氣密熱塑性組合物和各種二締層；組合物顯示在下表1A 和表1B中。 陽1巧]在組合物A1中，28p虹的板狀填料對(duì)應(yīng)于5%的含量（體積百分比）。 陽19引表1A 陽197]

[0200] (1)NR，天然橡膠 陽201] 似BR，具有4%的1,2-單元和93%的順式-1,4單元的聚下二締燈g= -106°C) 陽202] (3)溶液SBR，具有25%的苯乙締單元和48%的下二締部分的1,2-單元的苯乙締 和下二締的共聚物（Tg為-48°C) 陽203] (4)SIS，D1161，由Kraton銷售 陽2〇4] (5) S邸S，G1654,由Kraton銷售 陽20引（6)SIBS，Sibstar 102T，由Kaneka銷售 陽2〇6] (7)ASTM N347或ASTM N683級(jí)，由C油ot銷售 陽2〇7] (8)MES油，Catenex SNR，由aiell銷售 陽208] (9)N-(1，3-二甲基下基）-N' -苯基-對(duì)-苯二胺，6-PPD，來自Flexsys 陽209] (lO)N-環(huán)己基-2-苯基嚷挫基次橫酷胺，CBS，來自Flexsys 陽210] V-3-2.具有放講的粘合的房床物的連施例
[0211]在固化前紀(jì)裝房
[0212] 在第一步驟中，制備組合物A1和各種二締層，在固化前組裝，并如上文所示測(cè)試； 粘合結(jié)果顯示在下表2中。 陽21引表2 陽214]
[0215]在表2中的結(jié)果表明：相比于熱塑性層和常規(guī)二締層（亦即，在其組成中完全不包 含任何TP巧結(jié)合的情況，其中二締層包含熱塑性苯乙締彈性體的層壓物的粘合的優(yōu)秀的 結(jié)果。還注意到層壓物的粘合水平與由A1與B5的結(jié)合代表的兩個(gè)熱塑性層的層壓物的粘 合相同。 陽21 d 在固化后紀(jì)裝房
[0217] 在第二步驟中，制備熱塑性組合物A1和記錄為B1、B4和B5的如上限定的層，在固 化后組裝，并如上文所示測(cè)試；粘合結(jié)果顯示在下表3中。 陽2化]表3陽219]

[0220] 表3中顯示的結(jié)果表明其中二締層包含熱塑性苯乙締彈性體的層壓物的粘合的 優(yōu)秀的結(jié)果，包括在二締層固化之后的。還注意到對(duì)照A1/B5表明在"二締"層中大于50地r 的TPS含量不能獲得與二締層包含含量為5至小于50p虹的熱塑性苯乙締彈性體的層壓物 同樣好的粘合。 陽221] 另外，對(duì)于在固化第二層之后層壓物的第一層（氣密熱塑性層）與層壓物的第二 層（二締層）的組裝，申請(qǐng)人公司繼續(xù)其研究從而獲得可W在熱條件下（例如在200°C下） 容易沉積在預(yù)先固化的二締層上的第一層，而不損失如上觀察到的良好粘合并可W特別地 獲得滿意的氣密性和滿意的滯后性。 V-3-3.報(bào)據(jù)本發(fā)巧的房床物的連例 陽223] 制備并測(cè)試在第一層中包含如上所述的增塑體系的根據(jù)本發(fā)明的層壓物（A5/ B3)，并與針對(duì)本發(fā)明的不具有增塑體系的對(duì)照（A2/B3、A3/B3和A4/B3)相比，結(jié)果顯示于 表4中。 陽224] 表4 陽2巧]
在表4中顯示的結(jié)果表明僅根據(jù)本發(fā)明的增塑體系（層壓物A5>B3)可W同時(shí)改 進(jìn)層壓物在20(TC下的粘度、滯后性和滲透性，同時(shí)保持兩個(gè)層之間良好的粘合。運(yùn)是因 為僅使用油對(duì)于滲透性和粘合性能有不利影響，而僅使用樹脂對(duì)于滯后性的性能有不利影 響。
[0227] 總而言之，與使用粘合層W組裝氣密熱塑性層和二締層的已知的層壓物相比，本 發(fā)明可W特別地通過將部分的TPS彈性體添加入二締層中而省去粘合層，同時(shí)可W具有促 進(jìn)了二締層固化后的組裝的粘度水平，同時(shí)另外提升了滲透性和滯后性性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于輪胎的氣密彈性體層壓物，所述層壓物包括至少兩個(gè)重疊的彈性體層： O第一層，其由這樣組合物構(gòu)成，所述組合物基于至少一種具有聚苯乙烯和聚異丁烯 嵌段的熱塑性彈性體并基于增塑體系，具有聚苯乙烯和聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含 量在大于50至IOOphr (重量份/100份彈性體的重量份）的范圍內(nèi)，所述增塑體系包含1 至40phr的增塑油和1至40phr的經(jīng)類樹脂，增塑劑的總含量在2至70phr的范圍內(nèi)； 〇第二層，其由這樣的組合物構(gòu)成，該組合物基于至少一種二烯彈性體并基于至少一 種熱塑性苯乙烯彈性體（TPS)，二烯彈性體的含量在大于50至95phr的范圍內(nèi)，熱塑性苯乙 稀彈性體的含量在5至小于50phr的范圍內(nèi)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的層壓物，其中第一層的具有聚苯乙烯和聚異丁烯嵌段的共聚 物是苯乙烯/異丁烯/苯乙烯（SIBS)共聚物。