本發(fā)明屬于危險廢物無害化處理技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種含氰廢渣的處理方法。
背景技術(shù):
氰化物分為易釋放態(tài)氰化物(主要為氰化鈉、氰化鉀、氰化亞銅)、絡(luò)合氰化物(主要為鐵氰化鉀、亞鐵氰化鉀)和有機(jī)氰化物(主要有乙腈、丙腈),大多數(shù)氰化物都為劇毒品,不是劇毒品的含氰化物在空氣或酸性條件下都能釋放出劇毒氰化氫。氰化物對人體的毒性主要是氰化氫與血液中的細(xì)胞色素氧化酶Fe2+結(jié)合,形成強(qiáng)化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而散失傳遞氧的作用,引起細(xì)胞缺氧窒息而死。
目前對含氰廢水和黃金行業(yè)含氰尾礦治理的文獻(xiàn)較多,也有相對成熟的技術(shù)路線,而高濃度含氰廢渣無害化處理處置報道罕見,無工業(yè)化處置工藝。
隨著可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實施,循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)技術(shù)越來越受到人們的關(guān)注。近年來,人們不斷尋求更加安全和經(jīng)濟(jì)的方法來處理含氰廢渣,以減少或消除氰化物對環(huán)境的危害。專利CN 104070052A公開了一種含氰廢渣的處理方法,通過調(diào)堿、破氰、造粒、干燥固化四個步驟來處理可溶性鹽含量較高的含氰廢渣,氰化物去除率高,但處理工序復(fù)雜,藥劑投加量大。專利CN 261716C公開了一種含氰廢鹽渣的處理方法,中溫灼燒使廢渣中的氰化物氧化分解,產(chǎn)生的氣體通入焚燒爐進(jìn)行焚燒,但此法不適合可溶性鹽含量較高的含氰廢渣,氣固反應(yīng)難以使廢渣中所有氰化物徹底氧化,設(shè)備防腐要求較高,處置成本高。專利CN 1493537A公開了一種雙氰胺廢渣的處理方法,堿性氧化法或漂白粉氧化法去除廢渣中的氰化物,此法需要分段調(diào)節(jié)pH,操作要求較高,沒有徹底解決含氰廢渣的穩(wěn)定化固化問題。
現(xiàn)發(fā)明一種含氰廢渣的無害化處理方法,利用混合氧化劑的強(qiáng)氧化性氧化分解氰化物,解毒后的廢渣通過穩(wěn)定劑和固化劑的螯合與包裹作用,發(fā)生一系列復(fù)雜反應(yīng),養(yǎng)護(hù)后生成穩(wěn)定固化體,達(dá)到含氰廢渣無害化處置的目的。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,而提供一種處理工藝簡單、處置成本低而且運行效果穩(wěn)定的含氰廢渣無害化處理方法。
一種含氰廢渣的無害化處理方法,具體實施步驟包括如下:
(1)在含氰廢渣中加水,攪拌成漿體;
擇優(yōu),步驟(1)所述漿體含水率為45%~70%;
(2)向步驟(1)漿體中加入固體堿,使?jié){體成強(qiáng)堿性;
擇優(yōu),步驟(2)所述固體堿為石灰或石灰與氫氧化鈉的混合物;
擇優(yōu),步驟(2)所述強(qiáng)堿性是調(diào)節(jié)漿體pH為9.5~13.0;
(3)在步驟(2)漿體攪拌過程中,加入破氰劑,進(jìn)行氧化反應(yīng);
擇優(yōu),步驟(3)所述破氰劑為雙氧水和漂白粉,配制比例為雙氧水:漂白粉=1:(0.05~0.8)(m/m);
擇優(yōu),步驟(3)所述的破氰劑加量為廢渣總量的1%~15%;
擇優(yōu),步驟(3)所述的破氰氧化時間不少于30min;
(4)將步驟(3)漿體中加入穩(wěn)定劑,攪拌均勻后繼續(xù)加入固化劑,形成固化體;
擇優(yōu),步驟(4)所述的穩(wěn)定劑為聚鐵、三氯化鐵、硫酸亞鐵、氫氧化鐵等,添加量為廢渣總量的1.5%~5%;
擇優(yōu),步驟(4)所述攪拌反應(yīng)時間為5~10min;
擇優(yōu),步驟(4)所述的固化劑為硅酸鹽水泥,添加量為廢渣總量的5%~15%;
(5)固化養(yǎng)護(hù)期;
擇優(yōu),步驟(5)所述固化體養(yǎng)護(hù)期為3~7天。
本發(fā)明與現(xiàn)有處理技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點和效果:
利用混合氧化劑的強(qiáng)氧化性氧化分解氰化物,解毒后的廢渣通過穩(wěn)定劑和固化劑的螯合與包裹作用,發(fā)生一系列復(fù)雜反應(yīng),養(yǎng)護(hù)后生成穩(wěn)定固化體,達(dá)到含氰廢渣無害化處置的目的。此工藝常溫常壓操作,適用性強(qiáng),工業(yè)化運行效果穩(wěn)定,能夠有效降低含氰廢渣中氰化物的浸出濃度,經(jīng)處理后的含氰廢渣滿足危險廢棄物填埋要求,增容小,處置周期短,能耗低。
具體實施方式
結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述,但本發(fā)明的實施方式不局限于所述內(nèi)容。檢測標(biāo)準(zhǔn):依據(jù)《固體廢物 毒性浸出方法-水平振蕩法》(GB 5086.2-1997),氰化物檢測方法為《水質(zhì) 氰化物的測定 容量法和分光光度法》(HJ484-2009),固化體浸出濃度執(zhí)行《危險廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598-2001)。
實施例1
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結(jié)果:pH=4.35,總氰化物=158mg/L。
