本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種含吡啶類廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
吡啶是目前雜環(huán)化合物中開發(fā)應(yīng)用范圍最廣的品種之一，是一種重要的精細(xì)化工原料，其衍生物主要有烷基吡啶、鹵代吡啶、氨基吡啶等。據(jù)統(tǒng)計(jì)，約有70％的農(nóng)藥、醫(yī)藥、獸藥及有機(jī)化工產(chǎn)品需要使用到吡啶，故它被稱為化工中間體的“芯片”，其中農(nóng)藥占吡啶系列產(chǎn)品消費(fèi)總量的50％左右，飼料添加劑約為30％，醫(yī)藥及其他領(lǐng)域占20％。近年來，農(nóng)藥中間體發(fā)展迅速，含吡啶基團(tuán)的農(nóng)藥發(fā)展很快，不僅有高效的殺蟲劑、除草劑，而且開發(fā)出高效殺菌劑，并逐漸形成一大類特有的農(nóng)藥系列。
吡啶常溫下為無色液體，可以任何比例與水或大部分常用有機(jī)液體如醇、醚、石油醚、酮類、苯和其它多種溶劑完全互溶。吡啶有惡臭，對神經(jīng)有致毒作用，對眼角膜有損害。吡啶對微生物呈強(qiáng)烈抑制作用，且難于被氧化，因而給地面水的自凈及污水的無害化處理過程造成困難。吡啶類廢水的主要特點(diǎn)：(1)吡啶難以被重鉻酸鉀氧化，因此用COD指標(biāo)評價(jià)吡啶類廢水不能真實(shí)反映其污染程度；(2)吡啶對生化過程的生物菌有很強(qiáng)的抑制性或毒性，造成生化處理不能進(jìn)行，由于廢水中的吡啶類物質(zhì)不可生化，使得污泥死亡，生化處理系統(tǒng)癱瘓；(3)帶吡啶環(huán)的物質(zhì)種類繁多，但都具有一個(gè)共同的特點(diǎn)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，物質(zhì)穩(wěn)定、難以降解，吡啶及其衍生物比苯更穩(wěn)定。
對高濃度吡啶類的處理一般有混凝法、吸附法、化學(xué)氧化法、芬頓氧化法、光催化氧化法、直接焚燒法等?；炷ê臀椒ú⒉荒苡行У厝コ拎ゎ愇廴疚铮瘜W(xué)氧化法雖然對COD有一定的去除率，但對吡啶的降解效率不高，且根據(jù)氧化劑的不同及處理廢水性質(zhì)的不同，易產(chǎn)生二次污染。
芬頓氧化法能氧化難生物降解或一般化學(xué)氧化難以奏效的有機(jī)廢水，芬頓體現(xiàn)所產(chǎn)生的中間態(tài)活性物質(zhì)羥基自由基跟其他氧化劑相比，具有更高的氧化電極電位(2.80V)，即羥基自由基具有更強(qiáng)的氧化能力，因此能夠有效地分解常規(guī)方法所無法分解的有機(jī)物，能無選擇地與廢水中的污染物反應(yīng)。芬頓體系在使用過程中具有試劑沒有毒性，操作簡單，而且相對投資小等優(yōu)點(diǎn)，一直被廣泛地用于有毒有害廢水的處理上。
目前常用的芬頓氧化技術(shù)有UV/芬頓法、電/芬頓法、超聲/芬頓法和微波/芬頓法等。上述芬頓氧化法的有效pH值范圍較窄，一般被認(rèn)為是2～4，反應(yīng)體系pH值過高時(shí)，會抑制羥基自由基的產(chǎn)生，反應(yīng)體系pH值過低時(shí)，會破壞Fe2+與Fe3+之間的轉(zhuǎn)換平衡，影響催化反應(yīng)的進(jìn)行。因此，芬頓體系的有效使用需要調(diào)節(jié)體系的pH值，氧化結(jié)束后又需要將體系的pH值調(diào)節(jié)至接近中性，利用Fe(OH)3的絮凝作用，解決Fe3+帶來的色度問題。增加了操作步驟的復(fù)雜性和處理成本，限制了芬頓法的應(yīng)用范圍。
微波輻射可提高芬頓試劑降解有機(jī)污染物的反應(yīng)速率和去除率，并可降低反應(yīng)活化能。微波具有很強(qiáng)的穿透作用，加熱反應(yīng)物分子更快速、均勻，可以縮短反應(yīng)時(shí)間，節(jié)省能源，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。
但是，現(xiàn)有技術(shù)中微波與芬頓法結(jié)合利用的是微波的熱效應(yīng)，并沒有拓寬芬頓法的有效pH范圍。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了一種含吡啶類廢水的處理方法，采用微波與芬頓法相結(jié)合，利用微波的非熱效應(yīng)，有效拓寬了芬頓法的有效pH值范圍，拓寬了芬頓法的應(yīng)用范圍。
一種含吡啶類廢水的處理方法，包括：
(1)向含吡啶類廢水中加入鐵鹽、雙氧水和敏化劑，在微波作用下對含吡啶類廢水進(jìn)行處理0.5～120min，得處理液I，含吡啶類廢水的質(zhì)量與微波功率的比為0.1～100g∶1W；所述的敏化劑為活性炭、Fe3O4、CuO、Ni2O3、MnO2、CoO4、CdO、V2O5、SiC和鉻渣中的一種或幾種，以質(zhì)量計(jì)，敏化劑的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的0.05～5％；
(2)將處理液I的pH值調(diào)節(jié)至8～11，進(jìn)行絮凝、過濾，完成處理。
本發(fā)明所述的含吡啶類廢水中含有烷基吡啶和/或氯代吡啶，吡啶類物質(zhì)的含量較高，為500～2000mg/L。
本發(fā)明的處理方法采用微波與芬頓法相結(jié)合，在敏化劑的作用下利用微波的非熱效應(yīng)，可以大大拓寬芬頓法的有效pH值范圍，現(xiàn)有技術(shù)中，芬頓法或者微波-芬頓法的有效pH值范圍為2～4，而本發(fā)明的處理方法中，體系的pH值對處理效果影響不大。本發(fā)明中微波有效促進(jìn)芬頓的反應(yīng)速率的基本原理為：將微波輻照聚集到含有敏化劑的固體催化劑床表面上，由于敏化劑表面點(diǎn)位與微波能強(qiáng)烈的相互作用，微波能將被轉(zhuǎn)變成熱能，從而使某些表面點(diǎn)位選擇性地被迅速加熱到很高的溫度(例如很容易超過1400℃)。敏化劑強(qiáng)烈吸收微波并把微波能傳給不能明顯直接吸收微波的物質(zhì)而誘發(fā)催化反應(yīng)，這些物質(zhì)降解的同時(shí)在催化劑表面產(chǎn)生空位，重新吸附污水中的有機(jī)物，這一動態(tài)平衡的不斷進(jìn)行實(shí)現(xiàn)了污水中有機(jī)污染物的逐漸降解去除。
