包含合金的催化劑、制備方法和用途本發(fā)明涉及制備催化劑組合物的新方法并且涉及由該新方法制備的催化劑組合物。特別地，本發(fā)明涉及制備包含兩種或更多種貴金屬(包括鉑族金屬)的催化劑的方法，所述貴金屬包括鉑族金屬（即選自釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑的一種或多種金屬）以及銀和金。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含鉑和鈀的組合的催化劑作為在安裝在具有柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的車輛上的催化轉(zhuǎn)化器中的氧化催化劑是有用的。另一種在催化中有用的金屬組合是金和鈀。在載體材料上的包含金和鈀或由金和鈀組成的催化劑用作在多種不同化學(xué)反應(yīng)中的催化劑是已知的。多年以來Pd/Au催化劑在制備乙酸乙烯酯上的用途是公知的，并且大量的專利描述了這些過程、催化劑和制備它們的方法。例如，US3,775,342描述了用于通過金和鈀化合物的溶液浸漬載體隨后干燥并且進(jìn)一步處理(包括用于產(chǎn)生金屬態(tài)的鈀和金的還原)制備乙烯基酯的在二氧化硅上的Pd/Au催化劑的制備。US5,274,181描述了，用在乙酸乙烯酯的生產(chǎn)中的，由以下組成的催化劑：具有約3-約7mm的粒徑和0.2-1.5ml/克的孔體積的催化劑載體；分布在催化劑載體顆粒的最外的1.0mm厚層中的鈀和金，和約3.5-9.5wt%的乙酸鉀。該催化劑的特征為具有0.60-1.25的金-鈀重量比。負(fù)載的Pd/Au催化劑用在二烯烴的加氫(US4,533,779)、乙炔的加氫(WO02/078839)和氧化(US6,391,821)中也是已知的。US7,709,407描述了用于發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣(exhaustgas)處理的負(fù)載的鈀-金催化劑。本發(fā)明的催化劑發(fā)現(xiàn)了在處理來自車輛的尾氣中的特別的效用。然而它們在其他應(yīng)用中也可以是有用的。車輛排放物(exhaust)包含有害的污染物，包括一氧化碳、未燃燒的烴、氮氧化物、煤煙和其它顆粒狀物質(zhì)。已經(jīng)成功地使用催化轉(zhuǎn)化器和顆粒物過濾器以減少排放自車輛的污染物的水平。然而有進(jìn)一步減少污染的持續(xù)的需要，并且因此要求更有效的催化劑。用在車輛中的催化轉(zhuǎn)化器通常包含金屬或金屬化合物的負(fù)載顆粒。金屬或金屬化合物顆?？梢园瑔我唤饘?，例如鉑，或它們可以包含兩種或更多種金屬，例如，鉑和鈀的組合。常用在催化轉(zhuǎn)化器中的金屬包括鈀、鉑和銠.車輛尾氣的成分依據(jù)大量的因素而變化，所述因素包括車輛、發(fā)動(dòng)機(jī)的類型、使用的燃料、發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)了多長時(shí)間、溫度、天氣條件和其它。此外，所有車輛排放物都包含不同污染物的混合物。為了提供催化性能的希望的水平，通常需要包括不同催化轉(zhuǎn)化器組分(例如催化過濾器或三元催化劑)。本發(fā)明特別地涉及氧化催化劑，尤其地涉及在來自車輛的尾氣的處理中的用途。然而，可以使用本發(fā)明制備用在其它應(yīng)用中的負(fù)載催化劑，例如合適于制備乙酸乙烯酯單體(VAM)的催化劑.本發(fā)明特別地涉及制備包含成形的或部分成形的兩種或更多種金屬的合金的負(fù)載催化劑的方法。兩種或更多種金屬的合金可以顯示改進(jìn)的催化性能，如在實(shí)施例中可見。本發(fā)明還涉及包含兩種或更多種負(fù)載催化物質(zhì)的催化基材，其中至少一種負(fù)載催化物質(zhì)包含兩種或更多種金屬的合金。負(fù)載金屬催化劑通常包含呈活性催化形式的負(fù)載在惰性載體材料上的金屬。可以通過大量的在本領(lǐng)域中已知的方法制備負(fù)載金屬催化劑。在一些方法中，傾注包含金屬化合物的溶液至干燥的顆粒狀載體材料上，所述顆粒狀載體材料可以已經(jīng)預(yù)涂在基材上。在其它方法中，制備顆粒狀載體材料的漿料，其與金屬化合物溶液接觸。本發(fā)明的目標(biāo)是提供制備包含至少兩種金屬物質(zhì)的催化劑的方法，其中催化劑和/或制備催化劑的方法提供至少一個(gè)在現(xiàn)有技術(shù)的催化劑和制備方法之上的優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供制備包含至少兩種金屬的合金的負(fù)載催化物質(zhì)的方法，所述方法包括以下步驟:(i)組合顆粒狀載體材料、第一金屬化合物溶液、第二金屬化合物溶液和堿性沉淀劑溶液以形成漿料混合物；(ii)攪拌所得的混合物；和(iii)使固體與還原劑接觸，其中在第一金屬化合物中的第一金屬和在第二金屬化合物中的第二金屬各自獨(dú)立地選自金、鈀、鉑、銠、銥、銀、鋨和釕；并且其中第一金屬不同于第二金屬。本發(fā)明的第一方面涉及制備負(fù)載催化物質(zhì)的方法。負(fù)載催化物質(zhì)意指其中活性的物質(zhì)負(fù)載在載體材料上的催化劑。在此情況中催化物質(zhì)包含負(fù)載在顆粒狀載體材料上的第一和第二金屬的合金。本文中稱之為第一金屬和第二金屬。第一金屬可以以鹽的形式使用以提供第一金屬化合物。第二金屬可以以鹽的形式使用以提供第二金屬化合物。在第一方面方法的結(jié)尾，第一金屬至少部分地以與第二金屬的合金的形式存在于負(fù)載在顆粒狀載體上的催化物質(zhì)中。相似地，在第一方面方法的結(jié)尾，第二金屬至少部分地以與第一金屬的合金的形式存在于負(fù)載在顆粒狀載體上的催化物質(zhì)中。第一金屬和第二金屬各自獨(dú)立地選自金、鈀、鉑、銠、銥、銀、鋨和釕。優(yōu)選地第一金屬和第二金屬各自獨(dú)立地選自金、鈀、鉑和銠。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中第一金屬選自金、鉑和銠并且第二金屬是鈀。在一些實(shí)施方案中第一金屬選自金和鉑并且第二金屬是鈀，例如，組合包括Pt/Pd和Pd/Au。在一些適用的實(shí)施方案中，例如，在三元催化劑或NOx捕集器(trap)中，第一金屬是鈀并且第二金屬是銠。在另一個(gè)也適用的實(shí)施方案中，例如，在三元催化劑或NOx捕集器中，第一金屬是鉑并且第二金屬是銠。在進(jìn)一步的也適用的實(shí)施方案中，例如，在三元催化劑或NOx捕集器中，第一金屬是鉑，第二金屬是鈀并且第三金屬是銠。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，第一金屬是鉑并且第二金屬是金。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，第一金屬是金并且第二金屬是鈀。在另一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，第一金屬是鉑并且第二金屬是鈀。在一些實(shí)施方案中，催化劑包含第三或后續(xù)金屬。在存在的情況中，第三金屬不同于第一金屬和第二金屬。合適地，第三金屬選自金、鈀、鉑、銠、銥、銀、鋨和釕。對于一些應(yīng)用來說，例如當(dāng)負(fù)載催化物質(zhì)將用作在車輛排放物系統(tǒng)中的柴油氧化催化劑時(shí)，在金、鈀和鉑的合金中的組合不是優(yōu)選的。本發(fā)明方法的步驟(i)包括組合顆粒狀載體材料、第一金屬化合物溶液、第二金屬化合物溶液和堿性沉淀劑溶液以形成漿料混合物。這可以以任何順序完成。例如，可以組合顆粒狀載體材料以及第一金屬化合物和第二金屬化合物的溶液以形成漿料并且該漿料可以加入至堿性沉淀劑溶液中或者反之亦然。替代地，顆粒狀載體材料可以在水中與堿性沉淀劑成漿，并且第一金屬化合物和第二金屬化合物的溶液可以作為第一和第二金屬化合物的組合溶液、作為第一金屬化合物溶液和第二金屬化合物溶液的單獨(dú)的物流或作為第一金屬化合物溶液隨后第二金屬化合物溶液的按步加入，而加入其中。可以加入進(jìn)一步的堿性沉淀劑以達(dá)到希望的pH。在一個(gè)實(shí)施方案中，步驟(i)包括提供顆粒狀載體材料的漿料的步驟(ia)；和向漿料加入第一金屬化合物溶液、第二金屬化合物溶液和堿性沉淀劑溶液的步驟(ib)。在一些實(shí)施方案中，第一金屬化合物和第二金屬化合物可以在相同溶液中提供。在這些實(shí)施方案中步驟(i)包括向漿料加入包含第一金屬化合物和第二金屬化合物的單一溶液。在一些實(shí)施方案中，第一金屬化合物溶液和第二金屬化合物溶液可以混合在一起以形成混合溶液，其隨后加入到漿料中。當(dāng)混合溶液相對穩(wěn)定時(shí)，這方法是常規(guī)使用的，并且當(dāng)?shù)谝唤饘倩衔锶芤汉偷诙饘倩衔锶芤喊嗤年庪x子時(shí)其可以是優(yōu)選的。在一些實(shí)施方案中，第一金屬化合物溶液和第二金屬化合物溶液只在將它們加入到顆粒狀載體材料的漿料之前立即混合。該方法在混合溶液不穩(wěn)定時(shí)是優(yōu)選的，例如當(dāng)?shù)谝唤饘倩衔锶芤汉偷诙饘倩衔锶芤喊煌年庪x子時(shí)。這可以通過在兩個(gè)單獨(dú)的物流中傾注以便剛好在它們進(jìn)入包含漿料的容器前混合，或者通過使用其中在進(jìn)料加入設(shè)備中包括Y型管或其它混合布置以便溶液可以儲藏在單獨(dú)的容器中或者從單獨(dú)的容器加入的制備設(shè)備實(shí)現(xiàn)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一金屬化合物溶液和第二金屬化合物溶液可以以使得至少一些第一金屬化合物溶液和第二金屬化合物溶液在交替的份中加入的方式或以使得第一金屬化合物溶液在第二金屬化合物溶液之前加入的(或者反之亦然)的方式單獨(dú)加入到漿料。無論溶液是預(yù)混合的或單獨(dú)加入的，優(yōu)選地將其緩慢加入漿料，和/或按份中加入。緩慢的加入使得溶液的pH能夠在加入金屬溶液的期間受控。