本發(fā)明有關一種催化劑組合物，尤指一種用于制備鄰苯基苯酚的催化劑組合物。
背景技術：
：鄰苯基苯酚(ortho-Phenylphenol，OPP)是一種用途極為廣泛的化工產品，不僅可作為蔬果的防腐劑，亦可進一步使用于合成作為磷系阻燃劑中間體的9,10-二氫-9-氧雜-磷雜菲-10-氧化物(9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide，DOPO)、作為防腐殺菌劑及染色載體的鄰苯基苯酚鈉鹽(Sodiumortho-phenylphenol，SOPP)、作為光學材料的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(ortho-Phenylphenoxyethylacrylate，OPPEA)，還可應用于熱穩(wěn)定劑及表面活性劑等其他領域。鄰苯基苯酚有許多種合成工藝，主要分為分離法及合成法。分離法是在以氯苯磺化生產苯酚時，分離純化蒸餾殘余物而得到鄰苯基苯酚，但因苯酚生產方式逐漸改變，且此方法的反應條件較為嚴苛及得到的產量有限，現(xiàn)已不適用。因此，生產鄰苯基苯酚以合成法最廣為使用，其中，合成法又依據(jù)使用的原料不同細分為聯(lián)苯磺化(鹵化)水解法、氯苯苯酚偶合法等多種方式。目前工業(yè)上大多采用取得容易且價格便宜的環(huán)己酮作為原料，先進行縮合反應生成二聚物(2-(1-環(huán)己烯基)環(huán)己酮或2-環(huán)己亞烷基環(huán)己酮)，接著再進行脫氫反應得到產物鄰苯基苯酚，其反應如下式(Ⅰ)所示。以環(huán)己酮二聚物制備鄰苯基苯酚的反應中，所使用的催化劑大致可分為金屬合金催化劑、負載型非貴金屬催化劑以及負載型貴金屬催化劑三種類型，其中，金屬合金催化劑相較于其他種類催化劑，于反應時容易有燒結現(xiàn)象產生，且對產物鄰苯基苯酚的選擇率較低、穩(wěn)定性較差、合成工藝較為復雜。舉例而言，如US3,932,536A使用鎳-銅-鋁-鉻合金催化劑，初始鄰苯基苯酚選擇率為81％，反應1,000小時后，選擇率降至70％。再者，負載型催化劑一般使用氧化鋁、活性碳、氧化硅或其他金屬氧化物等單一物或復合物作為載體，非貴金屬催化劑因未使用貴金屬作為活性組份，可有效降低成本。然而，前述負載型非貴金屬催化劑經(jīng)反應300小時后，該轉化率及收率雖無變化，但該負載型非貴金屬催化劑的催化劑活性及反應性仍無法滿足工業(yè)化生產的標準。顯然前述金屬合金催化劑與負載型非貴金屬催化劑存在催化劑壽命、催化劑活性及反應性不足以應用于工業(yè)化生產的缺失。貴金屬催化劑常使用鉑、鈀作為活性組份，此類型催化劑為最早應用在生產鄰苯基苯酚，如CN1371897A所示，使用含鈀的分子篩催化劑，雖二聚體的初始轉化率達98％，鄰苯基苯酚的選擇率為100％。但是，在反應200小時后，二聚體的轉化率降至92％，鄰苯基苯酚的選擇率則降至97％。除此之外，為了提升催化劑活性，通常會再加入其他助催化劑進行催化劑改性。如中國石油大學學報:自然科學版,2012,36(3):165-174所示，使用鉑負載于氧化鋁的催化劑，研究助催化劑碳酸鉀加入的時機及用量，有效地使選擇率提升至94％。然而，如化工進展,2004,23(1):59-61所示，使0.3重量％的鉑負載于γ-氧化鋁上，并加入助催化劑硫酸鉀，雖于反應初始二聚體的轉化率達98.7％，鄰苯基苯酚的選擇率為96.8％。但經(jīng)反應50小時后，轉化率降至88.1％，鄰苯基苯酚收率降至84％，于反應100小時后，該收率更降至80％以 下。再如JP51-149248A所示，該催化劑是一種由鉑、銥(VIII族)與堿金屬氧化物負載于載體上的催化劑，其中，鉑的含量為0.1至5.0重量％、銥與鉑重量比為0.1至0.4、堿金屬氧化物的含量為0.5至8.0重量％，以該載體中的三氧化二鐵的總重計，該載體最高含有0.1％的鐵或含有≧90重量％的氧化鋁的氧化鋁-氧化硅復合載體。但該催化劑的二聚體轉化率僅有92％，鄰苯基苯酚的選擇率為93％。另外，CN101524643B使用以氧化鋁為載體，鉑為活性金屬，檸檬酸為競爭吸附劑，并加入助催化劑硫酸鈉制備的催化劑，雖初始的轉化率達100％，選擇率95％，但經(jīng)過2,000小時后，該轉化率則降至為99.8％。由前可知，負載型貴金屬催化劑雖有較高的轉化率及選擇率，然而其催化劑壽命不足以應付長時間的反應，導致催化劑活性無法有效維持，致使催化劑穩(wěn)定性不佳。