利用本發(fā)明所述方法對該含氰廢渣進(jìn)行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進(jìn)行攪拌制得漿體,加入石灰,調(diào)節(jié)漿體pH為13,接著按廢渣總重量的12%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.8(m/m),攪拌反應(yīng)30min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應(yīng)10min,接著加入15%水泥進(jìn)行固化,固化體養(yǎng)護(hù)7天。
固化體浸出結(jié)果:pH=10.5,總氰化物=2.33mg/L。
實施例2
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結(jié)果:pH=5.67,總氰化物=26.3mg/L。
利用本發(fā)明所述方法對該含氰廢渣進(jìn)行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.5進(jìn)行攪拌制得漿體,加入石灰,調(diào)節(jié)漿體pH為10.5,接著按廢渣總重量的8%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.3(m/m),攪拌反應(yīng)60min;然后按廢渣總重量的4%投加聚鐵,攪拌反應(yīng)5min,接著加入15%水泥進(jìn)行固化,固化體養(yǎng)護(hù)3天。
固化體浸出結(jié)果:pH=8.88,總氰化物=0.05mg/L。
實施例3
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結(jié)果:pH=5.02,總氰化物=77.5mg/L。
利用本發(fā)明所述方法對該含氰廢渣進(jìn)行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進(jìn)行攪拌制得漿體,加入石灰調(diào)節(jié)漿體pH為11.5,接著按廢渣總重量的10%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.6(m/m),攪拌反應(yīng)30min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應(yīng)10min,接著加入15%水泥進(jìn)行固化,固化體養(yǎng)護(hù)7天。
固化體浸出結(jié)果:pH=9.18,總氰化物=1.06mg/L。
實施例4
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結(jié)果:pH=4.79,總氰化物=121mg/L。
利用本發(fā)明所述方法對該含氰廢渣進(jìn)行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.6進(jìn)行攪拌制得漿體,加入石灰調(diào)節(jié)漿體pH為12.0,接著按廢渣總重量的15%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.5(m/m),攪拌反應(yīng)45min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應(yīng)10min,接著加入15%水泥進(jìn)行固化,固化體養(yǎng)護(hù)7天。
固化體浸出結(jié)果:pH=9.86,總氰化物=1.02mg/L。
對比實施例1
選用實施例1的廢渣,即原樣浸出結(jié)果:pH=4.35,總氰化物=158mg/L。
利用本發(fā)明所述方法對該含氰廢渣進(jìn)行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進(jìn)行攪拌制得漿體,加入石灰調(diào)節(jié)漿體pH為9,接著按廢渣總重量的8%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.8(m/m),攪拌反應(yīng)30min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應(yīng)10min,接著加入15%水泥進(jìn)行固化,固化體養(yǎng)護(hù)7天。
固化體浸出結(jié)果:pH=7.65,總氰化物=8.31mg/L。
對比實施例2
選用實施例1的廢渣,即原樣浸出結(jié)果:pH=4.35,總氰化物=158mg/L。
利用本發(fā)明所述方法對該含氰廢渣進(jìn)行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進(jìn)行攪拌制得漿體,加入石灰調(diào)節(jié)漿體pH為13,接著按廢渣總重量的12%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:1.5(m/m),攪拌反應(yīng)10min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應(yīng)10min,接著加入15%水泥進(jìn)行固化,固化體養(yǎng)護(hù)7天。
固化體浸出結(jié)果:pH=11.6,總氰化物=7.19mg/L。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施例,并不用于限制本發(fā)明;其他的任何不脫離本發(fā)明的原理和構(gòu)思前提所做的修改、替換、簡化、改進(jìn)等,應(yīng)視為等效的置換方式,均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。