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中在第一層的組合物中具有聚苯乙烯 和聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量在70至IOOphr的范圍內(nèi)。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的層壓物，其中在第一層的組合物中具有聚苯乙烯和聚異丁烯 嵌段的熱塑性彈性體的含量在80至IOOphr的范圍內(nèi)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的層壓物，其中熱塑性彈性體是第一層中僅有的彈性體。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第一層的增塑體系包含2至30phr， 優(yōu)選5至20phr的增塑油。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第一層的增塑油選自聚烯烴油、石 蠟油、環(huán)烷油、芳族油、礦物油和這些油的混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的層壓物，其中第一層的增塑油為聚丁烯油，優(yōu)選地為聚異丁 烯油。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第一層的增塑體系包含2至30phr， 優(yōu)選5至20phr的烴類樹脂。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第一層的烴類樹脂選自環(huán)戊二烯 或二環(huán)戊二烯的均聚物或共聚物樹脂、萜烯均聚物或共聚物樹脂、萜烯/酚均聚物或共聚 物樹脂、C 5餾分均聚物或共聚物樹脂、C 9餾分均聚物或共聚物樹脂、a -甲基苯乙烯均聚物 或共聚物樹脂，和這些樹脂的混合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的層壓物，其中第一層的烴類樹脂選自兩種不同的乙烯基芳 族單體的共聚物樹脂、（D)CPD/乙烯基芳族、（D) CPD/萜烯共聚物樹脂、（D) CPD/^餾分共聚 物樹脂、（D)CPD/C5餾分共聚物樹脂、（D)CPD/C#g分共聚物樹脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物 樹脂、萜烯/酚共聚物樹脂、C 5餾分/乙烯基芳族共聚物樹脂，和這些樹脂的混合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的層壓物，其中第一層的烴類樹脂選自（D)CPD均聚物樹脂、 (D)CPD/苯乙烯共聚物樹脂、聚苧烯樹脂、苧烯/苯乙烯共聚物樹脂、苧烯/D(CPD)共聚物樹 月旨、C 5餾分/苯乙烯共聚物樹脂、C 5餾分/C 9餾分共聚物樹脂、苯乙烯/ a -甲基苯乙烯共聚 物樹脂，和這些樹脂的混合物。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的層壓物，其中第一層的烴類樹脂為苯乙烯/ a -甲基苯乙烯 共聚物樹脂。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中增塑劑的總含量在5至45phr的范 圍內(nèi)。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中增塑劑的總含量在10至35phr的 范圍內(nèi)。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第一層額外地包含板狀填料。17. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第一層不包含交聯(lián)體系。18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙烯彈性體 (TPS)的彈性體嵌段選自玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于25°C的彈性體。19. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙烯彈性體 (TPS)的彈性體嵌段選自乙烯彈性體、二烯彈性體和它們的混合物。20. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙烯彈性體 (TPS)的彈性體嵌段選自乙烯彈性體。21. 根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙烯彈性體 (TPS)的彈性體嵌段選自二烯彈性體。22. 