本發(fā)明屬于高鹽廢水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量廢水，這類廢水的主要特點(diǎn)有：(1)有機(jī)物的質(zhì)量濃度高：通常農(nóng)藥廢水處理前的COD在幾千mg/L到幾萬(wàn)mg/L之間。(2)污染物成分十分復(fù)雜：農(nóng)藥生產(chǎn)涉及很多有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，很多廢水中不僅含有原料成分，而且含有很多副產(chǎn)物、中間產(chǎn)物。(3)毒性大，含有難被微生物降解的化合物。同時(shí)有些廢水中除含有農(nóng)藥和中間體外，還含有苯環(huán)類、酚、砷、汞等有毒物質(zhì)。為了使農(nóng)藥廢水中的有毒類、難降解類物質(zhì)有所降低，需要通過(guò)必要的物化預(yù)處理手段來(lái)提高廢水的可生化性。廢水經(jīng)過(guò)預(yù)處理之后，雖然有毒物質(zhì)有所降低，但是各種添加劑的加入會(huì)使廢水中鹽類含量增加，形成含鹽較高的廢水。

目前高鹽廢水的處理技術(shù)有以下幾種：焚燒工藝技術(shù)、蒸發(fā)濃縮-冷卻結(jié)晶工藝技術(shù)、蒸發(fā)-熱結(jié)晶工藝技術(shù)。焚燒工藝技術(shù)通常會(huì)產(chǎn)生含NOx、SOx和HCl等污染性氣體，故對(duì)產(chǎn)生的煙氣需進(jìn)行凈化處理，達(dá)標(biāo)后才可排放。蒸發(fā)濃縮-冷卻結(jié)晶工藝技術(shù)在冷卻結(jié)晶工藝中，會(huì)有大量冷卻母液需要返回到前段工藝流程再次加熱蒸發(fā)、濃縮處理。這樣會(huì)導(dǎo)致整個(gè)工藝流程長(zhǎng)、能耗高，處理效率較低。蒸發(fā)-熱結(jié)晶工藝技術(shù)雖能實(shí)現(xiàn)對(duì)所有高黏度、高鹽度廢水的高效、連續(xù)處理，但對(duì)于熱結(jié)晶所產(chǎn)生的鹽泥或鹽渣的深度處理與回收利用等問(wèn)題還亟待解決。

工業(yè)上經(jīng)常使用絮凝劑對(duì)許多高鹽高毒性的廢水進(jìn)行處理，強(qiáng)化混凝是去除有機(jī)污染物的有效方法，但許多有機(jī)高分子絮凝劑是合成高聚物，毒性相當(dāng)高，因此，該類絮凝劑會(huì)污染水體，不符合環(huán)保要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)，而提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑及其制備方法。

本發(fā)明提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈50-90份、凹凸棒土原礦50-60份、稀鹽酸80-100份、硫酸鋁70-90份、殼聚糖8-15份。

優(yōu)選的，所述一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈52-87份、凹凸棒土原礦52-58份、稀鹽酸85-95份、硫酸鋁75-85份、殼聚糖9-12份。

優(yōu)選的，所述一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈70份、凹凸棒土原礦60份、稀鹽酸90份、硫酸鋁80份、殼聚糖12份。

優(yōu)選的，所述稀鹽酸濃度為1mol/L。

一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑的制備方法，包括以下步驟：

S1、將所述比重的稻秸稈于70-90℃下烘干、粉碎后過(guò)20目篩，得物料A；

S2、將物料A裝填入30mL的陶瓷坩堝中，裝滿后輕微壓實(shí)，蓋上蓋子置于馬弗爐中520-580℃下炭化3-4h后，自然冷卻；

S3、待S2中物料自然冷卻至室溫后取出磨碎，并過(guò)20目篩，備用；

S4、取所述比重的凹凸棒土原礦進(jìn)行風(fēng)干粉碎、研磨，研磨后的凹土顆粒過(guò)200目篩，備用；

S5、取S4中得到的凹土分散于稀鹽酸中，置于混合儀中混勻攪拌2-3h，然后冷卻至室溫，用去離子水沖洗至中性，于烘箱90-120℃條件下烘干，并研磨過(guò)200目篩，得到酸改性的凹凸棒土；

S6、取S3中的物料和S5中的酸改性的凹凸棒土，充分混勻，置于馬弗爐中520-580℃炭化1.5-2.5h，自然冷卻至室溫后取出，得生物質(zhì)炭復(fù)合材料；

