本發(fā)明涉及一種芳烴加氫飽和催化劑的制備方法及由該方法制備的催化劑及該催化劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
采用金屬型催化劑在較低的反應(yīng)溫度下進(jìn)行芳烴加氫飽和，是實(shí)現(xiàn)諸如清潔燃料油、白油和高檔潤滑油基礎(chǔ)油等芳烴加氫飽和原料深度脫芳的一種有效手段。
由于金屬型芳烴加氫飽和催化劑對(duì)硫敏感，因此現(xiàn)有技術(shù)除需要采用硫化態(tài)的加氫催化劑對(duì)原料進(jìn)行精制脫硫外，更日益重視對(duì)高活性的金屬型催化劑的開發(fā)，并主要從加氫活性組分、載體類型和催化劑制備方法等方面對(duì)催化劑加以研究。
提高催化劑加氫性能的一種重要方式就是優(yōu)化載體孔結(jié)構(gòu)，使活性金屬分布在有效的區(qū)間和表面上，同時(shí)調(diào)整載體表面性質(zhì)，以進(jìn)一步提高活性金屬利用率，使活性金屬都盡可能轉(zhuǎn)化成有效的活性中心。中國專利CN102205241公開了一種采用特殊氧化鋁載體的芳烴加氫催化劑，制備該氧化鋁載體的擬薄水鋁石晶體特征不同于常規(guī)的擬薄水鋁石。中國專利申請(qǐng)CN201110139331提供了一種采用特殊氧化鋁制備的氧化鋁-氧化硅為載體的芳烴加氫催化劑，通過調(diào)整載體性質(zhì)，提高了催化劑加氫活性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種芳烴加氫飽和催化劑的制備方法及由該方法 制備的催化劑及該催化劑的應(yīng)用，采用本發(fā)明的芳烴加氫飽和催化劑制備方法所制備的芳烴加氫飽和催化劑進(jìn)行芳烴加氫飽和反應(yīng)時(shí)，具有更高的加氫活性。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種芳烴加氫飽和催化劑的制備方法，該方法包括：a、將加氫活性金屬鹽和水混合，得到含有加氫活性金屬鹽的溶液；采用選自氨水、碳酸銨和尿素中的至少一種將所述含有加氫活性金屬鹽的溶液的pH值調(diào)節(jié)為10.0-12.0，得到浸漬溶液；b、將氧化硅-氧化鋁載體用步驟a中所得浸漬溶液進(jìn)行活性金屬浸漬，得到芳烴加氫飽和催化劑。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，將所述氧化硅-氧化鋁載體用銨鹽溶液進(jìn)行銨鹽浸漬并干燥后，再進(jìn)行步驟b中所述活性金屬浸漬；其中，所述銨鹽與所述氧化硅-氧化鋁載體的比例為0.01-0.2摩爾/100克。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述銨鹽浸漬中所述銨鹽與所述氧化硅-氧化鋁載體的比例為0.02-0.05摩爾/100克。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述銨鹽浸漬所采用的銨鹽為選自硝酸銨、氯化銨、碳酸銨和碳酸氫銨中的至少一種。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述銨鹽浸漬中所述干燥的條件為：干燥溫度為60-120℃，干燥時(shí)間為2-8小時(shí)。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述氧化硅-氧化鋁載體中氧化鋁的含量為60-99質(zhì)量％，氧化硅的含量為1-40質(zhì)量％。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述氧化硅-氧化鋁載體的制備方法包括：將含有擬薄水鋁石和含硅化合物的混合物依次進(jìn)行成型和焙燒。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含硅化合物為選自硅酸酯、硅醇、硅醚、硅酮、硅油、硅膠、硅溶膠、硅酸、水玻璃、無定形硅鋁和沸石分子篩中的至少一種。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含硅化合物為選自硅膠、硅溶膠、硅 酸和水玻璃中的至少一種。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述焙燒的條件為：焙燒溫度為400-900℃，焙燒時(shí)間為1-12小時(shí)。