本發(fā)明的處理方法大大地拓寬了芬頓法的有效pH值范圍，簡化了芬頓法的操作步驟和處理成本，拓寬了芬頓法的應(yīng)用范圍。
作為優(yōu)選，步驟(1)中，調(diào)節(jié)含吡啶類廢水的pH值至1～12；進(jìn)一步優(yōu)選的，調(diào)節(jié)含吡啶類廢水的pH值至6～9；最優(yōu)選的，調(diào)節(jié)含吡啶類廢水的pH值至7～8。
微波的功率是影響處理結(jié)果的重要因素，作為優(yōu)選，含吡啶類廢水的質(zhì)量與微波功率的比為0.1～10g∶1W；進(jìn)一步優(yōu)選的，含吡啶類廢水的質(zhì)量與微波功率的比為0.5～5g∶1W，最優(yōu)選的，含吡啶類廢水的質(zhì)量與微波功率的比為1g∶1W。
步驟(1)中，處理時(shí)間過短時(shí)，廢水中的吡啶類物質(zhì)沒有得到充分的降解，處理時(shí)間過長時(shí)，體系中的雙氧水以消耗完，繼續(xù)延續(xù)處理時(shí)間并不能有效提高處理效果，并且不利于后續(xù)的絮凝。
作為優(yōu)選，步驟(1)中，處理時(shí)間為20～60min；最優(yōu)選的，處理時(shí)間為30min。
步驟(1)中，投加的鐵鹽與雙氧水的量影響處理效果，鐵鹽和雙氧水投加不足時(shí)不能產(chǎn)生足夠的羥基自由基，而投加過量時(shí)，過量的雙氧水會捕獲產(chǎn)生的羥基自由基，使用于降解吡啶類物質(zhì)的有效羥基自由基減少。
作為優(yōu)選，步驟(1)中，以質(zhì)量計(jì)，鐵鹽的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的0.1～2％；最優(yōu)選的，鐵鹽的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的0.3％；
以質(zhì)量計(jì)，雙氧水的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的0.5～20％，雙氧水中過氧化氫的質(zhì)量百分比濃度為15～50％；進(jìn)一步優(yōu)選的，雙氧水中過氧化氫的質(zhì)量百分比濃度為27.5～30％；最優(yōu)選的，以質(zhì)量計(jì)，雙氧水的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的5％，雙氧水中過氧化氫的質(zhì)量百分比濃度為30％。
所述的鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸鐵和氯化鐵中的一種或幾種。
作為優(yōu)選，所述的敏化劑為活性炭和/或Fe3O4，以質(zhì)量計(jì)，敏化劑的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的0.1～1％；最優(yōu)選的，敏化劑的投加量為含吡啶類廢水質(zhì)量的0.5％。
作為優(yōu)選，步驟(1)后，向處理液I中添加氧化劑在紫外光照射下進(jìn)行光催化氧化，所述的氧化劑為過氧化氫、次氯酸鈉和二氧化氯中的至少一種，以質(zhì)量計(jì)，氧化劑的投加量為處理液I質(zhì)量的0.1～10％。
經(jīng)步驟(1)的微波-芬頓法處理后，廢水中的吡啶類物質(zhì)被降解為小分子醇、羧酸等物質(zhì)，通過光催化氧化進(jìn)一步氧化降解這些小分子物質(zhì)，進(jìn)一步去除廢水的總有機(jī)碳(TOC)含量。
進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的氧化劑為過氧化氫，以質(zhì)量計(jì)，氧化劑的投加量為處理液I質(zhì)量的0.1～1％；最優(yōu)選的，所述的氧化劑為過氧化氫，以質(zhì)量計(jì)，氧化劑的投加量為處理液I質(zhì)量的0.5％。
作為優(yōu)選，紫外光的功率為100～500W。
作為優(yōu)選，光催化氧化的處理時(shí)間為0.5～3h。
作為優(yōu)選，光催化氧化時(shí)添加催化劑，所述的催化劑為二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、二氧化鋯和硫化鎘中的至少一種，以質(zhì)量計(jì)，催化劑的投加量為處理液I質(zhì)量的0.1～2.5％。
作為優(yōu)選，步驟(2)中，采用NaOH、CaO、Na2CO3、氨水中的至少一種調(diào)節(jié)處理液I的pH值。
作為優(yōu)選，步驟(2)中，絮凝過程中加入絮凝劑，所述的絮凝劑為聚丙烯酰胺(PAM)、聚合硫酸鐵、聚合硫酸鋁和聚合氯化鋁中的至少一種，以質(zhì)量計(jì)，絮凝劑的加入量為處理液I質(zhì)量的0.00001～0.1％；進(jìn)一步優(yōu)選的，以質(zhì)量計(jì)，絮凝劑的加入量為處理液I質(zhì)量的0.0001～0.001％。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
采用微波與芬頓法相結(jié)合，在敏化劑的作用下利用微波的非熱效應(yīng)，可以大大拓寬芬頓法的有效pH值范圍，現(xiàn)有技術(shù)中，芬頓法或者微波-芬頓法的有效pH值范圍為2～4，而本發(fā)明的處理方法中，體系的pH值對處理效果影響不大，對吡啶類物質(zhì)的去除率達(dá)到90％以上，對含吡啶類廢水總有機(jī)碳的去除率達(dá)到80％以上，處理效果優(yōu)良。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
廢水：2-甲基吡啶廢水，濃度為1000mg/L，TOC為773mg/L，pH為6左右。
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至7，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))和0.5g活性炭，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g，微波功率為100W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3.5左右，2-甲基吡啶的濃度降低至21mg/L，去除率為97.9％；TOC降低至306.2mg/L，去除率為60.4％；