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中第一金屬是金并且第二金屬是鈀，金化合物溶液在鈀化合物溶液之前加入到漿料是優(yōu)選的。步驟(i)進(jìn)一步包括將堿性沉淀劑溶液加入到漿料。堿性沉淀劑溶液可以在加入第一和/或第二金屬化合物溶液之前、之中或之后加入。如上所述，第一和第二金屬化合物的溶液合適地緩慢加入和/或按份加入。堿性沉淀劑溶液是合適地以所需的量并且在所需的速率下加入以控制在漿料中的溶液的pH。顆粒狀載體材料可以選自氧化鋁、二氧化硅、硅鋁酸鹽、沸石、二氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈰、碳或這些材料的混合物或復(fù)合物。合適的復(fù)合物包括二氧化硅-氧化鋁和鈰-鋯混合氧化物。顆粒狀載體材料優(yōu)選包含氧化鋁，任選地具有另一種材料(例如二氧化硅)。顆粒狀載體材料優(yōu)選包含至少80%，更優(yōu)選至少90%的氧化鋁。氧化鋁載體材料優(yōu)選包含γ和/或δ氧化鋁。顆粒狀載體材料優(yōu)選是粉末，更優(yōu)選具有1微米至1mm的平均粒度。典型的顆粒狀載體材料具有1-200微米的平均粒度。步驟(i)優(yōu)選包括在水中形成漿料，優(yōu)選在去離子水中，盡管可以使用有機(jī)化合物(例如醇)、表面活性劑、潤濕劑等，或這些有機(jī)化合物和水的組合。然而，水是優(yōu)選的，因?yàn)樗橇畠r(jià)的并且它不存在任何在處置方面的特定的困難。載體漿料中的固體的量希望地依據(jù)意圖在合金中的金屬組合選擇。所以對于負(fù)載PtPd產(chǎn)物，步驟(i)的在漿料中的固體含量可以<25wt%，而對于負(fù)載PdAu產(chǎn)物，一般地目標(biāo)定于小于約10wt%，優(yōu)選小于約5wt%的固體含量。漿料合適地在0℃-100℃，優(yōu)選20-80℃，更優(yōu)選約50-60℃的溫度下提供。漿料優(yōu)選地為略微的堿性(當(dāng)載體是氧化鋁時(shí)具有8和9之間的pH)。pH可以通過加入一些堿性沉淀劑溶液調(diào)節(jié)。第一金屬化合物溶液優(yōu)選是水溶液，盡管它可以作為易溶的化合物加入。一種這種金化合物是四氯合金酸。優(yōu)選地使用去離子水制備溶液。第二金屬化合物溶液是也優(yōu)選是水溶液。優(yōu)選地其使用去離子水制備。在一些實(shí)施方案中，第一或第二金屬化合物的溶液包含金化合物的水溶液。合適的金化合物包括氯化金、四氯合金酸(HAuCl4，有時(shí)以AuCl3.HCl表示)、二甲基乙酸金、乙酰金酸鋇、金的乙酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、I族和II族的四氯合金酸鹽，例如NaAuCl4和KAuCl4。金化合物可以從合適的反應(yīng)物原位制備。在一些實(shí)施方案中，第一或第二金屬化合物的溶液包含鈀化合物水溶液。合適的鈀化合物包括鈀的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物或含鹵素鈀化合物例如H2PdCl4(有時(shí)以PdCl2.2HCl表示)和其I族和II族的鹽，例如Na2PdCl4和K2PdCl4。鈀化合物可以從合適的反應(yīng)物原位制備。在一些實(shí)施方案中，第一或第二金屬化合物的溶液包含鉑化合物水溶液。合適的鉑化合物包括鉑的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、四氯鉑酸(H2PtCl4)、六氯鉑酸(H2PtCl6.xH2O)，四氯鉑酸鉀(K2PtCl4)、六氯鉑酸鉀(K2PtCl6)，和其混合物。在一些實(shí)施方案中，第一或第二金屬化合物的溶液包含銠化合物水溶液。合適的銠化合物包括銠的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、乙酰丙酮鹽、羧酸鹽，特別是甲酸鹽或乙酸鹽，和羰基配合物。用在本發(fā)明第一方面的金屬化合物在溶液中的濃度取決于載體材料，特別是在沉積和所需的金屬負(fù)載的pH下載體材料的等電點(diǎn)，并且是技術(shù)人員依據(jù)特定的第一金屬、第二金屬和顆粒狀載體材料的組合易于確定的。堿性沉淀劑溶液優(yōu)選包括金屬鹽水溶液，優(yōu)選堿金屬或堿土金屬鹽的水溶液。通常的可以使用的沉淀劑在本領(lǐng)域中是已知的，并且包括金屬碳酸鹽，碳酸氫鹽和氫氧化物。優(yōu)選地堿性沉淀劑溶液是碳酸鉀或碳酸氫鉀水溶液。包含第一金屬化合物和第二金屬化合物的溶液通常是酸性的，并且加入到漿料導(dǎo)致漿料pH下降。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，在將溶液加入到漿料的過程中，漿料pH維持在(或頻繁調(diào)節(jié)至)希望的范圍。希望的范圍可以取決于特定的使用的金屬的組合。步驟(i)和(ii)是pH獨(dú)立的。然而，如在實(shí)施例中可見，一種優(yōu)選制備PdAu產(chǎn)物的方式是在步驟(i)過程中維持pH在6和7之間，因?yàn)檫@生產(chǎn)更加有活性的催化劑(比較實(shí)施例11C和11D的活性結(jié)果)。pH的控制可以通過充分頻繁地加入足夠量的堿性沉淀劑溶液完成。合適地，在步驟(i)過程中的溫度維持在0℃和100℃之間，優(yōu)選在20℃和80℃之間，合適地在50℃和60℃之間。優(yōu)選地，漿料在步驟(ii)過程中持續(xù)地?cái)嚢琛２襟E(ii)包括攪拌所得的混合物。這可以通過任何合適的方式達(dá)到，并且合適地確保第一金屬化合物、第二金屬化合物和堿性沉淀劑在漿料各處混合。這允許堿性沉淀劑與金屬化合物反應(yīng)?；旌衔飪?yōu)選在足以允許第一金屬化合物和第二金屬化合物水解的一段時(shí)間內(nèi)攪拌。通常水解導(dǎo)致沉淀化合物的形成，其可以是第一金屬和第二金屬的氫氧化物。這段時(shí)間優(yōu)選至少30分鐘。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大約一小時(shí)的一段時(shí)間是該步驟的合適的時(shí)間。在步驟(iii)過程中溫度優(yōu)選維持在0和100℃之間，優(yōu)選在20和80℃之間，更優(yōu)選在50和60℃之間。合適地，在步驟(iii)期間維持溫度大約恒定。對于PdAu的實(shí)施方案，金屬化合物的水解可以導(dǎo)致在漿料中的溶液的pH增加。水解后的希望的最后的pH優(yōu)選在7-8的范圍內(nèi)，特別地為約7.5。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中第一金屬化合物是金并且第二金屬化合物是鈀并且載體材料是氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈰或二氧化鈰-氧化鋯，在步驟(i)后混合物的pH是約6.25。這允許在水解過程中達(dá)到最后和穩(wěn)定的7.5的pH。如果必要，pH可以通過如所需地加入堿性沉淀劑溶液或酸溶液調(diào)節(jié)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(ii)過程中的pH維持在4和9之間。優(yōu)選地，在步驟(ii)結(jié)尾，在漿料中的溶液具有7和8之間的pH(參見實(shí)施例11D)?；旌衔飪?yōu)選在步驟(ii)結(jié)尾通過將足夠的堿性沉淀劑或酸加入到混合物以提高pH到所需值而維持pH在7.5約20分鐘。一般地，可以使用任何酸。氫氯酸和硝酸是有用的實(shí)例。如果加入酸以調(diào)節(jié)pH，那么優(yōu)選地，酸形成至少一種已經(jīng)存在于溶液中的陰離子。步驟(iii)包括使固體接觸還原劑。優(yōu)選地，步驟(iii)涉及加入還原劑至在步驟(ii)中獲得的固體中，優(yōu)選地伴隨攪拌。還原劑優(yōu)選為液體或還原劑的液體溶液。肼溶液是優(yōu)選的還原劑，盡管可以使用寬范圍的替代的還原劑。實(shí)例包括抗壞血酸、NaBH4、有機(jī)酸、醛或醇、多元醇、H3PO2、Na2H2PO2、H2SO4或其鹽例如甲酸鈉。還可以使用氣態(tài)還原劑(例如氫氣)或者可以在原位分解以釋放氫氣的材料。如果需要可以在這個(gè)階段加入額外的水。優(yōu)選地，在步驟(iii)中將包含還原劑的液體組合物加入到在步驟(ii)中獲得的固體中。盡管不是關(guān)鍵的，在實(shí)施方案中可以在步驟(ii)和(iii)之間引入包括在步驟(ii)結(jié)尾從混合物中分離固體的步驟。這可以通過任何合適的方法達(dá)到，例如本領(lǐng)域技術(shù)人員將已知的。確定是否需要從混合物中分離固體的步驟的是在步驟(ii)中已經(jīng)達(dá)到了100%沉積的什么程度。例如，在實(shí)施例11C中，基本上達(dá)到100%的金屬沉積并且所以方法可以通往步驟(iii)而沒有從混合物分離固體的中間步驟。然而，并且例如在實(shí)施例11D中，獲得小于100%的金屬沉積，而沒有在步驟(iii)之前從混合物分離固體的步驟，步驟(iii)會導(dǎo)致存在于上清液中的剩余的溶質(zhì)金屬"突然析出(crashout)"于溶液并且在載體材料上形成相對大和非活性的顆粒。通過從混合物分離固體，在上清液中的剩余的溶質(zhì)金屬可以回收和再利用。出于進(jìn)行從混合物分離固體的步驟的目的，在一些實(shí)施方案中，允許通過減少或停止攪拌而沉降漿料并且上清溶液，其包含可溶的金屬化合物，例如通過傾析從分離的固體中除去?？梢砸匀魏纹渌绞綇纳锨逡后w中分離固體，例如通過過濾或離心，并且可以隨后加入去離子水到因此分離的固體以為在步驟(iii)中的使用而形成高百分比的固體漿料。在分離步驟中獲得的固體步驟不需要非常干燥，也就是顆?？梢砸廊皇菨駶櫟牟⑶铱梢孕纬伤缮⒌臐{料，但是希望已經(jīng)除去存在于漿料中的大多數(shù)液體。以該方式除去液體意為在步驟(ii)結(jié)尾在溶液中剩余的金屬化合物(例如如果其尚未水解)在還原劑加入時(shí)不存在于混合物中。