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，步驟a中所述加氫活性金屬鹽含有選自鈷、鎳、釕、銠、鈀和鉑中的至少一種加氫活性金屬組分；以金屬單質(zhì)計(jì)并以芳烴加氫飽和催化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述芳烴加氫飽和催化劑中所述加氫活性金屬組分的含量為0.1-5質(zhì)量％。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法，步驟a中所述加氫活性金屬鹽含有鉑和鈀；以質(zhì)量計(jì)并以芳烴加氫飽和催化劑中鉑和鈀的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述鈀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30質(zhì)量％至小于100質(zhì)量％。
本發(fā)明還提供根據(jù)本發(fā)明所提供的芳烴加氫飽和催化劑的制備方法所制備的芳烴加氫飽和催化劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明所提供的芳烴加氫飽和催化劑在芳烴加氫飽和反應(yīng)中的應(yīng)用，該應(yīng)用包括：將所述芳烴加氫飽和催化劑與芳烴加氫飽和原料接觸并發(fā)生芳烴加氫飽和反應(yīng)。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，該應(yīng)用還包括：將所述芳烴加氫飽和催化劑經(jīng)氫氣還原后再與芳烴加氫飽和原料接觸并發(fā)生芳烴加氫飽和反應(yīng)；所述還原的溫度為300-550℃，還原的時(shí)間為2-10小時(shí)，氫氣壓力為0.01-2.0兆帕。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，所述芳烴加氫飽和原料為選自清潔燃料油、白油和潤滑油基礎(chǔ)油中的至少一種。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，所述芳烴加氫飽和反應(yīng)的條件為：反應(yīng)溫度為200-380℃，氫分壓為0.5-15兆帕，液體體積空速為0.1-5小時(shí)-1，氫油體積比為100-3000。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的芳烴加氫飽和催化劑的制備方法步驟簡單， 并且與現(xiàn)有技術(shù)提供的催化劑相比，本發(fā)明所提供的芳烴加氫飽和催化劑在用于芳烴加氫飽和反應(yīng)時(shí)，具有更高加氫性能。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種芳烴加氫飽和催化劑的制備方法，該方法包括：a、將加氫活性金屬鹽和水混合，得到含有加氫活性金屬鹽的溶液；采用選自氨水、碳酸銨和尿素中的至少一種將所述含有加氫活性金屬鹽的溶液的pH值調(diào)節(jié)為10.0-12.0，得到浸漬溶液；b、將氧化硅-氧化鋁載體用步驟a中所得浸漬溶液進(jìn)行活性金屬浸漬，得到芳烴加氫飽和催化劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法，為了提高芳烴加氫飽和催化劑的加氫性能，可以將所述氧化硅-氧化鋁載體用銨鹽溶液進(jìn)行銨鹽浸漬并干燥后，再進(jìn)行步驟b中所述活性金屬浸漬；其中，所述銨鹽與所述氧化硅-氧化鋁載體的比例可以為0.01-0.2摩爾/100克，優(yōu)選為0.02-0.05摩爾/100克；所述銨鹽浸漬所采用的銨鹽可以為選自硝酸銨、氯化銨、碳酸銨和碳酸氫銨中的至少一種，所述銨鹽浸漬中所述干燥可以在本領(lǐng)域常規(guī)的干燥條件下進(jìn)行，例如，干燥溫度可以為60-120℃，干燥時(shí)間可以為2-8小時(shí)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，所述銨鹽浸漬中所述的浸漬可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所常規(guī)使用的浸漬方法，例如飽和浸漬法或過量浸漬法。其中需要說明的是，采用飽和浸漬法浸漬氧化硅-氧化鋁載體時(shí)，可以將浸漬后的氧化硅-氧化鋁載體直接進(jìn)行干燥，而無需進(jìn)行過濾步驟；相反地，若采用過量浸漬法浸漬氧化硅-氧化鋁載體時(shí)，需要將浸漬一段時(shí)間(例如1-8小時(shí))后的氧化硅-氧化鋁載體進(jìn)行過濾后，再進(jìn)行干燥步驟；采用過量浸漬法時(shí)，本發(fā)明 的方法優(yōu)選的銨鹽濃度為0.1-1.0摩爾/升。
