過程中，可使用任何已知的常規(guī)催化劑，例如堿金屬化合物、堿±金屬化合 物、鋒化合物、鉛化合物、儘化合物、鉆化合物、侶化合物、錬化合物、鐵化合物、錯化合物或 憐化合物。優(yōu)選地，在聚醋生產(chǎn)中使用錬化合物、錯化合物或鐵化合物。
[0116]最優(yōu)選，使用鐵催化劑(Ti催化劑KTi催化劑包括氧化物、氨氧化物、醇化物、簇酸 醋、碳酸醋、草酸醋、有機(jī)馨合Ti絡(luò)合物和面化物?？墒褂脙煞N或更多種不同類型的Ti化合 物。優(yōu)選的Ti催化劑為有機(jī)酸作為配體的有機(jī)馨合Ti絡(luò)合物。有機(jī)酸可選自巧樣酸、乳酸、 偏苯=酸和蘋果酸。優(yōu)選地使用巧樣酸作為配合體的馨合Ti絡(luò)合物。運種巧樣酸根馨合Ti 催化劑為市售可得的，如來自Do;rf Ketal的Tyzor AC422或來自Catalytic Technologies 的Til84。
[0117] 催化劑可在醋化階段、縮聚階段或兩個階段中添加。催化劑的量優(yōu)選為l-50ppm， 更優(yōu)選2-30ppm，最優(yōu)選3-15ppm，關(guān)于Ti元素。
[0118] 憐化合物 優(yōu)選地，不具有芳環(huán)的五價憐化合物作為取代基與Ti催化劑組合使用。
[0119] 五價憐化合物可選自憐酸=甲醋、憐酸=乙醋、憐酸=正下醋、憐酸=辛醋、=(= 甘醇)憐酸醋、酸式憐酸甲醋、酸式憐酸乙醋、憐酸一下醋、憐酸二下醋、憐酸二辛醋和=甘 醇酸式憐酸醋。最優(yōu)選使用憐酸=甲醋和憐酸=乙醋。與上述巧樣酸根馨合Ti催化劑組合， 使用憐酸=甲醋或憐酸=乙醋產(chǎn)生具有均衡的聚合活性、色調(diào)和熱穩(wěn)定性的聚醋樹脂。
[0120] 優(yōu)選地在醋化階段添加五價憐化合物，但也可添加至縮聚階段或兩個階段中。五 價憐化合物的量優(yōu)選地為1 -1 OOppm，更優(yōu)選5-50ppm，最優(yōu)選7.5-25ppm，關(guān)于P元素。
[0121] 儀化合物 添加儀化合物(Mg化合物)給予樹脂膜靜電性質(zhì)。儀化合物可選自氧化儀、氨氧化儀、醇 儀、乙酸儀和碳酸儀。在運些儀化合物當(dāng)中，優(yōu)選乙酸儀。
[0122] Mg化合物可在醋化階段、縮聚階段或兩個階段中添加。Mg化合物還可在擠出機(jī)中， 即在烙體中添加。儀化合物的量優(yōu)選為1-lOOppm，更優(yōu)選2-50ppm，最優(yōu)選3-30ppm，關(guān)于Mg 兀素。
[0123] 聚醋膜形成 擠出 在縮聚步驟之后，縮聚產(chǎn)物直接供應(yīng)給烙體擠出機(jī)，或縮聚產(chǎn)物首先粒化然后在擠出 機(jī)中烙化。
[0124] 擠出機(jī)中的烙化溫度優(yōu)選為250-320°C，更優(yōu)選260-310°C，最優(yōu)選270-300°C。擠 出機(jī)可為單螺桿擠出機(jī)或多螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)可用氮吹掃W阻止通過熱氧化(或熱-氧 化)分解形成末端簇基。
[0125 ]烙體優(yōu)選通過擠出模經(jīng)由齒輪累和過濾單元擠出。
[0126] 擠出的烙體然后在一個或多個冷卻漉上冷卻W在其上形成膜。冷卻漉的溫度優(yōu)選 為5-80°C，更優(yōu)選15-70°C，最優(yōu)選20-60°C。當(dāng)使用兩個冷卻漉時，兩個的溫度可不同，例如 第一冷卻漉為5-25°C而第二冷卻漉為30-60°C。
[0127] 為了增強(qiáng)樹脂烙體和冷卻漉之間的粘附力和提高冷卻效率，優(yōu)選地在烙體引至與 冷卻漉接觸之前，對冷卻漉施加靜電。
[012引拉伸 然后拉伸擠出膜，優(yōu)選雙軸拉伸，W獲得聚醋膜。
[0129] 縱向和橫向兩者的拉伸比優(yōu)選為2-5。在雙軸拉伸中，縱向拉伸（加工方向（MD)或 膜的運行方向）和橫向拉伸(橫向CD)或?qū)挾确较颍┑捻樞蛭刺貏e限定。優(yōu)選，首先進(jìn)行縱向 拉伸。