如何增加催化劑整體穩(wěn)定性，并延長催化劑壽命，時為業(yè)界迫切待解的課題。技術實現(xiàn)要素：為了克服上述的缺點，本發(fā)明提供一種用于制備鄰苯基苯酚的催化劑組合物，包括：載體；以及承載于該載體上的第一活性金屬、第二活性金屬、及選自金屬鹽或金屬氫氧化物的助催化劑，其中，該第一活性金屬為鉑，且該第二活性金屬選自鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥。本發(fā)明還提供一種制備鄰苯基苯酚的方法，包括：在本發(fā)明的催化劑組合物的存在下，使環(huán)己酮二聚物進行脫氫反應。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的一具體實施例中，該第二活性金屬與第一活性金屬的重量比介于0.03至0.38。于另一具體實施例中，該第二活性金屬與第一活性金屬的重量比介于0.08至0.3。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的一具體實施例中，該第一活性金屬與載體的重量比介于0.004至0.006。在前述具體實施例中，該第二活性金屬與載體的重量比介于0.0002至0.0015。于另一具體實施例中，該第二活性金屬與載體的重量比介于0.0005 至0.0012。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的一具體實施例中，該第二活性金屬選自鉻、釕、銥或鎳。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的一具體實施例中，該金屬鹽是堿金屬硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽或堿金屬硝酸鹽，該助催化劑的具體實例可選自硫酸鉀、碳酸鉀及硝酸鈉所組成組的至少一個。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的另一具體實施例中，該金屬氫氧化物是堿金屬氫氧化物，該助催化劑的具體實例可選自氫氧化鉀所組成組的至少一個。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的一具體實施例中，該助催化劑與載體的重量比介于0.02至0.15。于本發(fā)明的催化劑組合物及方法的一具體實施例中，該載體選自SiO2、Al2O3或Zr2O3所組成組的至少一個。于本發(fā)明的方法的一具體實施例中，該脫氫反應的重時空速(WHSV)介于0.2至2.0。本發(fā)明通過于承載有第一活性金屬鉑的該載體上承載選自鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥的第二活性金屬的催化劑組合物，以提高活性金屬鉑的分散度，再于該載體上承載助催化劑，使用本發(fā)明的催化劑組合物制備鄰苯基苯酚時能維持環(huán)己酮二聚物的轉化率為99.97％至100％，能有效提升催化劑壽命，以利應用于工業(yè)化生產。由前可知，本發(fā)明的催化劑組合物通過將第一活性金屬鉑、與選自鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥的第二活性金屬與助催化劑承載于載體上，不僅具有高環(huán)己酮二聚物的轉化率，且能在經(jīng)過較長反應時間后，在維持環(huán)己酮二聚物的轉化率的情況下，具有良好的鄰苯基苯酚的選擇率。再者，本發(fā)明的催化劑組合物，不僅具有較長的催化劑壽命，更適用于不同反應溫度，具有更廣的反應物重時空速，能滿足不同工業(yè)制程上需求。具體實施方式以下通過特定的具體實施例說明本發(fā)明的實施方式，該領域技術人員可 由本說明書所揭示的內容輕易地了解本發(fā)明的優(yōu)點及功效。本發(fā)明亦可通過其它不同的實施方式加以施行或應用，本說明書中的各項細節(jié)亦可基于不同觀點與應用，在不悖離本發(fā)明所揭示的精神下賦予不同的修飾與變更。于本說明書中所記載的轉化率、選擇率根據(jù)下列方式計算：轉化率(％)＝{[環(huán)己酮二聚物添加量(mol)-反應后環(huán)己酮二聚物剩余量(mol)]/環(huán)己酮二聚物添加量(mol)}×100％。