根據(jù)本發(fā)明的方法，所述氧化硅-氧化鋁載體可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的氧化硅-氧化鋁載體，所述氧化硅-氧化鋁載體中氧化鋁與氧化硅的含量可以為任意比，優(yōu)選地，所述氧化硅-氧化鋁載體中氧化鋁的含量可以為60-99質(zhì)量％，優(yōu)選為68-92質(zhì)量％，氧化硅的含量可以為1-40質(zhì)量％，優(yōu)選為8-32質(zhì)量％。更優(yōu)選的是，所述氧化硅-氧化鋁載體的制備方法可以包括：將含有擬薄水鋁石和含硅化合物的混合物依次進(jìn)行成型和焙燒；所述的擬薄水鋁石可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的擬薄水鋁石或薄水鋁石，即Boehmite或Pseudo-Boehmite；所述的含硅化合物可以為有機(jī)含硅化合物和/或無機(jī)含硅化合物，例如選自硅酸酯、硅醇、硅醚、硅酮、硅油、硅膠(水合二氧化硅)、硅溶膠、硅酸、水玻璃、無定形硅鋁和沸石分子篩中的至少一種，其中的無機(jī)含硅化合物可以為選自硅膠、硅溶膠、硅酸和水玻璃中的至少一種；所述氧化硅-氧化鋁載體視需要可制成任意的便于操作的成型物，如球形、壓片和條形等，所述成型的方法可以為選自壓片、滾球和擠條中的至少一種；所述的焙燒可以采用常規(guī)的條件進(jìn)行，例如，焙燒溫度可以為400-900℃，優(yōu)選為500-750℃，焙燒時(shí)間可以為1-12小時(shí)，優(yōu)選為2-8小時(shí)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，可以采用任何現(xiàn)有技術(shù)將所述擬薄水鋁石與所述含硅化合物進(jìn)行混合制備所述含有擬薄水鋁石和含硅化合物的混合物。其中，所述混合可以是將所述擬薄水鋁石與所述含硅化合物置于一處的簡單堆積，也可以是采用任意一種現(xiàn)有技術(shù)，例如，可以在攪拌機(jī)、研磨機(jī)中直接將擬薄水鋁石與含硅化合物通過攪拌的方式進(jìn)行混合，可以在足以漿化的條件下將擬薄水鋁石、含硅化合物和水混合，之后過濾、干燥或不干燥的方法進(jìn)行混合。當(dāng)采用任意一種現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行混合時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員視需要可對(duì)所述混合所應(yīng)達(dá)到的均勻性進(jìn)行控制，對(duì)此本發(fā)明并沒有特別限制。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氧化硅-氧化鋁載體的制備方法包括：
(1)、在足以漿化的條件下將擬薄水鋁石、含硅化合物和水混合，之后過濾、干燥或不干燥，得到所述含有擬薄水鋁石和含硅化合物的混合物；
(2)、將步驟(1)所得的混合物在擠條機(jī)上擠出成型；
(3)、將步驟(2)所得擠出成型物干燥并焙燒。
其中，為保證擠條成型的順利進(jìn)行，在步驟(2)中包括向所述混合物中引入適量的水、膠溶劑(如選自硝酸、醋酸和檸檬酸中的一種或幾種)、助擠劑(如可以為田菁粉、纖維素、淀粉、聚乙烯醇和聚乙醇中的一種或幾種)并混合的步驟。所述干燥為常規(guī)方法，如采用烘箱、網(wǎng)帶窯、轉(zhuǎn)爐和流化床進(jìn)行干燥，當(dāng)采用加熱方法進(jìn)行干燥時(shí)，優(yōu)選的干燥溫度為100-200℃，干燥時(shí)間1-12小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選干燥溫度為120-150℃，干燥時(shí)間為2-8小時(shí)。所述焙燒的方法和條件為催化劑載體制備所采用的慣常方法和條件，如采用網(wǎng)帶窯、立式爐、臥式爐和轉(zhuǎn)爐進(jìn)行焙燒，所述焙燒的條件優(yōu)選為，在400-900℃的溫度下焙燒1-12小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選在500-750℃的溫度下焙燒2-8小時(shí)。
本發(fā)明所提供或所采用的氧化硅-氧化鋁載體可以具有如下的物化性質(zhì)：孔容為0.5-1.1毫升/克，比表面為100-500平方米/克，可幾孔直徑為5-20納米，孔直徑4-10納米的孔體積大于總孔體積的70％。進(jìn)一步優(yōu)選，所述氧化硅-氧化鋁載體的孔容為0.55-0.90毫升/克，比表面為150-350平方米/克，可幾孔直徑為6-15納米，孔直徑4-10納米的孔體積大于總孔體積的75％。
