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      一種電子工業(yè)含氟含氨氮廢水的處理方法_2

      文檔序號:9626799閱讀:來源:國知局
      混凝劑可以為選自廢水處理技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)的各種混凝劑例如聚合氯化鋁 (PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)等中的一種或幾種的組合。
      [0028] 根據(jù)廢水中氟離子與氨氮含量之比的不同而選擇的上述不同實施方式,可解決由 于含鈣離子的物質(zhì)加入的不足而導(dǎo)致除氟效率不高的問題以及含鈣離子的物質(zhì)投加過量 出水中鈣離子含量過高造成后續(xù)處理時設(shè)備容易結(jié)垢的問題,確保出水水質(zhì)達到后續(xù)處理 工藝要求。
      [0029] 優(yōu)選地,在進水管路上和反應(yīng)池中安裝氨氮在線監(jiān)測儀裝置,實時監(jiān)測廢水中的 氨氮含量,監(jiān)測結(jié)果反饋給控制系統(tǒng)以控制加氯機按比例向反應(yīng)池中添加 Cl2,如此,可解 決由于加氯不足去除氨氮效率不高的問題以及加氯投加過量余氯過高的問題,確保出水水 質(zhì)達到后續(xù)處理工序要求。進一步優(yōu)選地,還在反應(yīng)池中安裝氟離子在線監(jiān)測儀和在線pH 計,實時監(jiān)測廢水中氟離子含量和廢水的pH值,監(jiān)測結(jié)果反饋給控制系統(tǒng),控制系統(tǒng)根據(jù) 廢水中氟離子含量,向廢水中加入含鈣離子的物質(zhì)。
      [0030] 本發(fā)明采用化學(xué)加氯除氮法去除廢水中的氨氮,有效地減少了氨氮含量,快速、高 效、穩(wěn)定;當進水的氨氮濃度變化范圍較大時,只需根據(jù)反應(yīng)配比改變加氯量就能達到處理 效果,因此采用的方法能靈活適應(yīng)氨氮濃度強烈變化的工業(yè)廢水,即該方法的抗沖擊能力 較強。而采用常規(guī)的去除氨氮的生物處理方法需要培養(yǎng)菌種、調(diào)試時間長,且生物反應(yīng)池的 容積已經(jīng)固定,當氨氮濃度強烈變化時無法達到令人滿意的去除效果。
      [0031] 本發(fā)明采用先進行加氯除氨氮,后添加能與氟離子形成不溶于水的氟化鈣的物質(zhì) (例如氧化鈣/石灰,氫氧化鈣,氯化鈣等鈣鹽),不僅處理效果穩(wěn)定良好,而且利用除氟工 序過程中需要投加的物質(zhì)產(chǎn)生的堿來中和除氮反應(yīng)中產(chǎn)生的酸,有利于出水PH值的控制, 達到最佳的除氟效果,且操作簡單
      [0032] 過濾工序中,廢水通過石英砂濾池的濾速優(yōu)選為5. 5~7. 5m3/m2 · h,石英砂濾池 優(yōu)選為V型濾池。
      [0033] 根據(jù)本發(fā)明,當廢水中含有環(huán)狀有機氮和/或大分子有機物時,步驟(1)還優(yōu)選包 括在過濾工序之后對廢水進行臭氧/活性炭處理,所述臭氧活性炭處理包括依次進行的臭 氧處理步驟和活性炭吸附步驟,其中所述臭氧處理在臭氧接觸池中進行,由臭氧發(fā)生器向 臭氧接觸池內(nèi)供應(yīng)臭氧,臭氧添加量為2. 5~3. Omg/L廢水,處理時間為20~40分鐘;所 述活性炭吸附在內(nèi)填有活性炭濾料的活性炭濾池中進行。
