環(huán)氧化合物及縮水甘油醚類組 成的組中的一種以上時,由于能夠獲得特性更加良好的著色感光性組合物,因此優(yōu)選。作為 該雙酚型環(huán)氧化合物,除了可以使用上述通式(13)所示的環(huán)氧化合物以外,還可列舉出例 如氫化雙酚型環(huán)氧化合物等雙酚型環(huán)氧化合物。作為該縮水甘油醚類,可列舉出乙二醇二 縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4_ 丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、 1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,10-癸二醇二縮水甘油醚、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二縮水甘 油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、六乙二醇 二縮水甘油醚、1,4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,1,1-三(縮水甘油基氧基甲基)丙烷、1, 1,1-三(縮水甘油基氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(縮水甘油基氧基甲基)甲烷、1,1,1,1-四(縮 水甘油基氧基甲基)甲烷。
[0285] 其他,還可使用苯酚線型酚醛清漆型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯基線型酚醛清漆型環(huán)氧化 合物、甲酚線型酚醛清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A線型酚醛清漆型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯線 型酚醛清漆型環(huán)氧化合物等線型酚醛清漆型環(huán)氧化合物;3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3, 4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4_環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、1-環(huán)氧乙基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷等的脂環(huán)式環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮 水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯酯等縮水甘油酯類;四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水 甘油基-對氨基苯酚、N,N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺類;1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲、三縮水甘油基異氰尿酸酯等雜環(huán)式環(huán)氧化合物;二環(huán)戊二烯二氧化物等 二氧化物化合物;萘型環(huán)氧化合物、三苯基甲烷型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物 等。
[0286] 本發(fā)明的著色感光性組合物中,上述具有酸值的具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化 合物的含量在本發(fā)明的著色感光性組合物中優(yōu)選為1~95質(zhì)量%、特別優(yōu)選為10~80質(zhì) 量%。
[0287] 另外,當(dāng)使用不具有上述酸值的具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物時,其含量 相對于上述具有酸值的具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物100質(zhì)量份優(yōu)選為10~1000質(zhì) 量份。
[0288] 上述光自由基聚合引發(fā)劑只要是通過受到光照射能夠引發(fā)自由基聚合的化合物 即可,例如可例示出苯乙酮系化合物、芐基系化合物、二苯甲酮系化合物、肟系化合物、噻噸 酮系化合物等酮系化合物等作為優(yōu)選的引發(fā)劑。
[0289] 作為苯乙酮系化合物,可列舉出例如二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙 烷-1-酮、4 異丙基-2-羥基-2-甲基苯乙酮、2-羥基甲基-2-甲基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1, 2-二苯基乙燒-1-酮、對二甲基氨基苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對 疊氮亞芐基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基丙酮-1,2_芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基 醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、1-[4-(2_羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