選擇率(％)＝{產物中所含鄰苯基苯酚的量(mol)/[環(huán)己酮二聚物添加量(mol)-反應后環(huán)己酮二聚物剩余量(mol)]}×100％。反應初始＝反應開始后6小時。于本說明書中所記載的重時空速(WeightHourlySpaceVelocity，WHSV)根據(jù)下式定義：重時空速(WHSV)＝環(huán)己酮二聚物(毫克(mg)/小時(h))/觸媒(mg)另外，該催化劑組合物中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑的重量比是以Varian220FS原子吸收光譜儀(Atomicabsorptionspectrometer，AAS)分析而得，其中，第一活性金屬、第二活性金屬與助催化劑在載體上的承載率皆大于92％。本發(fā)明提供一種用于由環(huán)己酮二聚物制備鄰苯基苯酚的催化劑組合物，該催化劑組合物包括載體；以及承載于該載體上的第一活性金屬、第二活性金屬、及選自金屬鹽或金屬氫氧化物的助催化劑。此外，該催化劑組合物的制備上，是以鉑作為第一活性金屬、以選自鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥作為第二活性金屬，并將第一活性金屬和第二活性金屬先承載于例如SiO2、Al2O3或Zr2O3的載體上，接著在溶液環(huán)境下，使選自金屬鹽或金屬氫氧化物的助催化劑承載于該載體上，如下式(II)所示。[Pt+M+助催化劑]/γ-Al2O3(II)式中，M選自鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥。于一具體實施例中，將鉑及鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥承載于γ-氧化鋁上，經(jīng)除水、煅燒處理后，再于溶液環(huán)境下，使選自金屬鹽或金屬氫氧化物的助催化劑承載于該載體上，以得到的催化劑，用以制備鄰苯基苯酚。于本發(fā)明的催化劑組合物中，第一活性金屬鉑與載體的重量比介于0.004至0.006的范圍內。鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥的第二活性金屬與載體的重量比介于0.0002至0.0015的范圍內，更優(yōu)選介于0.0005至0.0012。助催化劑與載體的重量比介于0.02至0.15的范圍內，更優(yōu)選介于0.05至0.10。本發(fā)明還提供一種制備鄰苯基苯酚的方法，包括：在本發(fā)明的催化劑組合物的存在下，使環(huán)己酮二聚物進行脫氫反應。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該第二活性金屬與第一活性金屬的重量比介于0.03至0.38。于另一實施例中，該第二活性金屬與第一活性金屬的重量比介于0.08至0.3。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該第一活性金屬與載體的重量比介于0.004至0.006。在前述具體實施例中，該第二活性金屬與載體的重量比介于0.0002至0.0015。于另一具體實施例中，該第二活性金屬與載體的重量比介于0.0005至0.0012。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該第二活性金屬選自鉻、釕、銥或鎳。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該金屬鹽是堿金屬硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽或堿金屬硝酸鹽，該助催化劑的具體實例可選自硫酸鉀、碳酸鉀及硝酸鈉所組成組的至少一個。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的另一具體實施例中，該金屬氫氧化物是堿金屬氫氧化物，該助催化劑的具體實例可選自氫氧化鉀所組成組的至少一個。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該助催化劑與載體的重量比介于0.02至0.15。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該載體選自SiO2、Al2O3或Zr2O3所組成組的至少一個。