(2)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的PAM(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至20mg/L，去除率為98.0％，TOC降低至295.1mg/L，去除率為61.8％。
對比例1
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理：
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至7，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g，微波功率為100W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為4.5左右，2-甲基吡啶的濃度降低至461mg/L，去除率為53.9％；TOC降低至563.5mg/L，去除率為27.1％；
(2)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的PAM(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至452mg/L，去除率為54.8％，TOC降低至546.1mg/L，去除率為29.4％。
由實(shí)施例1與對比例1相比，敏化劑是本發(fā)明中微波-芬頓氧化法的重要影響因素。
實(shí)施例2
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理：
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至8，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))和0.5g活性炭，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3左右，2-甲基吡啶的濃度降低至8.2mg/L，去除率為99.18％；TOC降低至210.2mg/L，去除率為72.8％；
(2)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鐵(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至7.9mg/L，去除率為99.21％，TOC降低至194.9mg/L，去除率為74.8％。
實(shí)施例3
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理：
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至8，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5gFe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3左右，2-甲基吡啶的濃度降低至1.1mg/L，去除率為99.89％；TOC降低至150.6mg/L，去除率為80.5％；
(2)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鐵(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至0.9mg/L，去除率為99.91％，TOC降低至136.4mg/L，去除率為82.4％。
實(shí)施例4
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理：
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至8，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5gFe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3左右，2-甲基吡啶的濃度降低至1.1mg/L，去除率為99.89％；TOC降低至150.6mg/L，去除率為80.5％；
(2)對處理液I進(jìn)行光催化氧化1h，得到光催化氧化處理液；
其中，處理液I的投料量為1000g，紫外光功率為300W，以處理液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的用量為0.5％，雙氧水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％，二氧化鈦的用量為1％；
反應(yīng)結(jié)束后，光催化氧化處理液中2-甲基吡啶的濃度降低至1.0mg/L，去除率為99.9％；TOC降低至10.5mg/L，去除率為98.6％；
(3)向光催化氧化處理液中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鐵(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至0.8mg/L，去除率為99.92％，TOC降低至9.8mg/L，去除率為98.7％。
對比例2
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理：
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至8，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5gFe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，進(jìn)行芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為5左右，2-甲基吡啶的濃度降低至632mg/L，去除率為36.8％；TOC降低至591.6mg/L，去除率為23.59％；
(2)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鐵(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至473mg/L，去除率為52.7％，TOC降低至567.2mg/L，去除率為26.74％。
對比例3
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理：
