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      從廢水流中除去重金屬的方法_2

      文檔序號:9932165閱讀:來源:國知局
      解釋才能夠理解,如果術 語由柯克-奧斯默化工技術百科全書(Kirk-Qthmer Encyclopedia of Chemical Technology),第5版,(2005) (Wiley John&Sons,Inc.出版)來定義,則該術語在權利要求中 如何定義W該定義為準。
      [0044] 本發(fā)明的至少一個實施方案設及從水的樣品中除去金屬,包括用凈化聚合物處理 水然后使水通過過濾器的步驟。如實施例部分中所證明的,凈化聚合物與過濾器的組合產 生了出乎意料的大于其部分的總和的協(xié)同作用。
      [0045] 在不受本發(fā)明或者權利要求的解釋中提供的范圍的特定理論或設計限制的情況 下,認為當凈化聚合物與金屬相互作用形成絡合物時,產生的聚集絡合物結構的尺寸可具 有寬尺寸分布。單獨使用聚合物將導致一些絡合物結構的形成,所述絡合物結構如此小W 致如果不使用過濾器,其將無法移動到容易除去的相層中并且將保留在水中。然而,因為溶 解的金屬將自由地通過過濾器,在沒有聚合物的情況下使用過濾器很大程度上是無效的。
      [0046] 然而,通過組合過濾器與聚合物處理,大的和小的聚合物-金屬絡合物顆粒二者均 可W被除去,包括W其他方式不可除去的小絡合物顆粒。在至少一個實施方案中,與聚合物 接觸和通過過濾器之間的時間如此短,W致不發(fā)生離散相分離。該時間可為W下中的一種 或更多種:1分鐘至30分鐘、1分鐘至2分鐘、2分鐘至3分鐘、3分鐘至4分鐘、4分鐘至5分鐘、5 分鐘至6分鐘、6分鐘至7分鐘、7分鐘至8分鐘、8分鐘至9分鐘、9分鐘至10分鐘、10分鐘至11分 鐘、11分鐘至12分鐘、12分鐘至13分鐘、13分鐘至14分鐘、14分鐘至15分鐘、15分鐘至16分 鐘、16分鐘至17分鐘、17分鐘至18分鐘、18分鐘至19分鐘、19分鐘至20分鐘、20分鐘至21分 鐘、21分鐘至22分鐘、22分鐘至23分鐘、23分鐘至24分鐘、24分鐘至25分鐘、25分鐘至26分 鐘、26分鐘至27分鐘、27分鐘至28分鐘、28分鐘至29分鐘和/或29分鐘至30分鐘、及其任意組 合。在至少一個實施方案中,因為將過濾器的尺寸定為除去那些較小的絡合物顆粒,所W控 制接觸的條件是運樣:使得大體上(或基本上全部)只形成細尺寸的絡合物顆粒,并因此它 們才是可除去的。
      [0047] 在至少一個實施方案中,凈化聚合物是美國專利8,211,389?及美國公開專利申 請2012/0178864、2013/0131253和2012/0177555中的一個或更多個中描述的那些之一。在 至少一個實施方案中,凈化聚合物是由丙締酸-X單體和烷基胺單體構造的共聚物。丙締酸-X單體是根據(jù)下式:
      [004引
      [0049 ]其中X = OR、OH及其鹽、或NHR2,其中R獨立地選自烷基、芳基和締基;并且其中Rl和 R2獨立地選自H、烷基、芳基和締基;其中聚合物骨架的分子量為500道爾頓至200,000道爾 頓;其中聚合物骨架的化學鍵包含巧光量的共輛雙鍵;并且其中聚合物通過使能夠凈化介 質中的至少一種金屬的官能團附著于聚合物骨架而被官能化。
      [0050] 在至少一個實施方案中,烷基胺具有2至14個碳原子和2至8個氮原子。
      [0051] 在至少一個實施方案中,R具有1至24個碳原子。
      [0052] 在至少一個實施方案中,Rl具有1至24個碳原子。
      [0053] 在至少一個實施方案中,R2具有1至24個碳原子。
      [0054] 在至少一個實施方案中,共輛雙鍵占聚合物骨架的化學鍵的至少10%。在另一些 實施方案中,共輛雙鍵占聚合物骨架的化學鍵的至少20%。
      [0055] 聚合物骨架的分子量可W根據(jù)不同的考慮而改變。例如,可考慮聚合物的目標種 類和/或應用。另一個考慮可W是單體選擇。雖然可W通過多種方式測量和/或計算分子量, 但是本公開內容的分子量測量通過尺寸排阻色譜法(size exclusion C虹omatogra地y)來 進行。
      [0056] 當在本申請中提及分子量時,其指未改性聚合物(或者稱為聚合物骨架)的分子 量。除非明確地說明,否則添加至聚合物骨架的官能團不是計算的一部分。因此,包含官能 團的聚合物的分子量可W遠大于任何列舉的分子量范圍。
      [0057] 在某些實施方案中,聚合物骨架的分子量為1,000道爾頓至16,000道爾頓,或更 局。
      [005引在某些實施方案中,聚合物骨架的分子量為1,500道爾頓至8,000道爾頓,或更高。
      [0059] 在至少一個實施方案中,附著于聚合物骨架的官能團能夠與一種或更多種金屬結 合,其中術語"金屬"包括含金屬化合物。此外,術語"官能團"用于表示一個或任意數(shù)量的官 能團可附著于聚合物骨架。雖然多于一個官能團可附著于聚合物骨架,但是單個官能團也 在本公開內容的范圍內。