[0290] 作為芐基系化合物,可列舉出芐基、甲氧苯基等。
[0291] 作為二苯甲酮系化合物,可列舉出例如二苯甲酮、鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯、米蚩 酮、4,4'_雙二乙基氨基二苯甲酮、4,4'_二氯二苯甲酮、4-苯甲?;鵢4'_甲基二苯基硫化物 等。
[0292] 作為肟系化合物,可列舉出1,2_辛二酮,1-[4_(苯基硫基)-,2_(鄰苯甲酰基肟)]、 乙酮,1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9H-咔唑-3-基]-,1-(0-乙?;浚⒓淄?,(2-甲基 苯基)[6-硝基_9-[3-(三甲基硅烷基)丙基]-9H-咔唑-3-基]-,l-0-乙?;浚⒓淄?,(9-乙 基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(2-甲基苯基),0-乙?;?、甲酮,(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)[2-甲基-4-(4-嗎啉基)苯基),0-乙酰基肟、甲酮,(3,5_二硝基苯基)(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(2-甲基苯基),0-乙?;?、甲酮,(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(3-硝基 苯基),0-乙?;?、1,3,5_三嗪-2,4,6(1!1,3!1,5!1)-三酮,1,3,5-三[2-(乙?;趸?3-
[3-[(1Ε)-1-[(乙?;趸﹣啺被一鵠-6-硝基-9H-咔唑-9-基]丙基]-,1,2-丁烷二酮, 1-[4-(苯基硫基)苯基]-,2-(0-乙?;浚?、1,2_ 丁烷二酮,1-[4-[[4-(2_羥基乙氧基)苯 基]硫基]苯基]_,2-(0-乙?;福?、1,2-丁燒二酮,1,1 '-(硫基二-4,1-亞苯基)雙-,2,2-雙 (0-乙?;浚?、1,2_辛二酮,1-[4-(苯基硫基)苯基]-,2-[0-(4-甲基苯甲?;?肟]等。
[0293] 作為噻噸酮系化合物,可列舉出噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸 酮、2-異丙基噻噸酮、2,4_二乙基噻噸酮等。
[0294] 作為其他的光自由基聚合引發(fā)劑,可列舉出2,4,6_三甲基苯甲?;交趸?膦、雙(環(huán)戊二烯基卜雙[2,6-二氟-3-( P比略-1-基)]鈦等。
[0295] 這些光自由基聚合引發(fā)劑可以根據(jù)期望的性能配合使用1種或2種以上。
[0296] 上述光自由基聚合引發(fā)劑相對于自由基聚合性有機物質(zhì)(上述具有酸值的具有烯 鍵式不飽和鍵的聚合性化合物、不具有酸值的具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物、單官 能或多官能環(huán)氧化合物)可以使用化學(xué)理論上的必要量,優(yōu)選相對于自由基聚合性有機物 質(zhì)以0.05~10質(zhì)量份、進一步優(yōu)選以0.1~10質(zhì)量份配合。當(dāng)超過該范圍時,有時無法得到 具有足夠強度的固化物,當(dāng)?shù)陀谠摲秶鷷r,樹脂有時不能充分固化。
[0297] 本發(fā)明的著色感光性組合物中,上述光自由基聚合引發(fā)劑的含量在本發(fā)明的著色 感光性組合物中優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量%、特別優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%。上述光聚合引發(fā)劑的 含量小于0.1質(zhì)量%時,曝光引起的固化有時變得不充分,當(dāng)大于30質(zhì)量%時,樹脂組合物 中引發(fā)劑有時會析出。
[0298] 可以根據(jù)需要使本發(fā)明的著色感光性組合物溶解或分散到有機溶劑中,將得到的 涂液用旋涂機、輥涂機、棒涂機、模涂機、簾式涂布機、各種印刷、浸漬等公知的手段涂布到 鈉玻璃、石英玻璃、半導(dǎo)體基板、金屬、紙、塑料等支撐基體上,進行光照射使其固化。
[0299]作為上述有機溶劑,可列舉出通常根據(jù)需要能夠溶解或分散上述各成分的溶劑, 例如甲乙酮、甲戊酮、二乙酮、丙酮、甲基異丙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮、2-庚酮等酮類;乙醚、 二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑;乙 酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環(huán)己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二 甲酯、醇酯等酯系溶劑;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑;甲醇、乙醇、異或正 丙醇、異或正丁醇、戊醇等醇系溶劑;乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙 酸酯等醚酯系溶劑;苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑;己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等的脂肪族烴 系溶劑;松節(jié)油、D-梓檬稀、薇稀等砲稀系經(jīng)油;礦油精、Swasol#310 (Cosmo松山石油(株式 會社))、3〇1¥688〇#100^11〇]1化學(xué)(株式會社))等石錯系溶劑;四氯化碳、氯仿、三氯乙稀、 氯乙烯、1,2-二氯乙烷等鹵代脂肪族烴系溶劑;氯苯等含鹵代芳香環(huán)烴系溶劑;卡必醇系溶 劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、水等,這些溶劑可以1種使用或以2種以上的混合溶劑形式使 用。