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法的一具體實施例中，該脫氫反應的重時空速(WHSV)介于0.2至2.0。制備例1本發(fā)明的催化劑組合物的制備將1.335克六氯白金酸、0.619克硝酸鉻(III)九水合物溶于300克去離子水中，再將經(jīng)250℃下煅燒3小時的100克γ-氧化鋁加入前述金屬鹽類水溶液，于70℃超音波震蕩下含浸至干，烘干、除水。接著于30單位時間標準毫升數(shù)(standard-statecubiccentimeterperminute，sccm)氮氣，450℃的條件下煅燒5小時，再于30sccm氮氣與10sccm氫氣，360℃的條件下還原5小時，得到尚未承載助催化劑的催化劑。將6.316克硫酸鉀溶于300克去離子水中，再將還原后的催化劑加入該硫酸鉀水溶液中，于70℃超音波震蕩下含浸至干，烘干、除水，得到制備例1的催化劑組合物，其中，該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑的重量比為0.5:0.08:100:6。制備例2至4使用不同第二活性金屬制備本發(fā)明的催化劑組合物使用與制備例1相同的方法制備催化劑組合物，差別僅在于制備例2至4是將制備例1中的0.619克硝酸鉻(III)九水合物分別以0.208克氯化釕(III)三水合物、0.153克氯化銥(III)水合物、0.326克氯化鎳(II)六水合物替代，于制備例2至4中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑的重量比為0.5:0.08:100:6。制備例5至8使用不同含量的第二活性金屬制備本發(fā)明的催化劑組合物使用與制備例1相同的方法制備催化劑組合物，差別僅在于制備例5至8是將該硝酸鉻(III)九水合物的添加量分別改為0.155克、0.388克、0.930克、1.161克，藉以改變該催化劑組合物中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑的重量比分別為0.5:0.02:100:6、0.5:0.05:100:6、0.5:0.12:100:6、0.5:0.15:100:6。制備例9至11使用不同助催化劑制備本發(fā)明的催化劑組合物使用與制備例1相同的方法制備催化劑組合物，差別僅在于制備例9至11是將制備例1中的硫酸鉀分別以碳酸鉀、氫氧化鉀、硝酸鈉取代，于制備例9至11中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑的重量比為0.5:0.08:100:6。制備例12至15使用不同含量的助催化劑制備本發(fā)明的催化劑組合物使用與制備例1相同的方法制備，差別僅在于制備例12至15是將制備例1中的6.316克硫酸鉀添加量分別調整為2.105克、8.421克、11.579克、15.789克， 藉以改變該催化劑組合物中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑的重量比分別為0.5:0.08:100:2、0.5:0.08:100:8、0.5:0.08:100:11、0.5:0.08:100:15。比較例1不含第二活性金屬的催化劑組合物及鄰苯基苯酚的制備將1.335克六氯白金酸溶于300克去離子水中，再將經(jīng)250℃下煅燒3小時的100克γ-氧化鋁加入前述金屬鹽類水溶液，于70℃超音波震蕩下含浸至干，烘干、除水。接著于30sccm氮氣下450℃煅燒5小時，再于30sccm氮氣與10sccm氫氣下360℃還原5小時。將6.316克硫酸鉀溶于300克去離子水中，再將還原后的催化劑加入溶液中，于70℃超音波震蕩下含浸至干，烘干、除水。將20克由前制得的催化劑組合物填充于固定床反應器，使用連續(xù)式操作進行反應，以0.33sccm的流速饋入環(huán)己酮二聚物，并通以氫氣作為載氣，于汽化溫度240℃、反應溫度360℃、反應壓力1atm條件下進行環(huán)己酮二聚物的脫氫反應。并于反應后6小時取樣，以ShimadzuGC-2010Plus氣相色譜儀(gaschromatography)分析產物，并將結果記錄于表1。