氯乙烯系食品包裝用膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及低溶出性（安全性）、包裝適應(yīng)性（柔軟性）和膜外觀優(yōu)異的膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 在食品包裝、特別是對精肉、鮮魚、蔬菜水果等進(jìn)行包裝的生鮮食品的包裝中，廣 泛使用透明性、柔軟性和熱封性優(yōu)異的拉伸膜。作為這種膜，一般使用在聚氯乙烯系樹脂中 配合有己二酸酯系增塑劑和各種防霧劑的聚氯乙烯系樹脂組合物所構(gòu)成的膜。
[0003] 關(guān)于食品包裝用膜，重視配合劑的衛(wèi)生性、向食品等的轉(zhuǎn)移性，因此，在美國規(guī)定 有FDA標(biāo)準(zhǔn)（FoodandDrugAdministration)、在日本規(guī)定有PL標(biāo)準(zhǔn)（氯乙稀樹脂制包裝 容器包裝等相關(guān)的自主規(guī)制基準(zhǔn)）等，適合這些標(biāo)準(zhǔn)的樹脂、添加劑等在食品包裝用膜中 使用。另外，作為添加劑向食品等的轉(zhuǎn)移性的確認(rèn)試驗，根據(jù)厚生省告示20號試驗作為蒸 發(fā)殘留物試驗法進(jìn)行提取試驗。
[0004] 在該背景下，關(guān)于以聚氯乙烯為主要材料的食品包裝用膜或用于制作該膜的樹脂 組合物，例如，在專利文獻(xiàn)1中，公開了在聚氯乙烯系樹脂中使用了脂肪族多元酸系聚酯增 塑劑和作為可食性的增塑劑的甘油酯的食品包裝用氯乙烯系樹脂組合物。
[0005] 在專利文獻(xiàn)2中，公開了相對于聚氯乙烯系樹脂等含氯樹脂100質(zhì)量份，以1~50 質(zhì)量份的比例配合由過氧化氫法制造、過氧化值為13以下、不含特定的磷系抗氧化劑的環(huán) 氧化大豆油而成的食品包裝用材料。
[0006] 在專利文獻(xiàn)3中，公開了相對于聚氯乙烯系樹脂100質(zhì)量份以如下比例配合特定 的己二酸酯系增塑劑15~45質(zhì)量份、環(huán)氧化植物油1~30質(zhì)量份以下、平均分子量為 1000~3000的聚酯系增塑劑11~40質(zhì)量份、碳原子數(shù)為8~22的高級脂肪酸0. 1~1. 0 質(zhì)量份而成的拉伸膜。
[0007] 在專利文獻(xiàn)4中，公開了相對于聚氯乙烯系樹脂100質(zhì)量份以如下比例含有重均 分子量為800~3, 000的脂肪族多元酸系聚酯系增塑劑和脂肪族多元酸系酯系增塑劑的并 用物（其中，脂肪族多元酸系聚酯增塑劑的比例為20~40質(zhì)量％ ) 17~21質(zhì)量份、環(huán)氧 化植物油3~9質(zhì)量份和作為防霧劑的甘油酯化合物0. 5~3. 0質(zhì)量份的聚氯乙烯系樹脂 組合物。
[0008] 如上所述，在以聚氯乙烯為主要材料的食品包裝用膜中，為了提高柔軟性添加有 增塑劑，但由于在包裝用膜中，食品包裝用的保鮮膜要求特別高的柔軟性，因此，例如在專 利文獻(xiàn)4所公開的程度的增塑劑的添加量時，柔軟性有時不充分。而增加增塑劑的添加量 時，增塑劑的溶出量增加，因此，不容易兼顧兩者。
[0009] 另外，專利文獻(xiàn)3所公開的技術(shù)中，由于平均分子量為1000~3000的聚酯系增塑 劑是比較容易溶出的增塑劑，所以有時難以確保實用上充分水平的溶出性（安全性）。 [0010] 此外，專利文獻(xiàn)1所公開的技術(shù)中，僅以脂肪族多元酸系聚酯增塑劑無法得到充 分的塑化效果，大量添加甘油酯時溶出量增加，難以兼顧柔軟性和低溶出性這兩者。另外， 例如專利文獻(xiàn)2所公開的環(huán)氧化大豆油等為來自天然物的增塑劑，因此，特別適于包裝食 品的用途，但是，這種增塑劑不僅容易溶出，而且有時在保存時還會發(fā)生膜的外觀不良。
[0011] 將大量添加了環(huán)氧化大豆油的膜在低溫保存時，有時由于在膜表面滲出的大豆油 固化，而膜表面白化，損壞外觀。另外，將大量添加了環(huán)氧化大豆油的膜在高溫高濕下保存 時，有時由于滲出的環(huán)氧化大豆油與水反應(yīng)而高分子量化，從而膜表面白化，損壞外觀。這 樣，在專利文獻(xiàn)2所公開的技術(shù)中，不僅難以兼顧柔軟性和低溶出性這兩者，而且有時難以 提供外觀優(yōu)異的食品包裝用膜。
[0012] 這樣，對食品包裝用膜，不僅要求低溶出性（安全性）、包裝適應(yīng)性（柔軟性），而 且大多要求良好的膜外觀，這些低溶出性、包裝適應(yīng)性、膜外觀全都滿足困難，迫切要求改 良。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平2-269145號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平8-27341號公報
[0017] 專利文獻(xiàn)3:日本特開平9-176424號公報
[0018] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2011-153210號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 發(fā)明所要解決的課題
[0020] 本發(fā)明是鑒于上述實際情況作出的，其解決課題在于提供兼具低溶出性（安全 性）、包裝適應(yīng)性（柔軟性）和良好的膜外觀的氯乙烯系食品包裝用膜。
[0021] 用于解決課題的方法