[0130] 優(yōu)選，橫向拉伸比大于縱向拉伸比。優(yōu)選，橫向拉伸比/縱向拉伸比為1.05-1.25， 更優(yōu)選 1.10-1.20。
[0131 ] 拉伸溫度優(yōu)選80-160 °C，更優(yōu)選85-155 °C。優(yōu)選，在后一種拉伸（優(yōu)選橫向拉伸） 中，拉伸溫度優(yōu)選比前一種拉伸(優(yōu)選縱向拉伸）的溫度更高。
[0132] 除了該逐步雙軸拉伸法(其中在縱向的拉伸和寬度方向的拉伸單獨實施）W外，還 可使用同步雙軸拉伸法(其中縱向的拉伸和橫向的拉伸同時實施）。
[0133] 熱固化 為了完成結(jié)晶定向并給予雙軸拉伸膜平整度和尺寸穩(wěn)定性，該膜優(yōu)選經(jīng)受1-30秒的熱 處理，同時雙軸拉伸膜的側(cè)邊固定，優(yōu)選在等于或高于樹脂的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tg)但低于 它們的烙融溫度巧m)下。然后，運種熱處理之后均勻和逐漸冷卻至室溫。
[0134] 運種處理通常稱為熱固化。
[0135] 當(dāng)熱固化溫度太低時，得到的膜的熱收縮增加。另一方面，當(dāng)熱處理溫度太高時， 得到的膜的水解穩(wěn)定性降低。優(yōu)選的熱固化溫度為160-250°C，更優(yōu)選175-235°C，最優(yōu)選 200-225 °C。
[0136] 弛豫 除熱固化之外和熱固化之后，可進(jìn)行所謂的弛豫處理。運種弛豫處理優(yōu)選在80-160°C， 更優(yōu)選100-140°C的溫度下進(jìn)行。弛豫度為1-30%，更優(yōu)選2-25%，最優(yōu)選3-20%。
[0137] 弛豫可在膜的橫向或縱向，或在兩個方向獲得。
[013引膜的厚度 雙軸拉伸聚醋膜的厚度優(yōu)選為75WH-500皿，更優(yōu)選lOOwn-350皿，最優(yōu)選125WH-250皿。
[0139] 聚醋中的簇基 聚醋中存在的簇基可作為聚醋分子水解中的酸催化劑。運種水解，例如當(dāng)聚醋在高濕 度條件下保存一段時間時，導(dǎo)致分子量減少，并因此導(dǎo)致聚醋膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。為了獲得 聚醋膜的足夠的水解穩(wěn)定性，優(yōu)選盡可能低的簇基含量。
[0140] 另一方面，在聚醋膜表面的簇基可增強(qiáng)聚醋膜和在其上面提供的層之間的粘附。 因此，優(yōu)選簇基含量不為零。
[0141] 聚醋膜的簇基含量優(yōu)選為0-40meq/kg，更優(yōu)選5-20meq/kg。
[0142] 為了保證聚醋膜中簇基的低濃度，在膜的完全制備過程期間，例如在縮聚作用過 程期間的高溫保持盡可能低。
[0143] 為了進(jìn)一步減少聚醋的簇基量，與聚醋的簇基反應(yīng)的化合物可添加到聚醋中。運 種化合物的實例包括碳二亞胺化合物、環(huán)氧化合物和嗯挫嘟化合物。
[0144] 碳二亞胺化合物 碳二亞胺化合物可分為單官能和多官能碳二亞胺。單官能碳二亞胺的實例包括N，N'-二環(huán)己基碳二亞胺、1,3-二異丙基碳二亞胺、N，N'-二異丙基苯基碳二亞胺、N，N'-二甲基碳 二亞胺、N，N'-二異下基碳二亞胺、N，N'-二辛基碳二亞胺、叔下基異丙基碳二亞胺、N，N'-二 苯基碳二亞胺、N，N'-二叔下基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺和二糞 基碳二亞胺。
[0145] 市售可得的碳二亞胺化合物的實例包括來自Rheinchemie的Stabaxol I和來自 Rashig的Stablizer 7000,兩者都基于N,N'-二異丙基苯基碳二亞胺。
[0146] 多官能碳二亞胺通常為聚碳二亞胺化合物，即通過碳二亞胺化合物聚合獲得的聚 合物。運種聚碳二亞胺的具體實例為聚（I，3，5-=異丙基亞苯基-2，4-二碳二亞胺）。
[0147] 市售可得的聚合碳二亞胺的實例包括來自Raschig的Stabilizer 9000和來自 Rheinchemie 的Stabaxol P。
[014引