合適地，在分離固體的步驟中，存在于混合物中的液體的至少70wt%(優(yōu)選至少80wt%，例如至少90wt%)在步驟(ii)結(jié)尾從含固體混合物除去。優(yōu)選地，在步驟(iii)之后允許漿料沉降并且然后分離和洗滌負(fù)載催化物質(zhì)直到?jīng)]有不想要的化合物。在制備中使用的所有溶液可以回收和再利用或處理以回收其中包含的任何金屬。優(yōu)選地，在步驟(iii)之后第一和第二金屬已經(jīng)被還原并且以合金的形式負(fù)載在顆粒狀載體材料上。這允許洗滌催化劑以在沒有除去負(fù)載的第一或第二金屬或金屬化合物的危險(xiǎn)的條件下除去不想要的化合物，例如鹵化物離子。本發(fā)明第一方面的方法可以進(jìn)一步包括分離和洗滌在步驟(iii)中獲得的固體負(fù)載催化劑的步驟。在步驟(iii)和任何后續(xù)已經(jīng)進(jìn)行的可能是需要的分離和洗滌步驟之后，可以干燥和/或煅燒和/或老化負(fù)載催化劑以形成催化劑粉末。干燥通常涉及在空氣中在80-150℃的溫度(優(yōu)選約100℃)加熱催化劑至多24小時(shí)，或直到干燥。如本文定義的，干燥定義為當(dāng)加熱到500℃15分鐘時(shí)，從其本體剩余物取出的正在被干燥的材料的一部分基本上不經(jīng)歷重量損失。煅燒通常涉及在空氣中在400℃-600℃(優(yōu)選450℃-550℃，例如約500℃)的溫度下加熱催化劑0.1-8小時(shí)(通常0.5-4小時(shí)，例如約1小時(shí))的一段時(shí)間。老化通常涉及在500℃-900℃(優(yōu)選700-800℃，例如約750℃)的溫度下加熱催化劑至少1小時(shí)(優(yōu)選至少2小時(shí)或4小時(shí))。使用這種老化機(jī)制(regime)制備的負(fù)載催化劑的一個(gè)應(yīng)用是車載診斷系統(tǒng)(on-boarddiagnostics,OBD)排放標(biāo)準(zhǔn)，其要求車輛包括實(shí)時(shí)監(jiān)控催化劑性能的手段以確定催化劑是否繼續(xù)滿足設(shè)立的排放標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)確定催化劑在使用中失效時(shí)，OBD系統(tǒng)發(fā)出警告信號。當(dāng)其首次變得暴露于尾氣時(shí)，新鮮的(即未老化的)催化劑的活性可以比經(jīng)使用已經(jīng)老化的催化劑更快的變化。在新鮮催化劑老化的過程中，這兩個(gè)活性變化的階段速率可以使得設(shè)計(jì)和規(guī)劃OBD系統(tǒng)以確定催化劑失效是困難的。通過經(jīng)如上所述的這種老化機(jī)制“預(yù)加壓(pre-stressing)”催化劑，催化劑經(jīng)老化減活的速率可以更加可預(yù)測并且更加易于集成至OBD系統(tǒng)中。干燥和/或煅燒是任選的步驟。這些步驟的任何一個(gè)是否進(jìn)行將取決于第一和第二金屬的屬性。在一些實(shí)施方案中，干燥和煅燒在該階段不是必要的并且在步驟(iii)之后獲得的催化劑可以在后續(xù)的濕潤處理步驟中直接使用。例如在步驟(iii)之后獲得的濕潤的催化劑可以在研磨和涂布處理中直接使用。這在節(jié)能和減少形成成品催化基材所需的步驟數(shù)目方面提供了顯著的優(yōu)點(diǎn)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，負(fù)載催化物質(zhì)在步驟(iii)之后沒有直接干燥，也就是在進(jìn)一步的濕潤處理步驟(例如涂布處理)中使用之前沒有干燥。在本發(fā)明第一方面的實(shí)施方案中，提供了制備在顆粒狀載體材料上的包含金和鈀的催化劑的方法，其通過以下步驟進(jìn)行:a)在20-80℃的溫度下制備所述顆粒狀載體在水中的漿料并且攪拌；b)制備金化合物溶液A和鈀化合物溶液B；c)制備堿性沉淀劑溶液C；d)伴隨攪拌和維持所述漿料的pH在6.0-7.0范圍之內(nèi)的足量溶液C，加入溶液A和溶液B至所述漿料；e)重復(fù)在(d)中的加入步驟直到所有催化劑所需的溶液A和B都已經(jīng)加入；f)攪拌所得漿料/金屬混合物持續(xù)足以水解金和鈀化合物的時(shí)間；g)允許漿料沉降并且除去含未沉積金屬的上清液體；h)向固體中加入還原劑；i)攪拌混合物、分離固體催化劑和洗滌。在含金和鈀的催化劑的情況中，通過在步驟(e)過程中維持混合物的pH在6.0-7.0(任選地pH6.5-7.0)的范圍內(nèi)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所得催化劑對于尤其一氧化碳和/或烴和/或氮氧化物(NOx)的氧化更有活性。不希望受限于理論，相信本發(fā)明的方法相對于在本領(lǐng)域中所述的一些方法具有顯著的益處。例如在US5,274,181中，使用始潤浸漬法引入金屬化合物至載體，即使得計(jì)算的溶液體積大約等于載體的孔體積。該現(xiàn)有技術(shù)流程在不溶的金屬化合物形成之前引入金屬化合物溶液至載體的孔中，以使得在載體上的沉積在酸性條件下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明第一方面的方法可以在本領(lǐng)域中描述為沉積-沉淀法。在本發(fā)明的沉積-沉淀法中，在載體上的金屬化合物的沉積優(yōu)選在允許在沉積在顆粒狀載體材料上的金屬物質(zhì)上更大的控制的受控的pH條件中發(fā)生。載體的等電性能在確定金屬化合物和顆粒狀載體材料(例如氧化鋁)的相互作用中是重要的。當(dāng)?shù)谝唤饘偈墙鸩⑶业诙饘偈氢Z時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在水解之后混合物的最后pH為約5時(shí)，至多100%的金物質(zhì)可以沉積在載體上。在等電點(diǎn)以上的pH下，載體傾向于排斥金化合物，有效地限制了可以沉積在載體上的金的量。然而，在更高的pH(在約7以上)下，形成的金的氫氧化物具有比在更低的pH下發(fā)生沉淀時(shí)更小的粒度。大量的在小粒度下的金顆粒的沉積因此在制備催化劑的過程中使得溶液pH細(xì)致平衡。當(dāng)在水解步驟結(jié)尾的溶液的pH是約7.5(±0.1)時(shí)，形成的金和鈀顆粒的粒度和沉積在載體上的金的量(約60-65%)是優(yōu)化的。使用本發(fā)明的方法，一些鈀和金化合物剩余在溶液中并且沒有沉積在載體上，通常至多40%的金屬化合物剩余在溶液中，并且將其回收和再利用。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了通過根據(jù)本發(fā)明第一方面的方法可獲得的負(fù)載催化物質(zhì)。本發(fā)明的第二方面的負(fù)載催化物質(zhì)包含合金。這意為第一金屬和第二金屬都存在于金屬微晶中，所述金屬微晶在顆粒狀載體材料上形成并且由其負(fù)載。本文中“合金”可以進(jìn)一步在二元系統(tǒng)中定義為位于兩個(gè)組分金屬(即金屬例如Au0或Pd0，非任何金屬化合物的信號)的各自標(biāo)準(zhǔn)XRD信號位置之間的XRD信號。參見圖1和2。在一些實(shí)施方案中負(fù)載催化物質(zhì)可以包含第一金屬、第二金屬和第三(或后續(xù))金屬的合金。負(fù)載催化物質(zhì)也可以包含不是呈合金的形式的一些第一金屬和/或一些第二金屬和/或(當(dāng)存在時(shí))一些第三(或后續(xù)的)金屬。每種作為合金存在的金屬的量可以在進(jìn)一步后續(xù)處理步驟之后變化，例如在更后的干燥或煅燒步驟之后或在使用前的老化步驟之后或在使用時(shí)的老化的期間。合適地，至少10wt%，優(yōu)選至少25wt%，優(yōu)選至少50wt%，合適地至少70wt%，例如至少80wt%，至少90wt%或至少95wt%的第一金屬以合金的形式存在。合適地，至少10wt%，優(yōu)選至少25wt%，優(yōu)選至少50wt%，合適地至少70wt%，例如至少80wt%，至少90wt%或至少95wt%的第二金屬是以合金的形式存在。當(dāng)存在時(shí)，優(yōu)選至少10wt%，優(yōu)選至少25wt%，優(yōu)選至少50wt%，合適地至少70wt%，例如至少80wt%，至少90wt%或至少95wt%的第三金屬是以合金的形式存在。簡言之，本發(fā)明第二方面的優(yōu)選特征如結(jié)合本發(fā)明第一方面而設(shè)定。優(yōu)選地，第一金屬、第二金屬和(在存在的情況)第三(或后續(xù))金屬共同構(gòu)成負(fù)載催化劑(即金屬物質(zhì)和顆粒狀載體材料的總重量)的至少0.01wt%。優(yōu)選地，它們共同構(gòu)成至少0.05wt%，合適地至少0.1wt%，優(yōu)選至少0.25wt%，合適地至少0.3wt%，例如至少0.4wt%或至少0.5wt%。優(yōu)選地，第一金屬、第二金屬和(當(dāng)存在時(shí)的)第三金屬，共同構(gòu)成負(fù)載的催化劑的至多30wt%，合適地至多25wt%，優(yōu)選至多20wt%，更優(yōu)選至多15wt%，合適地至多10wt%，例如至多7.5wt%或至多6wt%。第一金屬和第二金屬的重量比合適地為20:1-1:20，優(yōu)選為10:1-1:10，更優(yōu)選為7:1-1:7，優(yōu)選為5:1-1:5，例如為4:1-1:4或3:1-1:3。各種金屬的希望的量可以通過選擇適當(dāng)?shù)挠糜谠诓襟E(ii)中加入的溶液中的金屬化合物的濃度和以適當(dāng)?shù)谋燃尤脒@些而獲得。通常將選擇第一金屬和第二金屬和(當(dāng)存在時(shí))第三(或后續(xù))金屬的比以提供在其中將使用催化劑的反應(yīng)中的希望的催化活性。在一些實(shí)施方案中，其中第一金屬是金并且第二金屬是鈀，金和鈀的重量比優(yōu)選為10:1-1:10，例如5:1-1:5，更優(yōu)選為4:1-1:4，合適地為3:1-1:3，優(yōu)選為2:1-1:2，例如為1.5:1-1:1.5。