實施例1至15本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法分別將20克由制備例1至15所制得的催化劑組合物填充于固定床反應器，使用連續(xù)式操作進行反應，以0.33單位時間標準毫升數(shù)(standard-statecubiccentimeterperminute，sccm)的流速饋入環(huán)己酮二聚物，并通以氫氣作為載氣，于汽化溫度240℃、反應溫度360℃、反應壓力1atm條件下進行環(huán)己酮二聚物的脫氫反應。并于反應后6小時取樣，以ShimadzuGC-2010Plus氣相色譜儀(gaschromatography)分析產物，并將結果記錄于表1至4。表1參閱表1可知，相較于比較例1的催化劑，本發(fā)明的催化劑組合物通過于 載體上承載第一與第二活性金屬，于反應6小時后具有環(huán)己酮二聚物轉化率為100％的優(yōu)異的特性，且本發(fā)明的催化劑組合物在轉化率為100％的條件下更具有90％以上的選擇率。表2于制備例1、5至8的催化劑組合物中，是于第一活性金屬:載體:助催化劑的重量比固定為0.5:100:6的條件下改變第二活性金屬的含量，各該制備例中該第二活性金屬的重量比如表2所示。參閱表2，相較于比較例1(參閱表1)，本發(fā)明的催化劑組合物的第二活性金屬與載體的重量比介于0.0002至0.0015時，不僅不會降低反應物的轉化率，更在反應物轉化率維持在100％的條件下維持一定的產物選擇率。比較例2不含助催化劑的催化劑組合物將1.335克六氯白金酸、0.619克硝酸鉻(III)九水合物溶于300克去離子水中，再將經(jīng)250℃下煅燒3小時的100克γ-氧化鋁加入前述金屬鹽類水溶液，于70℃超音波震蕩下含浸至干，烘干、除水。接著將催化劑于30sccm氮氣下450℃煅燒5小時，再于30sccm氮氣與10sccm氫氣下360℃還原5小時。將20克由前制得的催化劑組合物填充于固定床反應器，使用連續(xù)式操作進行反應，以0.33單位時間標準毫升數(shù)(standard-statecubiccentimeterperminute，sccm)的流速饋入環(huán)己酮二聚物，并通以氫氣作為載氣，于汽化溫度240℃、反應溫度360℃、反應壓力1atm條件下進行環(huán)己酮二聚物的脫氫反應。并于反應后6小時取樣，以ShimadzuGC-2010Plus氣相色譜儀(gas chromatography)分析產物，并將結果記錄于表3。表3于制備例1、9至11的催化劑組合物中，是在第一活性金屬:載體:助催化劑的重量比固定為0.5:0.08:100:6的條件下改變助催化劑的含量，各該制備例中的助催化劑如表3所示。如表3所示，比較例2不含有助催化劑的催化劑組合物在反應6小時內，即反應初始時選擇率已低于80％。不同于比較例2，本發(fā)明的催化劑組合物在使用不同的助催化劑的各實施例中皆具有99.97％以上的反應物轉化率，維持一定的催化劑活性。另外，由表3可知，鑒于實施例10、11，當助催化劑為堿金屬硫酸鹽或堿金屬碳酸鹽(實施例1、9)時，本發(fā)明的催化劑組合物更可在反應物轉化率維持于100％的情況下，達到85.5％以上的產物選擇率。表4于制備例1、12至15的催化劑組合物中，是在第一活性金屬:第二活性金屬:載體的重量比固定為0.5:0.08:100的條件下改變助催化劑的重量比為2、6、8、11、15，各該制備例中的助催化劑如表4所示。如表4所示，相較于比較例2(參閱表3)，本發(fā)明的催化劑組合物的助催化劑與載體的重量比介于0.02至0.15時，不僅不會降低反應物的轉化率，且在反應物轉化率為100％的條件下更具有一定的產物選擇率。實施例16至20本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法將20克由制備例1所制得的催化劑組合物填充于固定床反應器，使用連續(xù)式操作進行反應，以0.33sccm的流速饋入環(huán)己酮二聚物，并通以氫氣作為載氣，于汽化溫度240℃、反應壓力1atm條件下，分別在不同反應溫度下進行環(huán)己酮二聚物的脫氫反應，各該實施例的反應溫度如下表5所示。并于反應后6小時取樣，以ShimadzuGC-2010Plus氣相色譜儀(gaschromatography)分析產物，并將結果記錄于表5。