根據(jù)權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙烯彈性體 (TPS)包含5重量％至50重量％之間的苯乙烯。23. 根據(jù)權(quán)利要求1至19或22中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的熱塑性苯乙烯 彈性體（TPS)選自苯乙烯/乙烯/ 丁烯（SEB)、苯乙烯/乙烯/丙烯（SEP)、苯乙烯/乙烯 /乙稀/丙?。⊿EEP)、苯乙稀/乙稀/ 丁稀/苯乙?。⊿EBS)、苯乙稀/乙稀/丙稀/苯乙 烯（SEPS)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯（SEEPS)、苯乙烯/異丁烯（SIB)、苯乙烯/ 異丁烯/苯乙烯（SIBS)、苯乙烯/ 丁二烯（SB)、苯乙烯/異戊二烯（SI)、苯乙烯/ 丁二烯/ 異戊二烯（SBI)、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯（SBS)、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯（SIS)、苯乙 烯/ 丁二烯/異戊二烯/苯乙烯（SBIS)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯（SBB)和苯乙烯/ 丁二烯 / 丁烯/苯乙烯（SBBS)共聚物熱塑性彈性體，和這些共聚物的混合物。24. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中在第二層的組合物中熱塑性苯乙 烯彈性體（TPS)的含量在5至45phr的范圍內(nèi)。25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的層壓物，其中在第二層的組合物中熱塑性苯乙烯彈性體 (TPS)的含量在10至40phr的范圍內(nèi)。26. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層的二烯彈性體選自基本上 不飽和的二烯彈性體和這些彈性體的混合物。27. 根據(jù)權(quán)利要求26所述的層壓物，其中第二層的二烯彈性體選自通過具有4至12個(gè) 碳原子的共輒二烯單體的聚合獲得的均聚物、通過一種或多種共輒二烯相互共聚或者通過 一種或多種共輒二烯與一種或多種具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物共聚獲得的 共聚物，以及上述這些的混合物。28. 根據(jù)權(quán)利要求27所述的層壓物，其中第二層的二烯彈性體選自聚丁二烯、合成聚 異戊二烯、天然橡膠、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物和這些彈性體的混合物。29. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物，其中第二層包含增強(qiáng)填料。30. 根據(jù)權(quán)利要求29所述的層壓物，其中第二層的增強(qiáng)填料為炭黑和/或二氧化硅。31. 根據(jù)權(quán)利要求30所述的層壓物，其中第二層的主要增強(qiáng)填料為炭黑。32. -種輪胎，其包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓物。33. 根據(jù)權(quán)利要求1至31中任一項(xiàng)所述的層壓物在充氣物體中的用途。
【專利摘要】一種用于輪胎的密封的彈性體層壓物，所述層壓物包括至少兩個(gè)重疊的彈性體層：第一層，其由組合物構(gòu)成，該組合物由至少一種聚苯乙烯和聚異丁烯嵌段熱塑性彈性體和增塑體系制得，聚苯乙烯和聚異丁烯嵌段熱塑性彈性體的含量在大于50至100phr(重量份/100重量份彈性體)的范圍內(nèi)，所述增塑體系包含1至40phr的增塑油和1至40phr的烴類樹脂，增塑劑的總含量在2至70phr的范圍內(nèi)；第二層，其由組合物構(gòu)成，該組合物由至少一種二烯彈性體和至少一種苯乙烯類熱塑性彈性體(TPS)制得，所述二烯彈性體的含量在大于50至95phr的范圍內(nèi)，所述苯乙烯類熱塑性彈性體的含量在5至小于50phr的范圍內(nèi)。
【IPC分類】B32B25/08, B32B25/14, B60C1/00, B60C5/14
【公開號(hào)】CN105026176
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480011514
【發(fā)明人】M·格里韋爾丁格, C·戈捷, A·特里蓋爾
【申請(qǐng)人】米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司
【公開日】2015年11月4日
【申請(qǐng)日】2014年2月27日
【公告號(hào)】WO2014135430A1