在一些實(shí)施方案中，其中第一金屬是鉑并且第二金屬是鈀，鉑和鈀的重量比優(yōu)選為20:1-1:20，例如10:1-1:10或5:1-1:5，優(yōu)選為4:1-1:4。在一些實(shí)施方案中，鉑和鈀的比為3.5:1-2.5:1。在一些實(shí)施方案中，鉑和鈀的比為1.5:1-1:1.5。在一些實(shí)施方案中，其中第一金屬是銠并且第二金屬是鈀或鉑，銠和鈀的重量比優(yōu)選為20:1-1:20，例如10:1-1:10或5:1-1:5，合適地為3:1-1:3。本發(fā)明的一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案的負(fù)載催化劑，其中第一金屬是金并且第二金屬是鈀，現(xiàn)在將進(jìn)一步描述。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明第一方面的方法，并且使用金作為第一金屬和鈀作為第二金屬，可以制備催化劑，其中在還原催化劑之后，大多數(shù)金和鈀以金-鈀的合金的形式存在。該合金是可以直接從步驟(iii)中獲得的，沒有后續(xù)干燥、煅燒或老化的步驟的需要。已經(jīng)通過X射線衍射(XRD)檢測到合金的存在(參見圖1和2)。根據(jù)第三方面，本發(fā)明提供包含載體材料、鈀和金的催化劑顆粒，其特征在于≥70%，優(yōu)選>80%，和通?！?0%的金和≥70%，優(yōu)選>80%，和通?！?0%的鈀以鈀和金的合金的形式存在，在空氣中在750℃下老化10小時(shí)之后并且如使用X射線衍射測定的，合金的平均金屬微晶尺寸<15nm并且催化劑顆?？偣舶?.1-20wt%的鈀和金。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解通過XRD可檢測的實(shí)際的粒度限度是大約2nm。因此可能存在小于約2nm的金、鈀或金-鈀合金顆粒，其未由該技術(shù)檢測。當(dāng)本文聲明金和鈀形成合金時(shí)，意為金和鈀都存在于在載體材料上形成金屬顆粒的金屬微晶中。在老化之前，在新鮮催化劑中的合金的粒度，通過XRD測定一般為<20nm，例如<10nm，通常約3-4nm。在750℃下老化時(shí)，金屬顆粒發(fā)生一些燒結(jié)并且平均粒度變得更大，通常<25nm，例如<15nm，通常為約5-10nm，優(yōu)選為6-8nm。根據(jù)本發(fā)明的方法的特別的和令人驚奇的益處是在750℃下化15小時(shí)之后在催化劑中的金/鈀合金的粒度已經(jīng)通過X射線衍射(XRD)測定為，在0.5-6wt%的金屬含量范圍上為約6-7nm。這意為可以通過增加在催化劑上的金屬的負(fù)載而并不形成更大的更低活性的顆粒而增加催化劑的活性。也就是，在催化劑上的活性的位點(diǎn)的數(shù)目可以通過增加在催化劑中的金屬的量而直接增加。令人驚奇地，使用本發(fā)明的制備方法生產(chǎn)的未煅燒材料給出對烴和一氧化碳的氧化顯示優(yōu)良催化活性性能的金/鈀合金。在約100℃下干燥之后，通過XRD在粉末產(chǎn)物中觀察合金。制備的材料的XRD圖像在新鮮制備的材料中和在500℃下煅燒之后顯示相似的圖像。因此無需為了生產(chǎn)在汽車用催化劑應(yīng)用中可用的材料而在高溫下煅燒產(chǎn)物，其中要求低點(diǎn)火溫度和高CO氧化的轉(zhuǎn)化率。也就是，未煅燒材料可以在洗涂層(washcoat)漿料中直接使用并且保持固定于顆粒狀載體材料:Pd/Au在相對低溫下作為合金固定。催化劑優(yōu)選以重量比10:1-1:10包含金和鈀。在催化劑中的金和鈀金屬的總量優(yōu)選是在基于金屬化合物加載體的總重量的0.1wt%和10wt%之間，更優(yōu)選在0.5wt%-6wt%的范圍內(nèi)?？梢允褂帽景l(fā)明的方法制備包含呈合金的形式的金和鈀的催化劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明的方法，可以制備新型的催化劑顆粒，其中大多數(shù)或，在大多數(shù)情況中，所有的通過XRD可測定的金是以和鈀的合金的形式存在的，其是在催化上活性的金的形式和抗減活。大多數(shù)存在于催化劑中的金是與鈀合金的；已經(jīng)發(fā)現(xiàn)至少70%，優(yōu)選>80%，和通?！?0%的金和至少70%，優(yōu)選>80%，和通?！?0%的鈀是以金/鈀合金的形式存在于催化劑中的。優(yōu)選地，至少95%的金是以合金的形式存在的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在根據(jù)本發(fā)明的方法制備的成品催化劑中很少有金未與鈀形成合金。這是重要的因?yàn)槲春辖鸬慕鸶子谂c硫反應(yīng)，并且因此更容易通過與含硫氣體接觸而減活。因此優(yōu)選的本發(fā)明的催化劑包含小于10%，更優(yōu)選小于5%的未與鈀合金的形式的金。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，呈未與鈀合金的形式的金的量不是易于通過X射線衍射(XRD)測定的。合金可以以1:10-10:1的比例包含金和鈀。在很多應(yīng)用中，合金優(yōu)選包含20-80wt%的鈀和80-20wt%的金，更優(yōu)選40-60wt%的鈀和60-40wt%的金。本發(fā)明第一方面的方法制備的負(fù)載催化劑顆?？梢砸苑勰?具有小于1mm的平均粒徑，特別地小于0.1mm)的形式使用或它們可以并入更大的催化劑組合物或催化基材中。催化基材包含催化劑和用于催化劑的本文中稱為“基材”的載體結(jié)構(gòu)?；耐ǔ＞哂写笥诩s1mm的最小尺寸并且可以采取如通常用于形成催化劑顆粒床的成形顆粒的形式，例如片、擠出圓柱體，葉狀形狀、環(huán)、球體等。替代地，基材可以包含例如獨(dú)石(monolith)、蜂窩、微石(minilith)或管狀的結(jié)構(gòu)。催化基材可以包含含有催化劑粉末和其它組分的混合物，其然后通過例如擠出、壓片或造粒的方法形成至催化基材內(nèi)。替代地，基材可以包含基材材料，其可以是施用了通常作為至少部分地覆蓋基材的層或洗涂層的催化劑顆粒的金屬或耐火材料。如本領(lǐng)域已知，這種催化基材可以包含大于一種的催化劑或其它功能材料。每個(gè)這種催化劑或功能材料可以作為覆蓋在基材上的層或洗涂層存在，即多個(gè)層其中每個(gè)層包含不同的催化劑。在處理來自固定或移動(dòng)(例如車輛的)的排放源的尾氣中的特別應(yīng)用的優(yōu)選物理形式中，作為在在蜂窩狀基材獨(dú)石上的涂層提供催化劑。這種基材獨(dú)石在本領(lǐng)域已知并且由陶瓷或金屬材料制備。其包括所謂的流通基材獨(dú)石或過濾基材，例如壁流過濾器.通過洗涂催化劑洗涂層混合物至基材上制備催化基材是本領(lǐng)域公知的，特別地用于制備在處理以柴油或汽油作為燃料的發(fā)動(dòng)機(jī)中使用的催化基材獨(dú)石，特別地用于車輛發(fā)動(dòng)機(jī)。洗涂層混合物通常包含但不限于如下載體材料：氧化鋁、二氧化硅、硅鋁酸鹽、沸石、二氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈰、碳或這些材料的混合物或組合物，例如如本領(lǐng)域已知的二氧化鈰-氧化鋯或氧化鋁-二氧化硅。替代地，催化基材可以通過壓片、擠出或其它手段使用包含本發(fā)明的催化劑顆粒和通常其它組分(例如潤滑劑、成孔劑(poreformer)等)的組合物制備。根據(jù)本發(fā)明第二方面的負(fù)載催化物質(zhì)可以用包含本發(fā)明第二方面的負(fù)載催化物質(zhì)或根據(jù)本發(fā)明第三方面的催化劑顆粒的組合物通過涂布基材或施用于基材的材料的表面而并入催化基材，如果要求隨后干燥。本發(fā)明第一方面的方法的特別的益處是：當(dāng)催化劑粉末或從根據(jù)本發(fā)明第一方面的方法所得的“濕餅”已經(jīng)在原位還原時(shí)，它可以用于形成洗涂層而不需要干燥或煅燒，因?yàn)樘幱谒鼈冞€原形式的金屬不易于通過在洗涂層配制劑中分散的過程除去。根據(jù)本發(fā)明的第四方面提供制備催化基材的方法，所述方法包括以下步驟:(i)組合顆粒狀載體材料、第一金屬化合物溶液、第二金屬化合物溶液，和堿性沉淀劑溶液以形成漿料混合物；(ii)攪拌所得的混合物；(iii)使固體與還原劑接觸以提供包含第一金屬和第二金屬的合金的第一負(fù)載催化物質(zhì)；(iv)分離和洗滌第一負(fù)載催化物質(zhì)；(v)通過形成第一負(fù)載催化物質(zhì)的漿料制備洗涂層；和(vi)使洗涂層與基材接觸。本發(fā)明的第四方面涉及制備催化基材的方法。催化基材意指包含活性催化劑的制品。在本發(fā)明這方面中使用的合適的基材在上文描述。催化基材合適地為在它催化的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)中與反應(yīng)物接觸的制品。催化基材合適地充當(dāng)異相催化劑。優(yōu)選地，它在氣相中催化反應(yīng)。優(yōu)選地，催化基材構(gòu)成部分或全部的包含兩種或更多種催化基材獨(dú)石的催化轉(zhuǎn)化器或排出物系統(tǒng)，其中由本發(fā)明的第四方面得到的催化基材包含在車輛上使用的第一催化基材。更優(yōu)選催化基材構(gòu)成部分或全部的在具有柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的車輛上使用的催化轉(zhuǎn)化器或排出物系統(tǒng)。在本發(fā)明的第四方面的方法的優(yōu)選的實(shí)施方案中，沒有在步驟(iv)和步驟(v)之間的煅燒步驟。優(yōu)選地，沒有在步驟(iv)和步驟(v)之間的干燥步驟。合適地，在步驟(iv)之后獲得的洗滌的負(fù)載催化劑直接在步驟(v)中使用以形成洗涂層漿料。這在減少過程的整體復(fù)雜度和減少使用的能量的方面提供顯著的優(yōu)點(diǎn)。