      [0034] 在步驟(1)之后、步驟(2)之前,還對廢水進行臭氧/活性炭處理,所述臭氧活性 炭處理包括依次進行的臭氧處理步驟和活性炭吸附步驟,其中所述臭氧處理在臭氧接觸池 中進行,由臭氧發(fā)生器向臭氧接觸池內(nèi)供應(yīng)臭氧,臭氧添加量為2. 5~3. Omg/L廢水,處理 時間為20~40分鐘;所述活性炭吸附在內(nèi)填有活性炭濾料的活性炭濾池中進行。根據(jù)申 請人的實踐,對含環(huán)狀有機氮及大分子有機物的廢水,如果不進行臭氧/活性炭處理就直 接進行超濾膜分離,則非常容易出現(xiàn)膜堵塞的問題,極大的影響了廢水的處理。因此,本發(fā) 發(fā)明針對這類廢水,利用臭氧將廢水中的環(huán)狀有機氮以及大分子有機物分解/打斷成小分 子物質(zhì),并利用具有良好吸附性能的活性炭將產(chǎn)生的小分子物質(zhì)吸附除去。
      [0035] 優(yōu)選地,所述超濾膜裝置采用膜孔徑為8~12nm的超濾膜過濾元件,在一個具體 的實施例中,超濾膜孔徑為l〇nm。
      [0036] 由于以上技術(shù)方案的實施,本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點:
      [0037] 本申請發(fā)明人在其大量實踐中意外發(fā)現(xiàn),在電子工業(yè)含氟含氨氮廢水的處理中, 殺菌劑的存在能夠有效避免、延緩和減輕保安過濾器的堵塞。與傳統(tǒng)在保安過濾器之前添 加還原劑除去殺菌劑的方法相比,本發(fā)明首次提出在保安過濾器之后再添加還原劑,一方 面,在該階段添加還原劑,還原劑仍然能夠與廢水中的殺菌劑充分反應(yīng),從而不會對反滲透 膜裝置構(gòu)成危害,另一方面,在該階段添加還原劑,有效地避免、延緩和減輕保安過濾器的 堵塞,不需要經(jīng)常更換保安過濾器,有助于提高處理效率、簡化操作和降低成本。
      【附圖說明】
      [0038] 圖1為本發(fā)明超濾處理和反滲透處理所采用的處理裝置的示意圖;
      [0039] 其中:1、超濾膜裝置;2、第一中間水池;3、第一高壓栗;4、保安過濾器;5、第二中 間水池;6、第二高壓栗;7、第三高壓栗;8、反滲透膜裝置;a、第一管道;b、第二管道;c、第 三管道;d、第四管道; e、第五管道;f、第六管道。
      【具體實施方式】
      [0040] 下面結(jié)合附圖和具體的實施例對本發(fā)明做進一步詳細的說明,但本發(fā)明不限于以 下實施例。
      [0041] 下述實施例添加劑用量均為春秋季節(jié)時的數(shù)值。
      [0042] 某電子工業(yè)含氟含氨氮廢水含有大量的氟、氨氮、有機氮、磷及固體懸浮物等污染 物,水中總?cè)芙夤腆w鹽含量較高。
      [0043] 本發(fā)明工藝包括使廢水依次經(jīng)過調(diào)節(jié)、除氨氮工序、除氟工序、過濾工序、臭氧/ 活性炭處理、超濾處理、反滲透膜處理,獲得再生回用水和濃水。
      [0044] 具體工藝步驟如下:
      [0045] (一)、調(diào)節(jié):由于排放的水質(zhì)和水量方面均有一定的不均衡性,因此設(shè)置調(diào)節(jié)池 對廢水進行水質(zhì)和水量的均衡。
      [0046] (二)、除氨氮工序、除氟工序的化學(xué)反應(yīng)沉淀、除氟工序的混凝反應(yīng):廢水經(jīng)提升 栗提升進入設(shè)有攪拌機的反應(yīng)池進行化學(xué)除氨氮工序、除氟工序的化學(xué)反應(yīng)沉淀、除氟工 序的混凝反應(yīng),具體如下:
      [0047] ①根據(jù)廢水的水質(zhì)特點,采用:(1)在進水管路上和反應(yīng)池中安裝氨氮在線監(jiān)測 儀裝置,實時監(jiān)測廢水中的氨氮含量,監(jiān)測結(jié)果反饋給控制系統(tǒng)以控制加氯機向反應(yīng)池中 添加液氯的量,并且分二批次投加液氯(按第一批約70%,第二批約30%投加),有益于脫 除氨氮的過程控制和提高氨氮的脫除效率。可解決由于加氯不足去除氨氮效率不高的問題 以及加氯投加過量余氯過高的問題,確保出水水質(zhì)達到后續(xù)處理工藝要求。液氯的添加量 一般按廢水中l(wèi)mg/L氨氮需要7. 6~8. Omg/L液氯的濃度比例進行添加。