S7、將生物質(zhì)炭復(fù)合材料與所述比重的硫酸鋁、殼聚糖加入到粉碎機(jī)中，粉碎25-35分鐘，混合均勻，即得。

本發(fā)明將農(nóng)業(yè)廢棄物制備成的生物質(zhì)炭和改性凹凸棒石粘土作為助凝劑，與水溶性殼聚糖、硫酸鋁組合成復(fù)合絮凝劑對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行了處理，殼聚糖無(wú)毒無(wú)味，用它處理過(guò)的水不會(huì)造成二次污染，殼聚糖使膠體顆粒脫穩(wěn)而產(chǎn)生絮凝沉淀，本發(fā)明對(duì)高鹽農(nóng)藥廢水具有優(yōu)良的凝聚能力，具有絮凝劑用量少、礬化大易處理、CODcr、SS、去除率高、無(wú)毒無(wú)味、可生物降解、不會(huì)造成二次污染等顯著特點(diǎn)，是一種良好的環(huán)保型水處理方法。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步解說(shuō)。

實(shí)施例一

本發(fā)明提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈75份、凹凸棒土原礦52份、1mol/L稀鹽酸88份、硫酸鋁75份、殼聚糖10份。

其制備方法，包括以下步驟：

S1、將所述比重的稻秸稈于74℃下烘干、粉碎后過(guò)20目篩，得物料A；

S2、將物料A裝填入30mL的陶瓷坩堝中，裝滿后輕微壓實(shí)，蓋上蓋子置于馬弗爐中530℃下炭化3.4h后，自然冷卻；

S3、待S2中物料自然冷卻至室溫后取出磨碎，并過(guò)20目篩，備用；

S4、取所述比重的凹凸棒土原礦進(jìn)行風(fēng)干粉碎、研磨，研磨后的凹土顆粒過(guò)200目篩，備用；

S5、取S4中得到的凹土分散于1mol/L稀鹽酸中，置于混合儀中混勻攪拌2.2h，然后冷卻至室溫，用去離子水沖洗至中性，于烘箱95℃條件下烘干，并研磨過(guò)200目篩，得到酸改性的凹凸棒土；

S6、取S3中的物料和S5中的酸改性的凹凸棒土，充分混勻，置于馬弗爐中530℃炭化1.5h，自然冷卻至室溫后取出，得生物質(zhì)炭復(fù)合材料；

S7、將生物質(zhì)炭復(fù)合材料與所述比重的硫酸鋁、殼聚糖加入到粉碎機(jī)中，粉碎25分鐘，混合均勻，即得。

實(shí)施例二

本發(fā)明提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈78份、凹凸棒土原礦54份、1mol/L稀鹽酸92份、硫酸鋁80份、殼聚糖12份。

其制備方法，包括以下步驟：

S1、將所述比重的稻秸稈于85℃下烘干、粉碎后過(guò)20目篩，得物料A；

S2、將物料A裝填入30mL的陶瓷坩堝中，裝滿后輕微壓實(shí)，蓋上蓋子置于馬弗爐中540℃下炭化3.6h后，自然冷卻；

S3、待S2中物料自然冷卻至室溫后取出磨碎，并過(guò)20目篩，備用；

S4、取所述比重的凹凸棒土原礦進(jìn)行風(fēng)干粉碎、研磨，研磨后的凹土顆粒過(guò)200目篩，備用；

S5、取S4中得到的凹土分散于1mol/L稀鹽酸中，置于混合儀中混勻攪拌2.5h，然后冷卻至室溫，用去離子水沖洗至中性，于烘箱100℃條件下烘干，并研磨過(guò)200目篩，得到酸改性的凹凸棒土；

S6、取S3中的物料和S5中的酸改性的凹凸棒土，充分混勻，置于馬弗爐中540℃炭化1.8h，自然冷卻至室溫后取出，得生物質(zhì)炭復(fù)合材料；

S7、將生物質(zhì)炭復(fù)合材料與所述比重的硫酸鋁、殼聚糖加入到粉碎機(jī)中，粉碎28分鐘，混合均勻，即得。

實(shí)施例三

本發(fā)明提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈65份、凹凸棒土原礦50份、1mol/L稀鹽酸84份、硫酸鋁70份、殼聚糖9份。

其制備方法，包括以下步驟：

S1、將所述比重的稻秸稈于80℃下烘干、粉碎后過(guò)20目篩，得物料A；

S2、將物料A裝填入30mL的陶瓷坩堝中，裝滿后輕微壓實(shí)，蓋上蓋子置于馬弗爐中550℃下炭化3.2h后，自然冷卻；

S3、待S2中物料自然冷卻至室溫后取出磨碎，并過(guò)20目篩，備用；

S4、取所述比重的凹凸棒土原礦進(jìn)行風(fēng)干粉碎、研磨，研磨后的凹土顆粒過(guò)200目篩，備用；

S5、取S4中得到的凹土分散于1mol/L稀鹽酸中，置于混合儀中混勻攪拌2h，然后冷卻至室溫，用去離子水沖洗至中性，于烘箱105℃條件下烘干，并研磨過(guò)200目篩，得到酸改性的凹凸棒土；