干燥和煅燒涉及在高溫下持續(xù)長時(shí)間段的加熱并且因此減少這種步驟的數(shù)目的本發(fā)明的方法具有改進(jìn)的環(huán)境概貌。第四方面的方法的步驟(v)包括通過形成根據(jù)本發(fā)明第二方面的負(fù)載催化物質(zhì)或根據(jù)本發(fā)明第三方面的催化劑顆粒的漿料制備洗涂層。合適地，漿料通過在液體中攪拌負(fù)載催化物質(zhì)制備。合適地，液體是水性液體。它可以包含進(jìn)一步的水混溶的溶劑，例如一元或多元醇。優(yōu)選地，液體是水，最優(yōu)選它是去離子水。優(yōu)選地，負(fù)載催化物質(zhì)構(gòu)成漿料的5-40wt%，例如漿料的10-30wt%固體或存在于漿料中的20-30wt%固體。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，一種或多種進(jìn)一步的不同于第一負(fù)載催化物質(zhì)的第二負(fù)載催化物質(zhì)可以在步驟(v)中加入到漿料。也就是第一和第二(和任何后續(xù)，即第三、第四等)負(fù)載催化物質(zhì)存在于相同的洗涂層中。因此步驟(v)可以涉及通過形成根據(jù)本發(fā)明第二方面的第一負(fù)載催化物質(zhì)或根據(jù)本發(fā)明第三方面的催化劑顆粒和一種或多種進(jìn)一步的根據(jù)本發(fā)明第一方面制備的不同于第一負(fù)載催化物質(zhì)的第二負(fù)載催化物質(zhì)的漿料而制備洗涂層。所述一種或多種進(jìn)一步的負(fù)載催化物質(zhì)可以通過本發(fā)明第一方面的方法制備和/或它們可以通過不同的方法制備。合適的替代的方法將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。無論怎樣制備它，第二負(fù)載催化物質(zhì)合適地包含一種或多種負(fù)載在顆粒狀載體材料上的金屬。其中所述或每種第二負(fù)載催化物質(zhì)包含兩種或更多種負(fù)載金屬，所述兩種或更多種負(fù)載金屬可以或可以不包含其合金。在本發(fā)明第四方面的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中使用的優(yōu)選的第二負(fù)載催化物質(zhì)包括僅有Pt、僅有Pd、僅有Rh，或Pt/Pd/Rh、Pt/Pd、Pd/Au、Pt/Au、Pt/Rh或Pd/Rh的組合。合適的載體材料在上文描述并且包括氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈰和二氧化鈰-氧化鋯。制備這種第二負(fù)載催化物質(zhì)的合適的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，例如鹽溶液濕浸漬隨后干燥和煅燒、共沉淀法、固態(tài)組合等。在第二負(fù)載催化物質(zhì)的定義中的“不同于第一負(fù)載催化物質(zhì)”意為包括具有相同金屬或金屬組合的組分，但是在不同于第一負(fù)載催化物質(zhì)的負(fù)載或重量比下。所以，例如，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中第一負(fù)載催化物質(zhì)包含鉑和鈀的合金并且存在于第一負(fù)載催化物質(zhì)中的鉑和鈀的總重量比是2:1，包含在1:1重量比下的鉑和鈀(以或不以合金的形式存在)的第二負(fù)載催化物質(zhì)代表“不同與第一負(fù)載催化物質(zhì)的第二負(fù)載催化物質(zhì)”。本發(fā)明的第四方面的方法的步驟(vi)涉及使洗涂層與基材接觸?；陌A(chǔ)結(jié)構(gòu)，施用洗涂層至其上。洗涂層包含其上承載催化劑的顆粒狀的材料，即負(fù)載催化物質(zhì)或催化劑顆粒?；氖浅休d顆粒狀材料的宏觀結(jié)構(gòu)?；目梢猿尚我蕴峁┖线m的表面以使得催化劑能夠在催化反應(yīng)過程中有效地與反應(yīng)物相互作用。例如，它合適地具有大表面積并且可以成形以引導(dǎo)反應(yīng)物、尤其是氣態(tài)反應(yīng)物的流動(dòng)。合適的基材在上文描述。在尤其優(yōu)選的用在處理車輛的尾氣中的實(shí)施方案中，基材包含具有流通或壁流構(gòu)造的蜂窩狀基材獨(dú)石。最優(yōu)選地，選擇在減少車輛尾氣中污染物的水平的催化反應(yīng)中有用的的基材。在步驟(vi)中洗涂層與基材接觸。合適地，洗涂層是涂布至基材上的。這可以通過任何合適的手段進(jìn)行。這種手段將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。例如，申請人/受讓人的WO2011/080525A1或WO99/47260A1公開了將洗涂層施用至壁流過濾器基材獨(dú)石和流通基材獨(dú)石的方法。洗涂層可以涂布至基材的全部或部分上。在一些實(shí)施方案中，只有基材的特定的部分可以被涂布。其它部分可以用包含不同催化劑的不同洗涂層涂布。這可以使基材不同區(qū)域能夠具有不同催化活性。在一些實(shí)施方案中，可以涂布第二洗涂層至包含不同催化劑的基材上。這種實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)是其允許多種負(fù)載催化物質(zhì)在單一的洗涂層中施用。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟(v)涉及使基材與本發(fā)明的第五方面的涂料組合物接觸。在步驟(vi)之后，可以干燥由此獲得的催化基材。這合適地通過在標(biāo)準(zhǔn)條件下在80-150℃的溫度下加熱0.1-6小時(shí)的一段時(shí)間進(jìn)行，例如它可以在大約100℃下加熱約30分鐘。催化劑可以煅燒。煅燒通常涉及在400-600℃的溫度下加熱0.1-8小時(shí)的一段時(shí)間。在本發(fā)明的第四方面的方法的一些實(shí)施方案中，只使用一個(gè)煅燒步驟。本發(fā)明的第四方面的方法優(yōu)選不包括多個(gè)煅燒步驟。這在處理效率和降低制備催化結(jié)構(gòu)所使用的能量的方面提供顯著的相對于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。因此提供顯著的成本節(jié)約。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中步驟(vi)涉及使基材與本發(fā)明第五方面的涂料組合物接觸，本發(fā)明的第四方面的方法可以使用只包括一個(gè)洗涂層施用和一個(gè)煅燒步驟的方法提供包含至少兩種負(fù)載催化物質(zhì)的催化基材。因?yàn)檫@種方法不要求施用多個(gè)洗涂層和多個(gè)煅燒步驟，減少或避免了一些與金屬物質(zhì)遷移有關(guān)聯(lián)的現(xiàn)有技術(shù)的問題。通過本發(fā)明的第四方面的方法的制備的催化基材已經(jīng)顯示具有改進(jìn)的性能。特別地，這種催化劑已經(jīng)顯示提供對車輛的尾氣中排放的一氧化碳和烴的氧化的改進(jìn)。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中第一金屬是金并且第二金屬是鈀，本發(fā)明的第四方面的方法可以提供用于制備催化基材的方法，包括以下步驟：a)在水中在20-80℃溫度和攪拌下制備顆粒狀載體的漿料；b)制備金化合物溶液A和鈀化合物溶液B；c)制備堿性沉淀劑溶液C；d)伴隨攪拌和充足的溶液C加入溶液A和溶液B至所述漿料，以維持所述漿料的pH在6.0-7.0的范圍內(nèi)；e)重復(fù)在(d)中的加入步驟直到全部催化劑所需的溶液A和B都已經(jīng)加入；f)攪拌所得漿料/金屬混合物持續(xù)足以水解金和鈀化合物的時(shí)間；g)允許漿料沉降并且除去含未沉積金屬的上清液體；h)向固體中加入還原劑；i)攪拌混合物、分離固體催化劑和洗滌；j)加入洗滌的固體催化劑至洗涂層配制劑以形成催化劑洗涂層混合物；k)涂布所述洗涂層混合物至催化劑載體單元上直到形成涂布的催化劑載體單元；和l)干燥所述涂布的催化劑載體單元和任選地活化催化劑以形成催化基材。根據(jù)本發(fā)明的第五方面提供用于包含第一負(fù)載催化物質(zhì)和第二負(fù)載催化物質(zhì)的催化基材的涂料組合物，其中第一負(fù)載催化物質(zhì)是通過根據(jù)本發(fā)明第一方面的方法制備的，并且第二負(fù)載催化物質(zhì)不同于第一負(fù)載催化物質(zhì)。在一些實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)包含在顆粒狀載體材料上的單一金屬。合適的顆粒狀載體材料如對于第一方面而定義。替代地，第二負(fù)載催化物質(zhì)可以通過另一種方法制備。合適的方法將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在一些實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)包含選自金、鉑、鈀和銠的單一金屬。在一些實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)包含金。在一些實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)包含鉑。在一些實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)包含鈀。在一些實(shí)施方案中，第二催化物質(zhì)包含銠。在一些實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)包含大于一種金屬。合適地，其可以包含兩種金屬。優(yōu)選地，在這種實(shí)施方案中，第二負(fù)載催化物質(zhì)是通過根據(jù)第一方面的方法制備的。第二負(fù)載催化物質(zhì)優(yōu)選的特征如對于第一和第二方面而定義。