其中,酮類、醚酯系溶劑等、特別是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、環(huán)己酮等由于在感光性 組合物中抗蝕劑與光聚合引發(fā)劑的相容性好,因此優(yōu)選。
[0300] 本發(fā)明的著色感光性組合物中可以進一步加入著色劑,作為該著色劑,可列舉出 染料或顏料。
[0301] 作為上述染料,只要是在380~1200nm內(nèi)具有吸收的化合物則沒有特別限定,可列 舉出例如偶氮化合物、蒽醌化合物、靛類(indi go i d)化合物、三芳基甲燒化合物、咕噸化合 物、茜素化合物、叮啶化合物、芪化合物、噻唑化合物、萘酚化合物、喹啉化合物、硝基化合 物、吲達胺化合物、嚼嗪化合物、酞菁化合物、花青化合物、二亞胺化合物、氰基乙烯基化合 物、二氰基苯乙烯化合物、羅丹明化合物、茈化合物、多烯萘內(nèi)酰胺化合物、香豆素化合物、 方酸內(nèi)鑰化合物、克酮酸化合物、螺吡喃化合物、螺噁嗪化合物、份菁化合物、氧鑰醇化合 物、苯乙烯基化合物、吡喃鑰化合物、繞丹寧化合物、噁唑酮化合物、鄰苯二甲酰亞胺化合 物、噌啉化合物、萘醌化合物、氮雜蒽醌化合物、撲啉化合物、氮雜卟啉化合物、甲撐吡咯化 合物、喹吖酮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、靛藍化合物、吖啶化合物、嗪化合物、甲亞胺 化合物、苯胺化合物、喹吖酮化合物、喹酞酮化合物、醌亞胺化合物、銥絡(luò)合物化合物、銪絡(luò) 合物化合物等染料等,它們還可以多種混合使用。
[0302]作為上述顏料,可以使用無機顏料或有機顏料,例如可以使用亞硝基化合物、硝基 化合物、偶氮化合物、二偶氮化合物、咕噸化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、 酞菁化合物、異剛哚滿酮化合物、異D引哚啉化合物、喹叮酮化合物、二并蒽酮化合物、紫環(huán)酮 化合物、茈化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、硫靛化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合 物、喹酞酮化合物、萘四羧酸;偶氮染料、花青染料的金屬絡(luò)合物化合物;色淀顏料;通過爐 法、槽法、熱裂解法得到的炭黑、或乙炔炭黑、科琴導(dǎo)電炭黑或燈煙法炭黑等炭黑;用環(huán)氧樹 脂調(diào)整、被覆上述炭黑而得到的顏料、預(yù)先將上述炭黑在溶劑中用樹脂進行分散處理、使其 吸附20~200mg/g的樹脂而得到的顏料、將上述炭黑進行酸性或堿性表面處理而得到的顏 料、平均粒徑為8nm以上且DBP吸油量為90ml/100g以下的顏料、由950°C下的揮發(fā)成分中的 CO、C〇2算出的總氧量為炭黑的每100m2表面積為9mg以上的顏料;石墨、石墨化炭黑、活性炭、 碳纖維、碳納米管、微螺旋碳纖維、碳納米角、碳?xì)饽z、富勒烯;苯胺黑、顏料黑7、鈦黑;疏 水性樹脂、氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、普魯士藍、佛 青、青天藍、鉻綠、翡翠綠、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、氧化鐵紅(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成 鐵黑、棕土等無機顏料或有機顏料。這些顏料可以單獨或?qū)⒍喾N混合使用。
[0303]作為上述無機顏料或有機顏料,可以使用市售的顏料,可列舉出例如顏料紅1、2、 3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、 169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、 227、228、240、254;顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、 71;顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、 113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、 168、175、180、185;顏料綠7、10、36 ;顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15 :4、15:5、15:6、22、24、 56、60、61、62、64;顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
[0304] 本發(fā)明的著色感光性組合物中,上述色劑的含量優(yōu)選在本發(fā)明的著色感光性組合 物中為0~99質(zhì)量%、特別優(yōu)選為0~80質(zhì)量%。
