粘合劑膜和包含其的顯示構(gòu)件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及粘合劑膜和包含其的顯示構(gòu)件。
【背景技術(shù)】
[0002] 透明粘合劑膜被用作光學(xué)顯示器中用于堆疊零件的層間粘結(jié)或移動電話的觸摸 屏幕的連接中的粘合劑膜。
[0003] 具體來說，光學(xué)顯示器中的電容式觸摸板經(jīng)由粘合劑膜連接到窗口或膜并且通過 感測窗口或膜的電容改變而具有其特性。觸摸板中的粘合劑膜堆疊在窗口玻璃與觸摸屏幕 面板(Touch Screen化nel，TSP)傳感器玻璃之間。
[0004] 透明粘合劑膜相比于現(xiàn)有的雙面膠來說，具有改善屏幕清晰度的優(yōu)點，并且展現(xiàn) 良好的粘附同時像玻璃一樣起作用，透射97%或大于97%的光。透明粘合劑膜可W用于平 板電腦、電視等，包含中等尺寸或大尺寸的顯示屏幕W及移動電話。
[0005] 近來，隨著使用、儲存和/或制造光學(xué)顯示器的環(huán)境變得苛刻并且對柔性光學(xué)顯示 器的興趣逐漸增加等，透明粘合劑膜需要各種特性。具體來說，對于柔性顯示器的應(yīng)用來 說，需要一種在寬的溫度范圍內(nèi)維持粘彈性并且還展現(xiàn)優(yōu)良的可恢復(fù)性的透明粘合劑膜。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)的一個實例披露于第2007-0055363A號韓國專利公開中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的一個方面是提供粘合劑膜，其在苛刻條件下展現(xiàn)優(yōu)良的可恢復(fù)性、透明 度W及可靠性，同時在寬的溫度范圍內(nèi)維持粘彈性，W及包含所述粘合劑膜的顯示構(gòu)件。 [000引根據(jù)本發(fā)明的一個方面，粘合劑膜由粘合劑組合物形成，所述粘合劑組合物包含： 單體混合物，包含含徑基的（甲基)丙締酸醋和共聚單體；W及納米粒子，其中所述粘合劑膜 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-20°C或小于-20°C，折射率為1.40至1.55,并且在所述粘合劑膜 的厚度為100微米下，濁度為3%或小于3%。
[0009] 在一實施例中，所述粘合劑膜包括由所述單體混合物聚合而成的含徑基的（甲基） 丙締酸共聚物。
[0010] 在一實施例中，所述含徑基的（甲基)丙締酸醋的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-80°〇到-20°C。
[ocm]在一實施例中，所述含徑基的（甲基）丙締酸共聚物由包括5重量％到4〇重量％所 述含徑基的（甲基)丙締酸醋W及60重量％到95重量％所述共聚單體的所述單體混合物聚 合而成。
[001^ 在一實施例中，所述納米粒子的平均粒子直徑為5納米到400納米。
[0013] 在一實施例中，所述納米粒子與所述含徑基的（甲基)丙締酸共聚物之間的折射率 差值為0.05或小于0.05。
[0014] 在一實施例中，WlOO重量份的所述單體混合物計，所述納米粒子WO. 1重量份到 20重量份的量存在。
[0015] 在一實施例中，所述納米粒子是核屯、-外殼粒子。
[0016] 在一實施例中，所述核屯、包括聚（甲基)丙締酸燒醋W及聚硅氧烷中的至少一種， W及所述外殼包括聚（甲基)丙締酸燒醋。
[0017] 在一實施例中，所述粘合劑組合物更包括起始劑W及交聯(lián)劑中的至少一種。
[0018] 在一實施例中，厚度為100微米的所述粘合劑膜的濁度是3%或小于3%，在所述粘 合劑膜經(jīng)受200%拉伸后所測量。
[0019] 在一實施例中，厚度為100微米的所述粘合劑膜的濁度是1%或小于1%，在所述粘 合劑膜經(jīng)受200%拉伸后所測量。
[0020] 在一實施例中，所述粘合劑膜的平均斜度為-5到0,在描繪所述粘合劑膜的溫度相 關(guān)儲能模量分布的圖中-20°C到80°C范圍內(nèi)所測量，其中X軸表示溫度rC)W及y軸表示儲 能模量(千帕）。
[0021 ]在一實施例中，所述粘合劑膜在80°C下的儲能模量是10千帕到200千帕。
[0022] 在一實施例中，所述粘合劑膜的T剝離強度是400克力/英寸到4,000克力/英寸，在 25°C下針對經(jīng)電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醋膜所測量。
[0023] 在一實施例中，所述粘合劑膜的T剝離強度是200克力/英寸到3,000克力/英寸，在 60°C下針對經(jīng)電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醋膜所測量。