在一些實(shí)施方案中，第一負(fù)載催化物質(zhì)包含金和鈀的組合并且第二負(fù)載催化物質(zhì)包含鈀和鉑的組合。在一些實(shí)施方案中，第一負(fù)載催化物質(zhì)包含金和鈀的組合并且第二負(fù)載催化物質(zhì)包含金和鈀的組合。在這種實(shí)施方案中，在第一負(fù)載催化物質(zhì)中的金-鈀的重量比不同于在第二負(fù)載催化物質(zhì)中的重量比。例如10:1-1:10(金:鈀)的重量比可以用在第一負(fù)載催化物質(zhì)中并且10:1-1:10的重量比可以用在第二負(fù)載催化物質(zhì)中，其中在第一負(fù)載催化物質(zhì)中的金:鈀的重量比不同于在第二負(fù)載催化物質(zhì)中的。在一些實(shí)施方案中，第一負(fù)載催化物質(zhì)包含鉑和鈀的組合并且第二負(fù)載催化物質(zhì)包含鉑和鈀的組合。在這種實(shí)施方案中，在第一負(fù)載催化物質(zhì)中的鉑-鈀比不同于在第二負(fù)載催化物質(zhì)中的比。例如20:1-1:20(鉑:鈀)的重量比可以用在第一負(fù)載催化物質(zhì)中并且20:1-1:20的重量比可以用在第二催化物質(zhì)中，其中在第一負(fù)載催化物質(zhì)中的金:鈀重量比不同于在第二負(fù)載催化物質(zhì)中的。在一些實(shí)施方案中，可以提供第三負(fù)載催化物質(zhì)或第四或第五負(fù)載催化物質(zhì)。這些進(jìn)一步的負(fù)載催化物質(zhì)的優(yōu)選的特征合適地如對于第二負(fù)載催化物質(zhì)而定義。其它任選的組分可以加入在本發(fā)明的第四方面的方法的步驟(v)中制備的漿料，例如粘度改性劑、pH緩沖劑、表面活性劑等。洗涂層配制劑的制備是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)。根據(jù)第六方面，本發(fā)明進(jìn)一步提供通過本發(fā)明的第四方面的方法可獲得的催化基材。根據(jù)第七方面，本發(fā)明提供包含第一負(fù)載催化物質(zhì)和第二負(fù)載催化物質(zhì)的催化基材，其中第一負(fù)載催化物質(zhì)和第二負(fù)載催化物質(zhì)中的至少一種包含第一金屬和第二金屬的合金，其中第一金屬和第二金屬各自獨(dú)立地選自金、鈀、鉑、銠、銥、銀、鋨和釕；并且其中第一金屬與第二金屬不相同。在第八方面中，本發(fā)明進(jìn)一步提供通過本發(fā)明第一方面的方法可獲得的負(fù)載催化物質(zhì)或通過本發(fā)明第四方面的方法可獲得的催化基材用于催化化學(xué)反應(yīng)的用途。負(fù)載催化物質(zhì)、催化劑顆?；虼呋目梢杂糜诖呋喾N不同化學(xué)反應(yīng)。催化活性可以取決于第一金屬物質(zhì)的屬性、第二金屬物質(zhì)的屬性、顆粒狀載體材料、任何存在的進(jìn)一步的催化劑的屬性、存在的金屬物質(zhì)的比，和基材的形狀和結(jié)構(gòu)。其它因素也可以具有一定效應(yīng)。技術(shù)人員將能夠?yàn)榱藘?yōu)化為在特定反應(yīng)中使用而獲得的負(fù)載催化劑或催化基材的性能而改變本發(fā)明的方法的特征。在一些實(shí)施方案中，其中第一金屬包含銠并且第二金屬包含鈀，負(fù)載催化物質(zhì)在還原在發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣中發(fā)現(xiàn)的氮氧化物中可以是有用的，特別是作為三元催化劑或NOx吸附劑催化劑(也稱為NOx捕集器)的組分。在一些實(shí)施方案中，其中第一金屬選自鉑和金并且第二金屬是鈀,負(fù)載催化物質(zhì)在氧化在發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣中發(fā)現(xiàn)的一氧化碳和烴化合物或氧化在發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣中的氧化性的氮氧化物中可以是有用的。這種催化劑可以稱為氧化催化劑。在某些構(gòu)造中，這些負(fù)載催化物質(zhì)構(gòu)成NOx捕集器的組分。NOx氧化可以用于增強(qiáng)下游工藝的性能，例如用于在尾氣中全體NOx之內(nèi)提供NO和NO2大約1:1的比的NO到NO2的有益的氧化，可以向所述尾氣加入含氮的還原劑或其前體(例如尿素)以形成尾氣混合物，所述尾氣混合物隨后經(jīng)過催化劑之上以選擇性地催化還原NOx。后者的催化劑通常稱為選擇催化還原或SCR催化劑和通常包括過渡金屬促進(jìn)的沸石。優(yōu)選的過渡金屬包括鐵、銅、鈰和其任何兩種或更多種的組合。優(yōu)選的沸石包括ZSM-5、鎂堿沸石、β、CHA和ZSM-34。對于進(jìn)一步的細(xì)節(jié)，請參見申請人/受讓人的WO2008/132452A2。包含催化基材的NOx捕集器、包含根據(jù)本發(fā)明的負(fù)載催化劑物質(zhì)的三元催化劑或氧化催化劑可以在包含SCR催化劑的單獨(dú)的基材獨(dú)石(流通基材獨(dú)石或壁流過濾器)的上游中放置。通過使上游NOx捕集器、三元催化劑或氧化催化劑與富尾氣接觸，可以在原位產(chǎn)生氨。優(yōu)選地，催化基材用于催化氧化反應(yīng)。優(yōu)選地，它用于催化氧化來自在車輛發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃料燃燒的尾氣的一種或多種組分。更優(yōu)選地，它用于催化氧化來自在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃料燃燒的尾氣的一種或多種組分。合適地，催化基材用于催化氧化一氧化碳和/或烴和/或氮氧化物。通過本發(fā)明制備的負(fù)載催化物質(zhì)和催化基材可以對一系列化學(xué)反應(yīng)是有用的。它們可以特別地對氧化反應(yīng)是有用的，尤其對氧化含一氧化碳、氫氣或烴的化學(xué)物流是有用的。在一個(gè)優(yōu)選的形式中，優(yōu)選以催化基材的形式，催化劑用于氧化在來自內(nèi)燃機(jī)的尾氣中的一氧化碳和/或烴化合物和/或NOx。在一個(gè)優(yōu)選配置中(參見下文的實(shí)施例11)，獨(dú)石基材包含第一洗涂層和第二洗涂層，所述第一洗涂層包含含有金和鈀的本發(fā)明的負(fù)載催化劑，所述第二洗涂層包含負(fù)載的鉑或負(fù)載的鉑-鈀催化劑。第一洗涂層可以直接在第二洗涂層上涂布或反之亦然(參見申請人/受讓人的WO2009/136206)。根據(jù)第九方面，本發(fā)明提供氧化一種或多種來自在車輛發(fā)動(dòng)機(jī)中燃料燃燒的尾氣的組分的方法，所述方法包括:(x)提供通過本發(fā)明的第四方面的方法可獲得的催化基材；和(y)使尾氣與催化基材接觸。合適地，催化基材構(gòu)成安裝至車輛的催化轉(zhuǎn)化器或排出物系統(tǒng)的全部或部分。合適地，在離開車輛之前引導(dǎo)在發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃料燃燒過程中產(chǎn)生的氣體通過催化基材。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明負(fù)載催化物質(zhì)具有相對于現(xiàn)有技術(shù)的催化劑的顯著優(yōu)點(diǎn)。特別地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)用在用于氧化來自在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒的尾氣的組分中的催化劑中時(shí)，第一金屬選自鉑和金并且第二金屬是鈀的負(fù)載催化物質(zhì)提供改進(jìn)的性能。這些可以稱為柴油氧化催化劑。已經(jīng)觀察到相比使用現(xiàn)有技術(shù)的那些的時(shí)候使用本發(fā)明的柴油氧化催化劑時(shí)的更高的一氧化碳和烴到氧化的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率。有益地，也已經(jīng)觀察到氮氧化物的活性轉(zhuǎn)化。此外，當(dāng)本發(fā)明的負(fù)載催化物質(zhì)用在通過施用多于一種洗涂層形成的催化基材中時(shí)，已經(jīng)觀察到更少的由在洗涂層內(nèi)的金屬的遷移導(dǎo)致的問題。在適當(dāng)?shù)牡胤奖景l(fā)明的任何特征可以與任何其它特征組合。為了可以更完全的理解本發(fā)明，僅通過示例并且參照隨之的附圖提供以下實(shí)施例，其中：圖1顯示新鮮(圖1a)和在老化之后(圖1b)的樣品K、L和M的XRD圖譜；和圖2顯示通過在實(shí)施例2中的方法制備的催化劑A、B、C、D、E和F的一系列XRD圖譜。實(shí)施例實(shí)施例1-A在典型的制備中，填充44L去離子水至100L的容器并且加熱至55-60℃。2200g的氧化鋁粉末加入至水中。攪拌漿料15分鐘并且溫度控制至55℃。通過加入K2CO3溶液將漿料的pH提高至8.5。在單獨(dú)的容器中混合含39.3gAu的HAuCl4溶液和含24.6gPd的PdCl2溶液并且稀釋到至多4l的總體積。包含兩種金屬的混合溶液，在15分鐘內(nèi)加入到主容器。加入金屬溶液導(dǎo)致pH大大下降，通過加入K2CO3補(bǔ)償以維持pH在6和7之間。在加入金屬的結(jié)尾pH通過加入K2CO3調(diào)至6.38。隨著允許金屬化合水解，混合物的pH增加。在55℃下攪拌1小時(shí)之后，獲得最后的穩(wěn)定的7.5(+/-0.1)的pH。用去離子水過濾和洗滌漿料。在干燥和煅燒后表征催化劑粉末。X射線衍射(XRD)顯示金和鈀以合金的形式存在，具有約10nm的平均粒度。在催化劑中的每種金屬的量通過使用標(biāo)準(zhǔn)分析法的干燥粉末的ICP分析確定。通過上述一般方法使用不同量的金和鈀的鹽量制備催化劑D以提供具有顯示在表1和3中的特性的催化劑。