本發(fā)明涉及一種水處理化學(xué)品領(lǐng)域,具體涉及一種三元共聚物濃縮緩釋阻垢劑及其制備方法。
背景技術(shù):
當(dāng)前,水處理阻垢劑產(chǎn)品的綠色、高效已成為阻垢劑產(chǎn)品的發(fā)展方向,目前有機(jī)磷酸、有機(jī)多元膦酸及其鹽是最廣泛應(yīng)用的阻垢劑,如hedp、atmp、pbtca等銨鹽成品。
近年來,羧酸類共聚物阻垢劑的發(fā)展也越來越得到重視,但是現(xiàn)有的羧酸類共聚物阻垢劑特別是以馬來酸酐作單體時(shí)在反應(yīng)過程中使用有機(jī)溶劑作為液相,存在環(huán)境污染較大,成本較高等缺點(diǎn),而在使用過程中存在阻垢效率低,用量大,時(shí)效性短等缺點(diǎn)。
馮宇在專利(cn105949371a)中闡述了采用丙烯酸、丙烯酰胺和單體烯丙基磺酸鈉作為單體合成三元共聚物物阻垢劑,該阻垢劑分散性較好,但由于單體中羧酸根離子含量較少,用量較大,時(shí)效性短。陳令浩在專利(cn106007015a)中公布了一種用于水處理阻垢劑的聚天冬氨酸及其制備方法和應(yīng)用,該阻垢劑生物降解性較好,但是其阻垢性和與金屬離子形成的螯合物在水溶液中分散性較差,時(shí)效性短。目前市面上更多的阻垢劑是以有機(jī)膦或磷化物進(jìn)行復(fù)配而成,該阻垢劑容易造成水體富營(yíng)養(yǎng)化,對(duì)環(huán)境污染存在一定的隱患。本發(fā)明采用馬來酸酐作為單體,使得聚合物中羧酸根離子含量較高,阻垢性能良好且用量較少,又在分子上嫁接2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸,在溶液中形成的金屬螯合物分散性能更好,適應(yīng)水質(zhì)范圍更廣,引入聚乙烯醇則可以有效地延長(zhǎng)阻垢劑的時(shí)效性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明為解決公知技術(shù)中現(xiàn)有阻垢劑容易造成水體富營(yíng)養(yǎng)化,對(duì)環(huán)境污染存在一定的隱患、分散性較差,阻垢率低且時(shí)效性短的問題,提供了一種三元聚合物濃縮阻垢劑及其制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案為:
提供一種三元共聚物濃縮緩釋阻垢劑,所述該三元共聚物的分子式為,
其中,其特征在于x:y:z=(0.5-2):(1.5-3):(0.2-1)。
優(yōu)選的,所述該三元共聚物的分子式為,
其中,其特征在于x:y:z=(1-2):(2-3):(0.5-1)。
一種三元共聚物濃縮緩釋阻垢劑的制備方法,該三元共聚物濃縮緩釋阻垢劑的步驟制備方法如下,
步驟一,將147-294份馬來酸酐配制成25%-50%的水溶液,將1.34-3.87份催化劑配制成3%-10%水溶液加入到馬來酸酐溶液中,攪拌均勻,形成混合溶液體系;
步驟二,將36-144份丙烯酸與用2.24-64.5份過硫酸銨配制成的30%-60%的水溶液緩慢加入步驟一配制的混合溶液體系中,進(jìn)行并開啟升溫回流;
步驟三,待步驟二反應(yīng)完成后,緩慢向步驟二的反應(yīng)體系中加入41.4-207份30%-50%的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸溶液,保持步驟二的溫度不變繼續(xù)回流反應(yīng);
步驟四,待步驟三的反應(yīng)完成后,加入4.48-32.25份聚乙烯醇,攪拌至其溶解后,然后將反應(yīng)液置于烘箱中烘干即得三元共聚物濃縮緩釋阻垢劑;
以上份數(shù)均為重量份;以上百分比均為重量百分比。
優(yōu)選的,步驟一中所加入的催化劑為硫酸鐵銨,加入量為馬來酸酐單體總重量的0.01%-1%。
優(yōu)選的,步驟二與步驟三中回流反應(yīng)所需溫度均為50-95℃,步驟二聚合反應(yīng)所需時(shí)間為0.5-5h,步驟三聚合所需反應(yīng)時(shí)間為1-4h。
優(yōu)選的,所加入的聚乙烯醇為1788型。
與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、本發(fā)明通過引入馬來酸酐單體,在共聚物中羧酸基團(tuán)含量增加,其阻垢性能得到大大提升,阻垢率可達(dá)95%以上。
2、本發(fā)明在馬來酸酐與丙烯酸在水相中完成聚合后,引入第三種單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸,使得最后的產(chǎn)品分散性更強(qiáng),適用范圍更廣,能夠適用于高ph,高堿度,高硬度的水質(zhì)。
3、本發(fā)明通過加入催化劑,降低了反應(yīng)活化能,解決了馬來酸酐有與空間位阻較大在水相中難以聚合的難點(diǎn),大大降低了生產(chǎn)成本和解決了生產(chǎn)過程使用有機(jī)容易造成的環(huán)境污染問題。
4、本發(fā)明通過在最后加入聚乙烯醇,使得產(chǎn)品的時(shí)效性更長(zhǎng),50℃下釋放天數(shù)可達(dá)30天。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的解釋說明,將詳述本發(fā)明的最佳實(shí)施方式。