[0022] 本發(fā)明的發(fā)明人鑒于上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了如果采用特定的構(gòu) 成，就能夠容易地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0023]S卩，本發(fā)明的主旨在于一種食品包裝用膜，其特征在于：其是通過在氯乙烯系樹脂 (A)中配合有多聚體的含有比例為5~50質(zhì)量％的改性環(huán)氧化植物油（B)、重均分子量為 200~1000的碳原子數(shù)為10以下的脂肪族二元酸酯系化合物（C)和重均分子量為3000~ 10000的聚酯系化合物（D)而構(gòu)成的，（B)和（C)的混合物相對于（A) 100質(zhì)量份的配合量 為30~50質(zhì)量份，并且，（B)和（C)的混合物中⑶所占的比例為30~70質(zhì)量％，另外， (D)相對于（A) 100質(zhì)量份的配合量為5~15質(zhì)量份。
[0024] 發(fā)明的效果
[0025] 本發(fā)明的氯乙烯系食品包裝用膜通過將改性環(huán)氧化植物油（B)作為增塑劑使用， 能夠?qū)⑼ㄟ^昭和57年厚生省告示20號所規(guī)定的蒸發(fā)殘留物試驗法（單面法）測得的相對 于異辛烷的溶出量抑制得非常少，不僅安全性優(yōu)異，而且通過將重均分子量為200~1000 的、碳原子數(shù)為10以下的脂肪族二元酸酯化合物（C)與改性環(huán)氧化植物油（B)以特定的比 例混合，使在膜表面滲出的改性環(huán)氧化植物油（B)溶解于碳原子數(shù)為10以下的脂肪族二元 酸酯化合物（C)中，由此，能夠制作即使在低溫或者高溫高濕保存時也不發(fā)生膜表面的白 化、外觀也優(yōu)異的食品包裝用膜，能夠作為食品包裝用保鮮膜廣泛使用。
【具體實施方式】
[0026] 以下，對作為本發(fā)明的實施方式的一例的食品包裝用膜進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明的 范圍不限定于以下說明的實施方式。
[0027] 作為本發(fā)明中使用的氯乙烯系樹脂（A)，能夠使用任意的平均聚合度的氯乙烯系 樹脂。優(yōu)選氯乙烯系樹脂（A)的平均聚合度為800~1400。平均聚合度為800以上時，能 夠得到充分的機械強度。另一方面，平均聚合度為1400以下時，能夠不發(fā)生伴隨熔融粘度 增加的發(fā)熱，不發(fā)生由分解引起的著色。
[0028] 因此，從該觀點考慮，氯乙烯系樹脂（A)的平均聚合度在上述的范圍中特別是進(jìn) 一步優(yōu)選900以上或1350以下，其中更進(jìn)一步優(yōu)選1000以上或1300以下。
[0029] 作為氯乙烯系樹脂（A)，除了氯乙烯的均聚物（稱為"氯乙烯系均聚物"）以外，還 能夠列舉與能夠與氯乙烯共聚的單體的共聚物（以下，記為"氯乙烯系共聚物"）、使氯乙烯 與該氯乙烯系共聚物以外的聚合物接枝共聚得到的接枝共聚物（以下，記為氯乙烯系接枝 共聚物）等。
[0030] 氯乙烯系共聚物中，如果共聚物中的氯乙烯以外的結(jié)構(gòu)單元的含量變多，則機械 特性降低，因此，優(yōu)選氯乙烯系共聚物中氯乙烯所占的比例為60~99質(zhì)量％。
[0031] 此外，氯乙烯系均聚物和氯乙烯系共聚物能夠通過任意的方法、例如乳劑聚合法、 懸浮聚合法、溶液聚合法、整體聚合法等進(jìn)行聚合。
[0032] 這里，作為能夠與氯乙烯共聚的單體，只要是在分子中具有反應(yīng)性雙鍵的單體即 可。例如，能夠列舉乙烯、丙稀、丁烯等烯烴類、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類、丁 基乙烯醚、十六烷基乙烯醚等乙烯醚類；丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸類、丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苯酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯 等芳香族乙稀類、偏氯乙稀、氣化乙稀等鹵化乙稀類、Ν-苯基馬來酰亞胺、Ν-環(huán)己基馬來酰 亞胺等Ν-取代馬來酰亞胺類等，這些能夠單獨使用或以2種以上的組合使用。
[0033] 作為氯乙烯系共聚物以外的聚合物，只要能夠使氯乙烯接枝共聚即可。例如，能夠 列舉乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯一一氧化碳共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯 共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯一一氧化碳共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯一丙烯 共聚物、丙烯腈一丁二烯共聚物、聚氨酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等，這些能夠單獨使用或 以2種以上的組合使用。
[0034] 本發(fā)明中使用的改性環(huán)氧化植物油（Β)為使環(huán)氧化植物油的一部分多聚化后的 植物油，例如能夠列舉環(huán)氧化植物油與羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物、使過氧化值為13. 1~18. 0毫克當(dāng) 量（mEq)/kg的環(huán)氧化植物油在熔融混煉時多聚化得到的植物油。此外，作為上述環(huán)氧化植 物油，例如，能夠列舉環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化棉籽油、環(huán)氧化花生油、環(huán)氧 化紅花油、環(huán)氧化葡萄籽油、環(huán)氧化橄欖油等，能夠?qū)⑦@些單獨使用或作為2種以上的混合 物使用。其中，特別是從與氯乙烯系樹脂的相容性的觀點考慮，優(yōu)選使用環(huán)氧化大豆油、環(huán) 氧化亞麻籽油。
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