制備催化劑D的流程包括按順序加入金溶液隨后是鈀溶液，而不是混合溶液，至漿料。實(shí)施例1-B如用于實(shí)施例1的制備，除了使用Pd(NO3)2的溶液代替PdCl2。在此制備中，金屬溶液未被預(yù)混合，但是從單獨(dú)的容器以相似的速率同時(shí)加入至主容器。實(shí)施例2通過上述一般方法使用不同的金和鈀鹽的量制備催化劑A、B、C、E、F、X、Y和Z以提供具有顯示在表1和3中的特性的催化劑。制備按照實(shí)施例1A的一般方法進(jìn)行，除了加入金屬化合物至漿料導(dǎo)致的pH的下降通過加入K2CO3補(bǔ)償以維持pH在4和5之間。隨著金屬化合物水解所述配制物(preparation)的pH輕微地增加。在55℃下攪拌1小時(shí)之后，獲得最后的穩(wěn)定的5.0(+/-0.1)的pH。用去離子水過濾和洗滌漿料。在干燥和煅燒后表征催化劑粉末。X射線衍射(XRD)顯示金和鈀以合金的形式存在，具有約19nm的平均粒度(參見圖2)。使用該方法制備催化劑I。實(shí)施例3-A進(jìn)行如在實(shí)施例1A中描述的制備。當(dāng)最后的漿料已經(jīng)在55℃下攪拌1小時(shí)，停止攪拌并且允許粉末沉降至容器底部。通過傾析從容器除去大多數(shù)上清液(包含可溶的Au和Pd物質(zhì))。然后在攪拌下加入3升的1%的肼至容器中。容器用去離子水填充。漿料的pH立即上升至約9。攪拌漿料15分鐘并且允許沉降然后傾析上清液。容器第二次用去離子水填充，攪拌15分鐘和允許沉降。AuPd/氧化鋁粉末在容器底部沉降，通過傾析除去上清液并且然后過濾剩余的漿料。通過上述一般方法使用不同的金和鈀鹽的量制備催化劑G、H、I、J、K、L、M和實(shí)施例10以提供具有顯示在表1和3中的特性的催化劑。制備催化劑G的流程包括按順序加入金溶液隨后是鈀溶液，而不是混合溶液，至漿料。實(shí)施例3-B如用于實(shí)施例3的制備，除了使用Pd(NO3)2的溶液代替PdCl2。在此制備中，金屬溶液未被預(yù)混合，但是從單獨(dú)的容器以相似的速率同時(shí)加入至主容器。通過上述一般方法使用恰當(dāng)?shù)慕鸷外Z鹽的量制備催化劑F以提供具有顯示在表1和3中的特性的催化劑。實(shí)施例4按照實(shí)施例2A方法直到在55℃下攪拌1小時(shí)之后，獲得最后的穩(wěn)定的5.0(+/-0.1)的pH。在攪拌下加入3升的1%的肼至容器中。然后容器用去離子水填充。漿料的pH立即上升至約9。攪拌漿料15分鐘并且允許沉降然后傾析上清液。容器第二次用去離子水填充，攪拌15分鐘并且允許沉降。AuPd/氧化鋁粉末在容器底部沉降，通過傾析除去上清液并且然后過濾剩余的漿料。通過該方法使用一定量的金和鈀化合物制備催化劑J以給出顯示在表1中的組合物。實(shí)施例5(對比實(shí)施例)用PdCl2(包含15g的Pd)和HAuCl4(包含15g的Au)的水溶液通過始潤技術(shù)浸漬氧化鋁粉末(755g)。將各個(gè)金屬鹽的溶液在去離子(demineralised)水中稀釋和混合以給出500ml的浸漬溶液。所得的浸漬物(impregnate)在設(shè)置在60℃下的托盤爐(trayoven)中干燥過夜以給出英國棕粉末。粉末分為3份。實(shí)施例5A實(shí)施例5的份1在500℃下在空氣中煅燒至少5小時(shí)之后使用，以便固定呈不溶形式的金屬。指定所述催化劑為催化劑T。實(shí)施例5B通過加入粉末至攪拌的肼的水溶液(1500ml，5wt%的肼)還原份2至金屬態(tài)。在靜置約1小時(shí)后，傾析上清液并且用去離子水洗滌材料，過濾并且干燥。之后如所制備地使用份2。以該方式制備催化劑U和V。實(shí)施例5C通過在氫氣流(在N2中5%的H2)中在200℃下加熱粉末0.5小時(shí)還原份3至金屬態(tài)。之后用去離子水洗滌還原的材料，過濾并干燥。之后份3如所制備地作為催化劑W使用。實(shí)施例6(對比實(shí)施例)用Pd(NO3)2(包含4g的Pd)和HAuCl4(包含4g的Au)的水溶液通過始潤技術(shù)浸漬氧化鋁粉末(192g)。將各個(gè)金屬鹽的溶液在去離子水中稀釋和混合以給出130ml的浸漬溶液。所得的浸漬物在設(shè)置在60℃下的托盤爐中干燥過夜以給出英國棕粉末。粉末分為3份。實(shí)施例6A實(shí)施例6的份1在500℃下在空氣中煅燒至少5小時(shí)之后使用，以便固定呈不溶形式的金屬(催化劑N)。實(shí)施例6B通過加入粉末至攪拌的肼的水溶液(100ml，5wt%的肼)還原份2至金屬態(tài)。在靜置約1小時(shí)后，傾析上清液并且用去離子水洗滌材料，過濾并且干燥。之后如所制備地使用份2。以該方式制備催化劑O和P。實(shí)施例6C通過在氫氣流(在N2中5%的H2)中在200℃下加熱粉末1小時(shí)還原份3至金屬態(tài)。之后用去離子水洗滌還原的材料，過濾并且干燥。之后份3如所制備地使用。以這種方式制備催化劑Q。實(shí)施例7(對比實(shí)施例)在二氧化硅上，使用實(shí)施例5的流程，除了使用二氧化硅粉末代替氧化鋁載體和使用Na2PdCl4作為前體鹽，制備與實(shí)施例5B相當(dāng)?shù)臉悠?。如為?shí)施例5的份2描述地使用肼溶液還原金屬至金屬態(tài)。以該方式制備催化劑R和S。R是新鮮催化劑并且S在空氣中在750℃下老化。實(shí)施例8催化劑測試使用在實(shí)施例1-7中描述的典型的方法制備各種催化劑，除了包含在表中顯示的金屬的量。使用合成催化劑活性測試(SCAT)設(shè)備測試催化劑在車輛排出物條件下氧化一氧化碳和烴的能力，使用以下進(jìn)口氣體混合物:1000ppm的CO、900ppm的HC(C3H6或n-C8H18作為C1)，200ppm的NO、2ppm的SO2、12%的O2、4.5%的CO2、4.5%的H2O和N2余量。在表中，COT80是轉(zhuǎn)化80%的一氧化碳的所在的溫度。HCT50是轉(zhuǎn)化50%的烴的所在的溫度。因此更低的數(shù)指示催化劑在更低的溫度下轉(zhuǎn)化氣體并且因此是更有活性的。催化劑A-M在750℃下在空氣中老化。老化的催化劑的硫老化，其在表中顯示，在300℃下利用在氣體物流中的100ppm的SO2完成以提供從45mgS/g起的催化劑。硫老化催化劑在500℃下在上述的全部的進(jìn)口氣體混合物中再生20分鐘。表1在表1中最有活性的催化劑是催化劑M，通過從在Pd(Cl)2和HAuCl4溶液中的氧化鋁粉末的漿料沉淀金和鈀化合物，之后用肼溶液還原制備，其中在沉淀物水解之后的最后的pH被控制至7.5。對于通過相當(dāng)?shù)姆椒ㄖ苽涞拇呋瘎㎏-M，活性與AuPd負(fù)載一致地變化，解釋其意為比活性是恒定的并且在研究的金屬負(fù)載的范圍內(nèi)，AuPd顆粒很可能是相同類型的并且以相同的方式起作用。因此這種催化劑的益處是具有更高AuPd負(fù)載的更少的材料可以在使用中提供具有成本和背壓優(yōu)點(diǎn)的相同的催化性能。實(shí)施例9(對比實(shí)施例)使用在實(shí)施例5-7中描述的通常的方法制備各種催化劑除了包含在表1中顯示的金屬的量。如在實(shí)施例8中描述地在合成催化劑活性測試(SCAT)設(shè)備中測試催化劑。表2（對比）在表2中最有活性的催化劑是催化劑P，通過用Pd(NO3)2和HAuCl4的混合溶液浸漬氧化鋁粉末，之后用肼溶液還原制備。實(shí)施例10表征根據(jù)在實(shí)施例3A中的方法制備包含3.2%的Au和2.4%的Pd的催化劑樣品，并且指定為催化劑AA。使用方法1B制備催化劑B。使用實(shí)施例1A的方法制備催化劑X、Y和Z。通過XRD對所制備的(新鮮的)樣品和在空氣中在750℃下老化48小時(shí)之后的樣品進(jìn)行檢測。在表1中描述的催化劑K、L和M的樣品也以同樣的方式表征。結(jié)果顯示在下面的表3中。表3使用實(shí)施例3的方法，在沉淀之后立即化學(xué)還原，制備的催化劑K、L、M和AA，其在XRD中(參見圖1)顯示了明顯的金-鈀合金相，除了在催化劑AA的新鮮樣品中，沒有可測定的金或鈀氧化物譜帶，所述催化劑AA具有最高的金屬負(fù)載，其中觀察到少量的PdO。在老化之后，這些催化劑含有對于至多AuPd3.2:2.4(wt%)的金屬負(fù)載具有均勻AuPd粒度的Au-Pd合金納米顆粒。使用在實(shí)施例1和2中的制備方法制備的催化劑B、X、Y和Z，當(dāng)新鮮時(shí)，顯示金和鈀氧化物的單獨(dú)的譜帶，沒有可測定的合金顆粒。在老化之后，這些樣品顯示一些合金顆粒的形成。在2.25%以上的金屬負(fù)載下，觀察到雙峰分布，其是Au-Pd合金和Au單獨(dú)相的特征。14和18nm的粒度是由該非高斯雙峰XRD譜帶表示的材料的那些粒度。實(shí)施例11-柴油氧化催化劑A-柴油氧化催化劑配制物AuPtPd60g/ft3Au1:Pt1.2:Pd1.3包含用于達(dá)到希望的負(fù)載的適當(dāng)量的含水鉑和鈀鹽、大表面積氧化鋁(大約全部固體的85wt%)和β沸石(大約全部固體的15wt%)的Pt/Pd洗涂層在流通堇青石獨(dú)石基材(400個(gè)單元(cell)/平方英寸、千分之4英寸壁厚、4.66英寸直徑x5.72英寸長度)上在1.75gin-3的負(fù)載下涂布。涂布的獨(dú)石基材在空氣中在100℃下干燥30分鐘并且然后在空氣中在500℃下煅燒2小時(shí)。施用包含洗滌的(即依然濕潤的)實(shí)施例1A的固體催化劑(pH7.5，沒有還原)的分散體的第二洗涂層至所得涂布的獨(dú)石基材至最后的1.25gin-3的負(fù)載，所述實(shí)施例1A的固體催化劑已經(jīng)研磨至15μm的D90(即粒度的90%≤15μm)。β沸石在全部固體20wt%下加入到漿料中(即洗涂層包含實(shí)施例1A的固體催化劑的80wt%的全部固體)。干燥和煅燒作為第一層的所得的催化劑部分并且然后在空氣/10%水煤氣中在750℃下水熱地(hydrothermally)老化10小時(shí)。