S6、取S3中的物料和S5中的酸改性的凹凸棒土，充分混勻，置于馬弗爐中550℃炭化2h，自然冷卻至室溫后取出，得生物質(zhì)炭復(fù)合材料；

S7、將生物質(zhì)炭復(fù)合材料與所述比重的硫酸鋁、殼聚糖加入到粉碎機(jī)中，粉碎30分鐘，混合均勻，即得。

實(shí)施例四

本發(fā)明提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈90份、凹凸棒土原礦60份、1mol/L稀鹽酸100份、硫酸鋁90份、殼聚糖15份。

其制備方法，包括以下步驟：

S1、將所述比重的稻秸稈于78℃下烘干、粉碎后過(guò)20目篩，得物料A；

S2、將物料A裝填入30mL的陶瓷坩堝中，裝滿后輕微壓實(shí)，蓋上蓋子置于馬弗爐中560℃下炭化4h后，自然冷卻；

S3、待S2中物料自然冷卻至室溫后取出磨碎，并過(guò)20目篩，備用；

S4、取所述比重的凹凸棒土原礦進(jìn)行風(fēng)干粉碎、研磨，研磨后的凹土顆粒過(guò)200目篩，備用；

S5、取S4中得到的凹土分散于1mol/L稀鹽酸中，置于混合儀中混勻攪拌3h，然后冷卻至室溫，用去離子水沖洗至中性，于烘箱110℃條件下烘干，并研磨過(guò)200目篩，得到酸改性的凹凸棒土；

S6、取S3中的物料和S5中的酸改性的凹凸棒土，充分混勻，置于馬弗爐中570℃炭化2.5h，自然冷卻至室溫后取出，得生物質(zhì)炭復(fù)合材料；

S7、將生物質(zhì)炭復(fù)合材料與所述比重的硫酸鋁、殼聚糖加入到粉碎機(jī)中，粉碎32分鐘，混合均勻，即得。

實(shí)施例五

本發(fā)明提出的一種適合高鹽農(nóng)藥廢水的處理藥劑，包括以下重量份的原料：稻秸稈80份、凹凸棒土原礦56份、1mol/L稀鹽酸95份、硫酸鋁85份、殼聚糖14份。

其制備方法，包括以下步驟：

S1、將所述比重的稻秸稈于88℃下烘干、粉碎后過(guò)20目篩，得物料A；

S2、將物料A裝填入30mL的陶瓷坩堝中，裝滿后輕微壓實(shí)，蓋上蓋子置于馬弗爐中570℃下炭化3.8h后，自然冷卻；

S3、待S2中物料自然冷卻至室溫后取出磨碎，并過(guò)20目篩，備用；

S4、取所述比重的凹凸棒土原礦進(jìn)行風(fēng)干粉碎、研磨，研磨后的凹土顆粒過(guò)200目篩，備用；

S5、取S4中得到的凹土分散于1mol/L稀鹽酸中，置于混合儀中混勻攪拌2.8h，然后冷卻至室溫，用去離子水沖洗至中性，于烘箱115℃條件下烘干，并研磨過(guò)200目篩，得到酸改性的凹凸棒土；

S6、取S3中的物料和S5中的酸改性的凹凸棒土，充分混勻，置于馬弗爐中560℃炭化2.2h，自然冷卻至室溫后取出，得生物質(zhì)炭復(fù)合材料；

S7、將生物質(zhì)炭復(fù)合材料與所述比重的硫酸鋁、殼聚糖加入到粉碎機(jī)中，粉碎35分鐘，混合均勻，即得。

以下是實(shí)施例一～五制備出的藥劑，加入到農(nóng)藥廢水后產(chǎn)生的效果：

a、取農(nóng)藥廢水300ml，調(diào)節(jié)pH至酸性，加入實(shí)施例中制備的藥劑5滴后，室溫下以120r/min速度振蕩2h，靜置30min；

b、取步驟a中上清液測(cè)定SS、CODcr，其中處理后的農(nóng)藥廢水SS值降至30mg/L，去除率達(dá)76％-80％；CODcr降至68mg/L的去除率達(dá)90％-95％。

本發(fā)明提供了一種新型的農(nóng)藥廢水的處理方法，將農(nóng)業(yè)廢棄物稻秸做低溫?zé)峤馓幚?，以此獲得吸附性能強(qiáng)的生物質(zhì)炭，能有效吸附農(nóng)藥廢水中高濃度的有機(jī)物，使農(nóng)藥廢水中的SS、CODcr顯著降低，SS去除率可達(dá)76％-80％，CODcr去除率可達(dá)90％-95％，由上述表格可知，本發(fā)明提出的五種實(shí)施例中，實(shí)施例三制備出的藥劑處理農(nóng)藥廢水效果最好，SS去除率高達(dá)80％，CODcr去除率高達(dá)95％。將殼聚糖與硫酸鋁組成復(fù)合絮凝劑處理廢水，具有礬化大易處理、樣品用量少的特點(diǎn)，且殼聚糖無(wú)毒無(wú)味，具有吸附色素的功能，處理后的水為澄清透明液體，不產(chǎn)生二次污染，本發(fā)明有效地提高了廢水的處理效果并降低了處理成本。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。