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至8，依次加入0.5g活性炭和0.5g Fe3O4，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-甲基吡啶廢水的量為100g；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為7左右，2-甲基吡啶的濃度降低至823.5mg/L，去除率為17.65％；TOC降低至773.5mg/L，去除率為0.09％；
(2)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鐵(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-甲基吡啶濃度降低至820.4mg/L，去除率為17.96％，TOC降低至770.1mg/L，去除率為0.53％。
由實(shí)施例3、對比例1、對比例2、對比例3可知，本發(fā)明處理方法的步驟(1)中，微波、芬頓和敏化劑之間具有特定的協(xié)同作用，三者缺一不可。
對比例4
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理，與實(shí)施例1相比，除不采用芬頓和絮凝處理外，其與條件不變。
經(jīng)微波處理后，處理液I的pH降低為4.3左右，2-甲基吡啶的濃度降低至487mg/L，去除率為51.3％；TOC降低至571.7mg/L，去除率為26.0％。
對比例5
對實(shí)施例1中的廢水進(jìn)行處理，與實(shí)施例4相比，除不采用芬頓和絮凝處理外，其與條件不變。
(1)經(jīng)微波處理后，處理液I的pH降低為3.7左右，2-甲基吡啶的濃度降低至385mg/L，去除率為61.5％；TOC降低至533.9mg/L，去除率為30.9％。
(2)經(jīng)光催化后，光催化氧化處理液中的吡啶濃度降低至380mg/L，去除率為62.0％，TOC降低至303.5mg/L，去除率為60.7％。
實(shí)施例5
廢水：3-甲基吡啶廢水，濃度為1000mg/L，TOC為773mg/L，pH為6左右。
(1)取上述廢水，用液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至1，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以3-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以3-甲基吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，3-甲基吡啶廢水的量為100g，微波功率為100W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為0.5左右，3-甲基吡啶的濃度降低至16mg/L，去除率為98.4％；TOC降低至238.1mg/L，去除率為69.2％；
(2)對處理液I進(jìn)行光催化氧化1h，得到光催化氧化處理液；
其中，處理液I的投料量為1000g，紫外光功率為300W，以處理液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的用量為0.5％，雙氧水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％，二氧化鈦的用量為1％；
反應(yīng)結(jié)束后，光催化氧化處理液中3-甲基吡啶的濃度降低至15mg/L，去除率為98.5％；TOC降低至30.2mg/L，去除率為96.1％；
(3)向處理液I中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鋁(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中3-甲基吡啶濃度降低至14.5mg/L，去除率為98.55％，TOC降低至29.1mg/L，去除率為96.2％。
實(shí)施例6
廢水：2-氯吡啶廢水，濃度為1000mg/L，TOC為530mg/L，pH為6左右。
(1)取上述廢水，用NaOH(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至12，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2-氯吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5g Fe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2-氯吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2-氯吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3左右，2-氯吡啶的濃度降低至0.8mg/L，去除率為99.92％；TOC降低至86.4mg/L，去除率為83.7％；
(2)對處理液I進(jìn)行光催化氧化1h，得到光催化氧化處理液；
其中，處理液I的投料量為1000g，紫外光功率為300W，以處理液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的用量為0.5％，雙氧水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％，二氧化鈦的用量為1％；
反應(yīng)結(jié)束后，光催化氧化處理液中2-氯吡啶的濃度降低至0.72mg/L，去除率為99.93％；TOC降低至8.6mg/L，去除率為98.4％；
(3)向光催化氧化處理液中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合硫酸鐵(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2-氯吡啶濃度降低至0.63mg/L，去除率為99.94％，TOC降低至7.9mg/L，去除率為98.5％。
實(shí)施例7
廢水：2，6-二氯吡啶廢水，濃度為1000mg/L，TOC為406mg/L，pH為6左右。