實(shí)施例1
步驟一,將14.7g馬來酸酐配制成25%的水溶液,將0.134g硫酸鐵銨配制成3%水溶液,先將馬來酸酐水溶倒入反應(yīng)器中,然后將硫酸鐵銨水溶液倒入反應(yīng)器,開啟攪拌,使其混合均勻;
步驟二,稱取0.224g過硫酸銨配制成的30%的水溶液,然后將過硫酸銨溶液和3.6g丙烯酸酸同時(shí)滴入反應(yīng)器中,并升溫至95℃,開啟回流反應(yīng)1.5h;
步驟三,稱取4.14g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸配制成30%的水溶液,然后將該溶液緩慢滴入步驟二的反應(yīng)體系中,95℃回流反應(yīng)1h;
步驟四,向步驟三的反應(yīng)體系中加入0.45g聚乙烯醇,攪拌溶解,而后濃縮烘干得到三元聚合物濃縮阻垢劑。
以上的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例2
步驟一,將29.4g馬來酸酐配制成50%的水溶液,將0.387g硫酸鐵銨配制成10%水溶液,先將馬來酸酐水溶倒入反應(yīng)器中,然后將硫酸鐵銨水溶液倒入反應(yīng)器,開啟攪拌,使其混合均勻;
步驟二,稱取6.45g過硫酸銨配制成的60%的水溶液,然后將過硫酸銨溶液和14.4g丙烯酸酸同時(shí)滴入反應(yīng)器中,并升溫至50℃,開啟回流反應(yīng)5h;
步驟三,稱取20.7g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸配制成30%的水溶液,然后將該溶液緩慢滴入步驟二的反應(yīng)體系中,50℃回流反應(yīng)4h;
步驟四,向步驟三的反應(yīng)體系中加入3.225g聚乙烯醇,攪拌溶解,而后濃縮烘干得到三元聚合物濃縮阻垢劑。
以上的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例3
步驟一,將22.0g馬來酸酐配制成40%的水溶液,將0.260g硫酸鐵銨配制成6%水溶液,先將馬來酸酐水溶倒入反應(yīng)器中,然后將硫酸鐵銨水溶液倒入反應(yīng)器,開啟攪拌,使其混合均勻;
步驟二,稱取3.22g過硫酸銨配制成的45%的水溶液,然后將過硫酸銨溶液和9.0g丙烯酸酸同時(shí)滴入反應(yīng)器中,并升溫至70℃,開啟回流反應(yīng)2.5h;
步驟三,稱取10.12g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸配制成40%的水溶液,然后將該溶液緩慢滴入步驟二的反應(yīng)體系中,70℃回流反應(yīng)1h;
步驟四,向步驟三的反應(yīng)體系中加入1.45g聚乙烯醇,攪拌溶解,而后濃縮烘干得到三元聚合物濃縮阻垢劑。
以上的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例4
步驟一,將18.7g馬來酸酐配制成30%的水溶液,將0.234g硫酸鐵銨配制成6%水溶液,先將馬來酸酐水溶倒入反應(yīng)器中,然后將硫酸鐵銨水溶液倒入反應(yīng)器,開啟攪拌,使其混合均勻;
步驟二,稱取1.22g過硫酸銨配制成的40%的水溶液,然后將過硫酸銨溶液和8.6g丙烯酸酸同時(shí)滴入反應(yīng)器中,并升溫至60℃,開啟回流反應(yīng)2h;
步驟三,稱取5.02g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸配制成35%的水溶液,然后將該溶液緩慢滴入步驟二的反應(yīng)體系中,60℃回流反應(yīng)1.5h;
步驟四,向步驟三的反應(yīng)體系中加入0.95g聚乙烯醇,攪拌溶解,而后濃縮烘干得到三元聚合物濃縮阻垢劑。
以上的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
阻垢率和緩釋性測(cè)定方法
將含鈣(100mg/l)鐵(50mg/l)鋇(20mg/l)鍶(20mg/l)離子的溶液和另一種含碳酸根(200mg/l)及硫酸根離子(50mg/l)的溶液同時(shí)以1m3/h的流量流過一動(dòng)態(tài)試驗(yàn)裝置,該動(dòng)態(tài)試驗(yàn)裝置,在該動(dòng)態(tài)試驗(yàn)裝置中加入50g三元聚合物濃縮緩釋阻垢劑,并測(cè)定阻垢效果和緩釋天數(shù)。
測(cè)試結(jié)果如下:
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本申請(qǐng)的具體實(shí)施方式,其描述較為具體和詳細(xì),但并不能因此而理解為對(duì)本申請(qǐng)保護(hù)范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是,對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本申請(qǐng)技術(shù)方案構(gòu)思的前提下,還可以做出若干變形和改進(jìn),這些都屬于本申請(qǐng)的保護(hù)范圍。