老化部分然后安裝至臺式(bench-mounted)輕型EuroIV，2.4升柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的排出物系統(tǒng)中并且在標(biāo)準(zhǔn)歐洲試驗(yàn)循環(huán)(MVEG-B)內(nèi)測試。B-柴油氧化催化劑配制物AuPtPd60g/ft3Au1:Pt1.2:Pd1.3制備與實(shí)施例11A相同的催化劑，除了在第二洗涂層中使用實(shí)施例3A的洗滌的固體催化劑(pH7.5，肼還原)。C-柴油氧化催化劑配制物AuPtPd120g/ft3Au1:Pt1.2:Pd1.3使用實(shí)施例4的洗滌的固體催化劑(pH5，肼還原)制備PdAu洗涂層。洗滌的固體催化劑在水中分散并且研磨至15μm的D90。β沸石加入到漿料中至20wt%的全部固體含量(即使用實(shí)施例4的催化劑的80wt%的全部固體含量)。所得的洗涂層在1.25gin-3下以與實(shí)施例11A相似體積在堇青石獨(dú)石基材上涂布。如在實(shí)施例11A中描述地干燥和煅燒獨(dú)石基材。包含用于達(dá)到希望的最后負(fù)載的適當(dāng)量的Pt和Pd的含水鹽、大表面積氧化鋁(85wt%全部固體含量)和β沸石(15wt%全部固體含量)的PtPd洗涂層在用PdAu和β沸石層涂布的獨(dú)石基材的頂層(top)上涂布。將要理解這是PtPd和PdAu層對在實(shí)施例11A和11B中所公開的反向取向。該實(shí)施例11C的取向在WO2009/136206A1中公開。如在實(shí)施例11A中描述地干燥、煅燒和老化所得的產(chǎn)物并且老化催化劑安裝至用于輕型卡車的臺式EuroV-2.4升發(fā)動(dòng)機(jī)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)(不同于在實(shí)施例11A和11B中使用的發(fā)動(dòng)機(jī))的排出物系統(tǒng)中并且在標(biāo)準(zhǔn)歐洲試驗(yàn)循環(huán)(MVEG-B)上運(yùn)行。D-柴油氧化催化劑配制物AuPtPd120g/ft3Au1:Pt1.2:Pd1.3制備與實(shí)施例11C相同的催化劑，除了在PdAu層中使用實(shí)施例3A的洗滌的固體催化劑(pH7.5，肼還原)。實(shí)施例11A和實(shí)施例11B的柴油氧化催化劑同時(shí)地轉(zhuǎn)化存在于發(fā)動(dòng)機(jī)排出尾氣中的一氧化碳(CO)和未燃燒的烴(HC)的活性結(jié)果的比較在表A中顯示，并且實(shí)施例11C和實(shí)施例11D的發(fā)動(dòng)機(jī)測試結(jié)果(標(biāo)準(zhǔn)歐洲試驗(yàn)循環(huán)(MVEG-B))的比較顯示在表B中。表A表B總之，在表A中的實(shí)施例11A顯示在為根據(jù)實(shí)施例1A(即通過用于固定不溶的形式的金屬的催化劑粉末的沉淀和然后的煅燒)制備的催化劑測試的過程中來自發(fā)動(dòng)機(jī)的累積的以克表示的CO/HC排放和以%表示的轉(zhuǎn)化效率；在表A中的實(shí)施例11B顯示在為通過實(shí)施例3A(即通過在pH7.5下沉淀之后化學(xué)還原金屬，沒有后續(xù)的煅燒步驟)制備的催化劑在測試的過程中來自發(fā)動(dòng)機(jī)的累積的以克表示的CO/HC排放和以%表示的轉(zhuǎn)化效率；在表B中的實(shí)施例11C顯示在為根據(jù)實(shí)施例4(即通過在pH5下沉淀之后化學(xué)還原金屬，沒有后續(xù)的煅燒步驟)制備的催化劑在測試的過程中來自第二發(fā)動(dòng)機(jī)的累積的以克表示的CO/HC排放和以%表示的轉(zhuǎn)化效率；在表B中的實(shí)施例11D顯示在為根據(jù)實(shí)施例3A(即通過在pH7.5下沉淀之后化學(xué)還原金屬，沒有后續(xù)的煅燒步驟)制備的催化劑在測試的過程中來自第二發(fā)動(dòng)機(jī)的累積的以克表示的CO/HC排放和以%表示的轉(zhuǎn)化效率。從在表A中顯示的結(jié)果可見用肼還原的材料制備的催化劑在測試循環(huán)內(nèi)對CO和HC的氧化都顯示更好的轉(zhuǎn)化效率，即62%對50.9%的CO轉(zhuǎn)化效率；和74.1對62.0%的轉(zhuǎn)化效率。參照表B，可見實(shí)施例11C的柴油氧化催化劑(DOC)的HC和CO轉(zhuǎn)化效率比實(shí)施例11D的用在pH7.5下生產(chǎn)的AuPd制備的DOC更好(79.4%對71.2%的CO轉(zhuǎn)化效率；和81.5%對75.1%的HC轉(zhuǎn)化效率)。從這些結(jié)果其可見對于柴油氧化催化劑，對CO和HC轉(zhuǎn)化的活性的趨勢是實(shí)施例3A的催化材料>實(shí)施例1A的催化材料和實(shí)施例4催化材料>實(shí)施例3A催化材料。為了避免疑問，本文引用的所有文件的全部內(nèi)容都以引用的方式并入本文。實(shí)施例12使用根據(jù)本發(fā)明第一方面的方法，使用與那些為實(shí)施例的AuPd負(fù)載催化物質(zhì)公開的方法相似的方法，使用肼還原，制備包含負(fù)載在氧化鋁顆粒狀載體材料上的鉑和鈀并且具有2Pt:Pd重量比的負(fù)載催化物質(zhì)(實(shí)施例12A)。在方法結(jié)尾獲得的濕餅用于制備如結(jié)合實(shí)施例11A所述地(沒有沸石)施用至相同的獨(dú)石基材的洗涂層。以與在實(shí)施例11A中的相同的方式干燥、煅燒并且然后老化洗涂的獨(dú)石基材。使用相似的技術(shù)，獲得各自具有不同的總鉑族金屬負(fù)載的三個(gè)基材獨(dú)石，如下表說明。作為對比實(shí)施例，通過加入恰當(dāng)量的硝酸鉑和硝酸鈀的水溶液至氧化鋁漿料以形成洗涂層而制備包含負(fù)載在氧化鋁顆粒狀載體材料上的鉑和鈀并且具有相同的2Pt:Pd重量比的負(fù)載催化物質(zhì)(實(shí)施例12B)。在與實(shí)施例12A相同的洗涂層負(fù)載下施用洗涂層至獨(dú)石基材，并且以與用于實(shí)施例12A的相同的方式干燥、煅燒并且老化涂布的獨(dú)石基材。如用于測試實(shí)施例11A和11B的，并且使用相同的標(biāo)準(zhǔn)歐洲試驗(yàn)循環(huán)(MVEG-B)在相同的臺式發(fā)動(dòng)機(jī)上測試實(shí)施例12A和12B的涂布的基材獨(dú)石。百分比CO轉(zhuǎn)化率的結(jié)果顯示在表C中。表C實(shí)施例13使用與為實(shí)施例12A的制備所描述的相似的技術(shù)，制備在二氧化硅-氧化鋁載體材料上的具有2Pt:Pd重量比的第一負(fù)載催化物質(zhì)，并且，單獨(dú)地，制備在二氧化硅-氧化鋁載體材料上的具有Pt:1.6Pd重量比的第二負(fù)載催化物質(zhì)。如為實(shí)施例11A所描述的，通過組合這兩個(gè)組分和β沸石制備洗涂層并且如在實(shí)施例11A中所描述的，施用所得的洗涂層至相同的獨(dú)石基材，至60gft-3的目標(biāo)總鉑族金屬負(fù)載，并且如在實(shí)施例11A中描述地干燥和煅燒所得的涂布部分?？偟膩碚f，Pt:Pd的重量比為1:1。然后以與在實(shí)施例11A中描述的相似的做法老化所述部分，除了老化15小時(shí)而不是10小時(shí)。所得的催化轉(zhuǎn)化器在本文稱為實(shí)施例13A。以與為實(shí)施例12B所描述的相同的方式使用與在實(shí)施例13A中所使用的相同二氧化硅-氧化鋁顆粒狀載體材料制備對比實(shí)施例(實(shí)施例13B)。Pt:Pd重量比為1:1。以與實(shí)施例13A的相同的方式(即使用相同的洗涂層負(fù)載、相同的鉑族金屬負(fù)載，即60gft-3、相同的沸石含量、相同的基材獨(dú)石、使用相同的干燥、煅燒和老化機(jī)制等)另外制備實(shí)施例13B的催化劑。在相同的驅(qū)動(dòng)循環(huán)(drivecycle)內(nèi)使用與用于測試實(shí)施例11A和11B的相同的發(fā)動(dòng)機(jī)測試實(shí)施例13A和13B的催化轉(zhuǎn)化器。所得的CO轉(zhuǎn)化效率在表D中公開，從中可見使用本發(fā)明的組合物，來自包含與對比實(shí)施例13B相同的Pt:Pd重量比的催化轉(zhuǎn)化器的CO轉(zhuǎn)化率的可以得到顯著的改進(jìn)。表D實(shí)施例14使用與為實(shí)施例13A的制備所描述的相似的技術(shù)，制備包含負(fù)載在二氧化硅-氧化鋁載體材料上的PtPd的第一催化物質(zhì)，并且然后將其與使用實(shí)施例3A(pH7.5，肼還原)(沒有沸石)的方法獲得的包含負(fù)載在氧化硅-氧化鋁載體材料上的AuPd的第二催化物質(zhì)在洗涂層中組合。所得的洗涂層在120gft-3的總貴金屬負(fù)載和33Au:40Pt:47Pd的重量比下施用至在實(shí)施例11A中描述的基材獨(dú)石。在所有其它方面，如結(jié)合實(shí)施例13A描述地制備涂布的基材獨(dú)石。所得的催化轉(zhuǎn)化器在本文稱為實(shí)施例14A。在對比實(shí)施例(實(shí)施例14B)中，制備實(shí)施例14A的AuPd組分的漿料，向其加入含水硝酸鉑和含水硝酸鈀。在與用于實(shí)施例14A的相同的總貴金屬負(fù)載和相同的Au:Pt:Pd重量比下涂布所得的洗涂層至與用于制備實(shí)施例14A的催化轉(zhuǎn)化器的相同的基材獨(dú)石上。在所有其它方面，與實(shí)施例14B相同地制備實(shí)施例14B的催化轉(zhuǎn)化器。所以，實(shí)施例14B的載體材料負(fù)載AuPd合金和Pt與Pd金屬組分。在相同的驅(qū)動(dòng)循環(huán)上使用與用于測試實(shí)施例11A和11B的相同的發(fā)動(dòng)機(jī)測試實(shí)施例14A和14B的催化轉(zhuǎn)化器。所得的CO轉(zhuǎn)化效率在表E中公開。表E為了避免疑問，本文引用的任何和所有專利或其它出版物的全部內(nèi)容都以引用的方式并入本文。