[0024] 在一實施例中，厚度為100微米的所述粘合劑膜的恢復(fù)率是30%到98%，W等式1 所計算：
[002引[等式U
[0026] 恢復(fù)率（％ ) = Q-(XfAo)) X 100
[0027] (其中XoW及Xf定義為：當(dāng)大小是50毫米X約20毫米(長度X寬度)的聚對苯二甲酸 乙二醋(PET)膜(厚度:75微米）中的每一個的兩個末端分別定義為第一末端W及第二末端 時，通過經(jīng)由大小是20毫米X約20毫米(長度X寬度）的粘合劑膜，按第一聚對苯二甲酸乙 二醋膜的第一末端/粘合劑膜(長度X寬度:20毫米X約20毫米)/第二聚對苯二甲酸乙二醋 膜的第二末端的順序，將兩個聚對苯二甲酸乙二醋膜的末端彼此粘結(jié)而制備樣本。隨后，將 夾具分別固定到所述樣本的所述聚對苯二甲酸乙二醋膜的未粘結(jié)末端。隨后，保持一側(cè)的 所述夾具固定，W及W300毫米/分鐘的速率將另一側(cè)的所述夾具拉到長度為所述粘合劑膜 厚度(單位:微米)的1,000% (所述粘合劑膜的初始厚度(Xo)的10倍）W及接著維持10秒。當(dāng) 通過W與拉動速率相同的速率(約300毫米/分鐘)恢復(fù)所述粘合劑膜而向所述粘合劑膜施 加 0千帕的力時，所述粘合劑膜的增加的長度定義為Xf(單位:微米））。
[0028] 在一實施例中，所述粘合劑膜具有0%的氣泡產(chǎn)生區(qū)域，當(dāng)包括堆疊在所述粘合劑 膜的一個表面上的50微米厚的聚對苯二甲酸乙二醋膜W及堆疊在所述粘合劑膜的另一個 表面上的100微米厚的聚對苯二甲酸乙二醋膜的所述粘合劑膜(長度X寬度X厚度:13厘米 X約3厘米X約100微米)朝向所述50微米厚的聚對苯二甲酸乙二醋膜彎曲，使得所述粘合 劑膜的長度減半，繼而將所述粘合劑膜放置在間隙為1厘米的平行框架之間，W及接著在70 °C W及93%相對濕度(Relative Humidity ,RH)的條件下經(jīng)受老化24小時后所測量。
[0029] 在一實施例中，所述粘合劑膜的厚度為10微米到2毫米。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，顯示構(gòu)件可W包含光學(xué)膜和光學(xué)膜的一個或兩個表面 上如上文所闡述的粘合劑膜。
[0031] 在一實施例中，所述光學(xué)膜包括觸摸面板、窗口、偏光板、彩色濾光片、延遲膜、楠 圓形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、補償膜、亮度改善膜、配向膜、光學(xué)擴散膜、防玻璃碎裂 膜、表面保護膜、OLED裝置阻擋層、塑料LCD襯底、氧化銅錫（ITO)、氣化氧化錫(FTO)、經(jīng)侶滲 雜的氧化鋒(AZ0)、含碳納米管(CNT)的膜、含Ag納米線的膜或含石墨締的膜。
【附圖說明】
[0032] 圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的顯示構(gòu)件的截面視圖。
[0033] 圖2(a)與圖2(b)是用于測量T剝離強度的樣本的概念圖。
[0034] 圖3(a)與圖3(b)分別繪示用于測量恢復(fù)率的樣本的截面圖和平面圖。
【具體實施方式】
[0035] 如本文所用，術(shù)語"(甲基)丙締酸醋"可W指丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋。
[0036] 如本文所用，術(shù)語"共聚物"可W包括寡聚物、聚合物或樹脂。
[0037] 如本文所用，術(shù)語"共聚單體"是指與含徑基的（甲基）丙締酸醋聚合的單體，并且 可W是(但不限于)任何單體，只要所述單體可W與含徑基的（甲基)丙締酸醋聚合即可。
[0038] 如本文所用，術(shù)語單體的"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"可W指使用DSC Discovery(TA儀器公 司（TA Ins化ument Inc.))在測量目標(biāo)單體的均聚物上所測量到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具體 來說，將測量目標(biāo)單體的均聚物W20°C/分鐘的速率加熱到180°C，繼而將所述均聚物緩慢 地冷卻到-180°C，并且接著W10°C/分鐘的速率加熱到100°C，從而獲得吸熱轉(zhuǎn)變曲線的數(shù) 據(jù)。確定吸熱轉(zhuǎn)變曲線的拐點為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0039] 如本文所用，術(shù)語"平均粒子直徑"是指納米粒子的Z均粒子直徑，如使用 Zetasizer nano-ZS(馬爾文有限公司（Malvern Co. ,Ltd.))在水基溶劑或有機溶劑中所測 量。