[0305] 本發(fā)明的著色感光性組合物還可以進一步含有無機化合物。作為該無機化合物, 可列舉出例如氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、二氧化硅、 氧化鋁等金屬氧化物;層狀粘土礦物、米洛麗藍、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末、云 母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、硅酸鋁、硅酸鈣、氫氧化 錯、銷、金、銀、銅等。
[0306] 上述著色感光性組合物中,當(dāng)使用顏料和/或無機化合物時,可以加入分散劑。作 為該分散劑,只要是能夠使顏料、無機化合物分散、穩(wěn)定化的分散劑則任何分散劑均可,可 以使用市售的分散劑、例如BYK公司制、BYK系列等,優(yōu)選使用由具有堿性官能團的聚酯、聚 醚、聚氨酯形成的高分子分散劑、具有氮原子作為堿性官能團且具有氮原子的官能團為胺 和/或其季鹽、胺值為1~100mgK0H/g的分散劑。
[0307] 本發(fā)明的著色感光性組合物中還可以根據(jù)需要添加對苯甲醚、對苯二酚、焦兒茶 酚、叔丁基兒茶酚、吩噻嗪等熱聚合抑制劑;增塑劑;粘接促進劑;填充劑;消泡劑;流平劑; 表面調(diào)整劑;苯酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等抗氧化劑;紫外線 吸收劑;分散助劑;抗凝聚劑;催化劑;效果促進劑;交聯(lián)劑;增稠劑等常用的添加物。
[0308]另外,通過與上述具有酸值的具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物一起使用其他 有機聚合物,能夠改善本發(fā)明的著色感光性組合物的固化物的特性。作為上述有機聚合物, 可列舉出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲 基)丙烯酸、苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯 乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、聚氨酯 樹脂、聚碳酸酯聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯、酚醛樹脂、苯氧樹脂、聚 酰胺酰亞胺樹脂、聚酰胺酸樹脂、環(huán)氧樹脂等,其中,優(yōu)選聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙 烯酸甲酯共聚物、環(huán)氧樹脂。
[0309]本發(fā)明的著色感光性組合物中還可以進一步并用熱自由基聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移 劑、增感劑、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑、密胺等。
[0310]作為上述熱自由基聚合引發(fā)劑,可列舉出2,2^偶氮二異丁腈、2,2^偶氮雙(甲基 異丁酸酯)、2,2'-偶?xì)怆p-2,4_二甲基戊臆、1,1 偶?xì)怆p(1-乙酰氧基-1-苯基乙燒)等偶?xì)?系引發(fā)劑;過氧化苯甲酰、過氧化二-叔丁基苯甲酰、叔丁基過氧化新戊酸酯、二(4-叔丁基 環(huán)己基)過氧化二碳酸酯等過氧化物系引發(fā)劑、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等過硫酸鹽 等。它們可以一種使用或二種以上混合使用。
[0311] 作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑、增感劑,可使用通常含硫原子的化合物。例如巰基乙酸、巰基 丁二酸、巰基水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙?;?甘氨酸、2-疏基尼克酸、3-[N_(2-疏基乙基)氨基甲?;鵠丙酸、3-[N_(2-疏基乙基)氨基]丙酸、N-(3_ 巰基丙?;?丙氨酸、2-巰基乙烷磺酸、3-巰基丙烷磺酸、4-巰基丁烷磺酸、十二烷基(4-甲 基硫基)苯醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯 酚、2-巰基乙胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-吡啶酚、2-巰基苯并噻唑、巰基乙 酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物、將該巰基 化合物氧化而得到的二硫化物化合物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙烷磺酸、3-碘丙烷 磺酸等碘烷基化合物、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己 烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫基丙酸酯、丁二醇雙硫基乙酸酯、乙 二醇雙硫基乙酸酯、三羥甲基丙烷三硫基乙酸酯、丁二醇雙硫基丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫 基丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫基乙酸酯、季戊四醇四硫基丙酸酯、季戊四醇四硫基乙酸酯、 三羥基乙基三硫基丙酸酯