表5反應溫度(℃)轉化率(％)選擇率(％)實施例16330100.0092.16實施例17345100.0091.25實施例1360100.0091.89實施例18370100.0091.58實施例19380100.0092.00實施例20400100.0091.34如表5所示，使用本發(fā)明的催化劑組合物制備鄰苯基苯酚時，適用的反應溫度自330至400℃，皆具有高選擇率、高轉化率，在較廣的反應溫度范圍下皆能有高反應物轉化率，且在反應物轉化率為100％的條件下還能有一定的產物選擇率，在不同的反應溫度范圍下皆能有良好的催化劑活性。由前可知，于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法中，該環(huán)己酮二聚物脫氫 反應溫度范圍介于330至400℃之間。實施例21至27本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法將20克由制備例1所制得的催化劑組合物填充于固定床反應器，使用連續(xù)式操作進行反應，以不同的單位時間標準毫升數(shù)(standard-statecubiccentimeterperminute，sccm)流速饋入環(huán)己酮二聚物，并通以氫氣作為載氣，于汽化溫度240℃、反應溫度為360℃、反應壓力1atm條件下，進行環(huán)己酮二聚物的脫氫反應。更詳而言，實施例21至27分別以0.10sccm、0.20sccm、0.26sccm、0.40sccm、0.46sccm、0.56sccm、0.66sccm，換算為重時空速(WeightHourlySpaceVelocity，WHSV)分別為0.3h-1、0.6h-1、0.8h-1、1.2h-1、1.4h-1、1.7h-1、2.0h-1，各該實施例的饋入環(huán)己酮二聚物的流速記載于表6。并于反應后6小時取樣，以ShimadzuGC-2010Plus氣相色譜儀(gaschromatography)分析產物，并將結果記錄于表6。表6WHSV(h-1)轉化率(％)選擇率(％)實施例210.3100.0093.87實施例220.6100.0093.69實施例230.8100.0093.82實施例11.0100.0091.89實施例241.2100.0089.65實施例251.4100.0086.25實施例261.7100.0086.66實施例272.099.9982.24如表6所示，使用本發(fā)明的催化劑組合物制備鄰苯基苯酚時，適用的重時空速范圍較廣，反應皆具高轉化率，且在反應物轉化率為99.99％的條件下，能維持一定的產物選擇率。在較廣反應物重時空速下，本發(fā)明的催化劑組合物仍能維持良好的催化劑活性。于本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法中，該脫氫反應重時空速介于0.3至2.0，更優(yōu)選介于0.3至1.4。另外，以實施例21為例，經(jīng)過連續(xù)反應2400小時后，進行取樣并以氣相色譜儀分析產物，更發(fā)現(xiàn)該環(huán)己酮二聚物的轉化率仍維持在100％，且在該環(huán)己酮二聚物的轉化率為100％的條件下，該鄰苯基苯酚的選擇率為90.69％。由此結果可知，本發(fā)明的催化劑組合物于反應2400小時后，轉化率維持100％，選擇率為90％以上，在反應2400小時后仍具有高催化劑活性。綜上所述，相較于先前技術中的種種缺失，本發(fā)明的催化劑組合物通過于載體上同時承載鉑、選自鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鉬、锝、釕、銠、鈀、鎢、錸、鋨或銥與助催化劑，能有效地增加活性金屬鉑于催化劑上的分散性，維持長時間的高轉化率，確實提升催化活性。再者，本發(fā)明的催化劑組合物通過特定第一活性金屬、第二活性金屬與助催化劑的含量組合，透過調整助催化劑用量，有效降低催化劑酸性，使使用本發(fā)明的催化劑組合物進行脫氫反應時，不僅有效且顯著地延長催化劑壽命，更使本發(fā)明的催化劑組合物具有一定的穩(wěn)定性，以利應用于工業(yè)化生產。此外，本發(fā)明的制備鄰苯基苯酚的方法，使反應物與催化劑重量比具有較大的范圍，能適用于不同規(guī)格的固定床反應器或制程條件，于工業(yè)上的應用范圍極廣。上述實施例以例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何該領域技術人員均可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進行修改。因此本發(fā)明的權利保護范圍，應如權利要求書所列。當前第1頁1 2 3