[0040] 如本文所用，術(shù)語"核屯、外殼結(jié)構(gòu)"可W指典型的核屯、外殼結(jié)構(gòu)，包含具有若干層 核屯、或外殼的結(jié)構(gòu)，并且術(shù)語"最外層"是指若干層中的最外層。另外，術(shù)語"核屯、-外殼粒 子"是指具有核屯、外殼結(jié)構(gòu)的納米粒子。
[0041] 如本文所用，術(shù)語"平均斜度"是指描繪粘合劑膜的溫度相關(guān)儲能模量分布的圖 中-20°C到80°C范圍內(nèi)的平均斜度，其中X軸表示溫度rc)并且y軸表示儲能模量(千帕），并 且通過等式2計算。
[00創(chuàng)[等式2]
[0043] 平均斜度=(Mo (80°C) -Mo (-20°C)) /(80-( -20))，
[0044] (其中M〇(80°C)為80°C下的儲能模量，并且M〇(-20°C)為-20°C下的儲能模量）。
[0045] 如本文所用，術(shù)語"T剝離強度"是指通過W下程序i)到V)測量的值。
[0046] i)將粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醋(polyethylene tere地thalate; PET)離型膜上，繼而在2000毫焦/平方厘米的劑量下進行UV照射，從而制造出粘合劑膜和 PET膜的100微米厚的粘合劑薄片。
[0047] ii)制備PET膜，所述PET膜具有150毫米X約25毫米X約75微米(長度X寬度X厚 度）的大小并且使用電暈處理裝置，在78的劑量下，在電暈放電下經(jīng)受電暈處理兩次（總劑 量:156)。
[004引iii)從粘合劑薄片獲得大小為100毫米X約25毫米X約100微米(長度X寬度X厚 度）的粘合劑膜300樣品，繼而將PET膜310的經(jīng)電暈處理的表面層壓到粘合劑膜300樣品的 兩個表面上，從而制備出樣本，如圖2(a)中所示。
[0049] iv)樣本在3.5己和50°C的條件下高壓處理1，000秒并且固定到TA.XT_Plus質(zhì)構(gòu)分 析儀(穩(wěn)定微系統(tǒng)有限公司（Sl:able Micro Systems Co. ,Ltd.))。
[0050] V)在TA.XT_Plus質(zhì)構(gòu)分析儀中，保持PET膜310的一側(cè)固定并且W50毫米/分鐘的 速率拉動另一側(cè)的PET膜310,從而測量T剝離強度(參見圖2(b))。
[0051] 如本文所用，術(shù)語"氣泡產(chǎn)生區(qū)域"是指經(jīng)由W下程序測量的值（％ ):包含堆疊在 一個表面上的50微米厚的PET膜和堆疊在另一個表面上的100微米厚的PET膜的粘合劑膜 (長度X寬度X厚度：13厘米X約3厘米X約100微米)朝向50微米厚的PET膜彎曲，使得粘合 劑膜的長度減半，并且接著放置在間隙為1厘米的平行框架之間。隨后，使粘合劑膜在70°C 和93%RH下經(jīng)受老化24小時，繼而使用Mac-View軟件（貿(mào)騰有限公司（Mountech Co.， Ltd.))分析經(jīng)由光學(xué)顯微鏡巧X-51，奧林己斯有限公司(Olympus Co. ,Ltd.))獲得的圖像， 從而測量被氣泡占據(jù)的區(qū)域與粘合劑膜的區(qū)域的比率。
[005^ 本文中/'恢復(fù)率'可W經(jīng)由W下程序測量:當(dāng)大小為50毫米X約20毫米(長度X寬 度）的各聚對苯二甲酸乙二醋(PET)膜310(厚度:75微米）的兩個末端分別被定義為第一末 端和第二末端時，通過經(jīng)由大小為20毫米X約20毫米(長度X寬度)的粘合劑膜300,按第一 PET膜310的第一末端/粘合劑膜300/第二PET膜310的第二末端的順序，將兩個PET膜310的 末端彼此粘結(jié)來制備樣本，并且所述樣本具有介于PET膜310中的每一個與粘合劑膜300之 間的20毫米X約20毫米(長度X寬度）的接觸區(qū)域(粘合劑膜粘合部分302)(參見圖3(a)和 圖3(b))。參看圖3(a)，在室溫（25°C)下，將夾具分別固定到樣本的PET膜310的未粘結(jié)末端 (夾具固定部分312)。隨后，保持一側(cè)的夾具固定，并且W300毫米/分鐘的速率將另一側(cè)的 夾具拉到長度為粘合劑膜300厚度(單位:微米)的1,000% (粘合劑膜300的初始厚度(Xo)的 10倍)并且接著維持10秒。隨后，當(dāng)通過W與拉動速率相同的速率(約3