      [0060] 在至少一個實施方案中,官能團包含至少一種硫化物化合物。
      [0061] 在至少一個實施方案中,官能團為二硫代氨基甲酸鹽基團。
      [0062] 在至少一個實施方案中,金屬凈化聚合物是組合物的一部分。在某些實施方案中, 組合物還可包含水。
      [0063] 在至少一個實施方案中,組合物還可包含一定量的含有至少一種金屬的介質。
      [0064] 在至少一個實施方案中,組合物還可包含選自W下的至少一種金屬:銅、儀、鋒、 鉛、隸、儒、銀、鐵、儘、鈕、銷、鎖、砸、神、鉆、金及其任意組合。
      [0065] 在至少一個實施方案中,組合物還可包含水溶性二氯乙燒氨聚合物,所述二氯乙 燒氨聚合物具有分子量為500道爾頓至100,000道爾頓的聚合物骨架,所述聚合物骨架經(jīng)二 硫代氨基甲酸鹽基團官能化5摩爾%至80摩爾%。二硫代氨基甲酸根是由未官能化的聚合 物與二硫化碳反應產生的官能團。
      [0066] 在至少一個實施方案中,金屬凈化聚合物的官能團為W下中的至少一種:亞烷基 憐酸根基團、亞烷基簇酸及其鹽、朽基、酷胺目虧基、二硫代氨基甲酸及其鹽、徑目虧酸和氮氧化 物。
      [0067] 此外,官能化(即,官能團相對于聚合物骨架的總胺的摩爾量)也可W變化。例如,3 摩爾當量的二硫化碳與1:1摩爾比的丙締酸/四亞乙基五胺共聚物("TEPA")(所述共聚物在 聚合之后每重復單元包含4摩爾當量的胺)反應將產生官能化75%的聚合物,即,在75%的 全部可能鍵合位點具有附著于聚合物骨架的二硫代氨基甲酸鹽基團。換言之,聚合物骨架 中的總胺的75%轉化為二硫代氨基甲酸鹽基團。
      [006引在某些實施方案中,金屬凈化聚合物經(jīng)二硫代氨基甲酸鹽基團官能化5%至 100%。在另一些實施方案中,聚合物經(jīng)二硫代氨基甲酸鹽基團官能化25%至90%。在又一 些實施方案中,聚合物經(jīng)二硫代氨基甲酸鹽基團官能化55%至80%。
      [0069] 如前所述,本文公開的金屬凈化聚合物包含來源于至少兩種單體,即丙締酸-X和 烷基胺的聚合物骨架。烷基胺的種類可改變。
      [0070] 在至少一個實施方案中,烷基胺為W下中的至少一種:亞乙基胺、多亞乙基多胺、 乙二胺TEDA")、二亞乙基立胺Tdeta")、立亞乙基四胺Tteta")、四亞乙基五胺Ttepa") 和五亞乙基六胺r'PEHA")。
      [0071] 丙締酸-X單體基團也可W變化。
      [0072] 在至少一個實施方案中,丙締酸-X為W下中的至少一種:丙締酸甲醋、甲基丙締酸 甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸丙醋和甲基丙締酸丙醋。
      [0073] 在至少一個實施方案中,丙締酸-X為W下中的至少一種:丙締酸及其鹽、甲基丙締 酸及其鹽、丙締酷胺和甲基丙締酷胺。
      [0074] 形成巧光金屬凈化聚合物的單體之間的摩爾比可W變化。更具體地,丙締酸-X和 烷基胺的相對量可W變化并且可取決于所期望的所得聚合物產物。所使用的摩爾比定義為 丙締酸-X的摩爾數(shù)除W烷基胺的摩爾數(shù)。
      [0075] 在至少一個實施方案中,丙締酸-X與烷基胺之間的摩爾比為0.85至1.5。
      [0076] 在至少一個實施方案中,丙締酸-X與烷基胺之間的摩爾比為1.0至1.2。
      [0077] 在至少一個實施方案中,丙締酸-X為丙締酸醋,并且烷基胺選自PEHA、TEPA、DETA、 TETA、EDA及其任意組合。在至少一個實施方案中,丙締酸-X與烷基胺的摩爾比為0.85至 1.5。在另一些實施方案中,聚合物骨架的分子量可W包括W下范圍:500至200,000、1,000 至16,000或1,500至8,000。在至少一個實施方案中,丙締酸醋可^為^下中的至少一種:丙 締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸丙醋和甲基丙締酸丙醋, 所述丙締酸醋與至少一種烷基胺組合,所述烷基胺可包括陽齡、了6?4、06了4、了6了4或抓4。在 另一些實施方案中,產生的聚合物經(jīng)官能化W包含W下范圍的二硫代氨基甲酸鹽基團:5% 至100%官能化、25%至90%官能化、55%至80%官能化。
      [007引在至少一個實施方案中,丙締酸-X為丙締酷胺,并且烷基胺選自:TEPA、DETA、TETA 和邸A。在另一些實施方案中,丙締酸-X與烷基胺之間的摩爾比為0.85至1.5。在又一些實施 方案中,巧光金屬凈化聚合物的分子量可W包括W下范圍:500道爾頓至200,000道爾頓、1, 000道爾頓至16,000道爾頓或1,500道爾頓至8,000道爾頓。在又一些實施方案中
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