(1)取上述廢水，用NaOH(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至6，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2，6-二氯吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5g Fe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2，6-二氯吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2，6-二氯吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為2左右，2，6-二氯吡啶的濃度降低至1.8mg/L，去除率為99.82％；TOC降低至78.9mg/L，去除率為80.6％；
(2)對處理液I進(jìn)行光催化氧化1h，得到光催化氧化處理液；
其中，處理液I的投料量為1000g，紫外光功率為300W，以處理液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的用量為0.5％，雙氧水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％，二氧化鈦的用量為1％；
反應(yīng)結(jié)束后，光催化氧化處理液中2，6-二氯吡啶的濃度降低至1.6mg/L，去除率為99.84％；TOC降低至8.2mg/L，去除率為98.0％；
(3)向光催化氧化處理液中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的聚合氯化鋁(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2，6-二氯吡啶濃度降低至1.5mg/L，去除率為99.85％，TOC降低至7.7mg/L，去除率為98.1％。
實(shí)施例8
廢水：2，3，5，6-四氯吡啶廢水，濃度為1000mg/L，TOC為277mg/L，pH為6左右。
(1)取上述廢水，用NaOH(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至9，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以2，3，5，6-四氯吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5g Fe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以2，3，5，6-四氯吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，2，3，5，6-四氯吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3左右，2，3，5，6-四氯吡啶的濃度降低至2.8mg/L，去除率為99.72％；TOC降低至69.6mg/L，去除率為74.9％；
(2)對處理液I進(jìn)行光催化氧化1h，得到光催化氧化處理液；
其中，處理液I的投料量為1000g，紫外光功率為300W，以處理液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的用量為0.5％，雙氧水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％，二氧化鈦的用量為1％；
反應(yīng)結(jié)束后，光催化氧化處理液中2，3，5，6-四氯吡啶的濃度降低至2.6mg/L，去除率為99.74％；TOC降低至7.6mg/L，去除率為97.3％；
(3)向光催化氧化處理液中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的PAM(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中2，3，5，6-四氯吡啶濃度降低至2.4mg/L，去除率為99.76％，TOC降低至7.2mg/L，去除率為97.4％。
實(shí)施例9
廢水：吡啶廢水，濃度為1000mg/L，TOC為760mg/L，pH為6左右。
(1)取上述廢水，用NaOH(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)調(diào)節(jié)其pH至7，依次加入0.3％的硫酸亞鐵(以吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))、0.5g活性炭和0.5gFe3O4，再加入5％的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水(以吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))，同時(shí)開啟微波反應(yīng)器，進(jìn)行微波-芬頓氧化處理30min，過濾，得到氧化處理液I；
其中，吡啶廢水的量為100g，微波功率為200W；
反應(yīng)結(jié)束后，處理液I的pH降低為3.5左右，吡啶的濃度降低至284mg/L，去除率為71.6％；TOC降低至358.6mg/L，去除率為52.8％
(2)對處理液I進(jìn)行光催化氧化1h，得到光催化氧化處理液；
其中，處理液I的投料量為1000g，紫外光功率為300W，以處理液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的用量為0.5％，雙氧水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％，二氧化鈦的用量為1％；
反應(yīng)結(jié)束后，光催化氧化處理液中吡啶的濃度降低至280.2mg/L，去除率為71.98％；TOC降低至246.3mg/L，去除率為67.59％；
(3)向光催化氧化處理液中滴加液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)，調(diào)節(jié)其pH至9，同時(shí)加入0.0005％的PAM(以處理液I質(zhì)量為基準(zhǔn))，攪拌絮凝30min，過濾，得處理液II；
經(jīng)測定，處理液II中吡啶濃度降低至279mg/L，去除率為72.1％，TOC降低至240.5mg/L，去除率為68.4％。