      [0048] ②由于廢水中,氨氮/氟離子含量之比小于1:2. 5,則按照如下過程實施上述的各 反應(yīng):先添加第一批次液氯去除部分氨氮,再添加與第一批次所加液氯等當量的氫氧化鈣, 一方面氫氧化鈣可以中和液氯除氨氮產(chǎn)生的鹽酸,另一方面氫氧化鈣的鈣離子可以和部分 氟離子反應(yīng)生成難溶于水的氟化鈣,然后添加第二批次液氯去除廢水中剩余的氨氮,再次 添加氫氧化鈣中和使PH值控制在6. 0~7. 0之間,以利于氟化鈣晶體的形成,不足的鈣離 子部分再通過添加氯化鈣補充,最終可將大部分的氟離子轉(zhuǎn)化為氟化鈣。
      [0049] ③、經(jīng)過上述步驟后的廢水在攪拌狀態(tài)下加入混凝劑(聚合氯化鋁PAC、聚丙烯酰 胺PAM或二者的組合)。由于第二階段除氟反應(yīng)產(chǎn)生的氟化鈣為難溶解的細小顆粒,可沉淀 性差,通過投加混凝劑可使包括氟化鈣在內(nèi)的細小顆粒化學(xué)脫穩(wěn)并形成更大絮體,強化沉 ?疋效果。
      [0050] 采用上述的添加劑與混凝沉淀工藝同時可以去除磷,廢水中的磷在反應(yīng)池內(nèi)與石 灰反應(yīng)生成磷酸鈣顆粒后通過澄清池沉淀去除。
      [0051] 反應(yīng)池的出水自流進入澄清池,沉淀1~2小時后,廢水中的大部分氟化物、懸浮 物和部分有機物沉淀形成污泥排放而去除。澄清池的污泥被輸送至污泥脫水裝置將污泥脫 水成泥餅,泥餅含有鈣成分,可被開發(fā)利用,是制造環(huán)保磚塊的良好原料,儲泥池上清液和 濾液回流到調(diào)節(jié)池循環(huán)處理。上層上清液經(jīng)檢測氟離子含量不高于9mg/L,氨氮含量低于 0. 5mg/L,可使其自流進入V型石英砂濾池過濾。
      [0052] (三)、過濾工序即V型石英砂濾池處理:澄清池的上層澄清液自流進入有均勻粒 徑的石英砂濾料層的V型濾池,濾速控制在5. 5~7. 5m3/m2 · h之間,主要是通過物理過濾 作用去除澄清池中未能沉降的細小懸浮物和膠狀物質(zhì)。當濾池運行一段時間后濾層堵塞而 影響濾速時,可用氣水反沖洗濾層恢復(fù)濾速,清洗水回流到調(diào)節(jié)池循環(huán)處理。經(jīng)過該步驟處 理之后的廢水基本上能夠通過超濾膜設(shè)備進行再生回用。
      [0053] (四)、臭氧接觸池處理:石英砂濾池的出水進入臭氧接觸池,由臭氧發(fā)生器供應(yīng) 臭氧至池內(nèi)的臭氧曝氣盤,利用臭氧的強氧化能力分解廢水中含有的部分環(huán)狀有機氮及部 分大分子有機物。臭氧添加量為2. 5~3. Omg/L,氧化時間一般為30分鐘。
      [0054] (五)、活性炭濾池處理:臭氧接觸池的出水進入活性炭濾池,該濾池內(nèi)填有活性 炭濾料,利用活性炭良好的吸附性能將由臭氧氧化生成的小分子有機氮、有機物吸附,再由 附著在活性炭表面上的生物對吸附的小分子有機物進行生物降解。當濾池運行一段時間后 濾層堵塞而影響濾速時,可用氣水反沖洗濾層恢復(fù)濾速,清洗水回流到調(diào)節(jié)池循環(huán)處理。
      [0055] 臭氧/活性炭處理工藝是對膜分離系統(tǒng)的保護措施,可降低上述污染物對后續(xù)反 滲透膜的污染,降低其清洗與更換頻率,延長膜元件的使用壽命,減少設(shè)備投資、運行費用 和對后續(xù)出水消毒過程的加氯量等。
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