根據(jù)本發(fā)明的方法，所述加氫活性金屬鹽可以采用本領(lǐng)域常用的可溶性含有加氫活性金屬的鹽類，例如可以為選自硝酸鹽、醋酸鹽、碳酸鹽、氯化物和可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種；加氫活性金屬可以通過浸泡或噴淋等浸漬方法負(fù)載到所述氧化硅-氧化鋁載體上，之后可以進(jìn)行干燥和焙燒步驟，這里所述干燥條件優(yōu)選為：溫度為100-200℃，時(shí)間為2-12小時(shí)；所述焙燒條件優(yōu)選為：溫度為300-600℃，時(shí)間為2-10小時(shí)。其中，步驟a中所述加 氫活性金屬鹽可以含有選自鈷、鎳、釕、銠、鈀和鉑中的至少一種加氫活性金屬組分；以金屬單質(zhì)計(jì)并以芳烴加氫飽和催化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述芳烴加氫飽和催化劑中所述加氫活性金屬組分的含量可以為0.1-5質(zhì)量％，優(yōu)選為0.2質(zhì)量％-1質(zhì)量％。本發(fā)明的方法優(yōu)選的是，步驟a中所述加氫活性金屬鹽可以含有鉑和鈀；以質(zhì)量計(jì)并以芳烴加氫飽和催化劑中鉑和鈀的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述鈀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以為30質(zhì)量％至小于100質(zhì)量％，優(yōu)選為50-80質(zhì)量％。當(dāng)所述的加氫活性金屬組分為鉑和鈀時(shí)，所述加氫活性金屬鹽可以包括PtCl4、Pt(NO3)2、H2PtCl6、Pt(NH3)4Cl2、Pt(NH3)2(NO2)2和Pt(NH3)4(NO3)2以及PdCl2、Pd(NO3)2、H2PdCl4、Pd(NH3)4Cl2和Pd(NH3)4(NO3)2等。
本發(fā)明還提供根據(jù)本發(fā)明芳烴加氫飽和催化劑的制備方法所制備的芳烴加氫飽和催化劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明的芳烴加氫飽和催化劑在芳烴加氫飽和反應(yīng)中的應(yīng)用，該應(yīng)用包括：將所述芳烴加氫飽和催化劑與芳烴加氫飽和原料接觸并發(fā)生芳烴加氫飽和反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，該應(yīng)用還可以包括：將所述芳烴加氫飽和催化劑經(jīng)氫氣還原后再與芳烴加氫飽和原料接觸并發(fā)生芳烴加氫飽和反應(yīng)；所述還原的溫度為300-550℃，還原的時(shí)間為2-10小時(shí)，氫氣壓力為0.01-2.0兆帕。
根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，所述芳烴加氫飽和原料可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的原料，例如可以為選自清潔燃料油、白油和潤滑油基礎(chǔ)油中的至少一種。所述芳烴加氫飽和反應(yīng)的條件也可以是本領(lǐng)域常規(guī)的反應(yīng)條件，例如，反應(yīng)溫度可以為200-380℃，氫分壓可以為0.5-15兆帕，液體體積空速可以為0.1-5小時(shí)-1，氫油體積比可以為100-3000。
下面將通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不因此而受到任何限制。本發(fā)明實(shí)施例所采用的儀器如無特殊說明，均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所 常規(guī)使用的儀器；所使用的試劑，如無特別說明，均為化學(xué)純?cè)噭?/p>
本發(fā)明實(shí)施例采用RIPP 132-90試驗(yàn)方法測(cè)定催化劑中加氫活性金屬的含量；采用RIPP 134-90試驗(yàn)方法測(cè)定載體中氧化硅和氧化鋁的含量；采用中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11081-2005的方法測(cè)定白油的紫外吸光度。本發(fā)明所述的RIPP試驗(yàn)方法選自《石油化工分析方法(RIPP試驗(yàn)方法)》，楊翠定等編，科學(xué)出版社，1990。
擬薄水鋁石P1-1采用下述方法制備：
在一個(gè)2升的反應(yīng)罐中并流加入1000毫升濃度為48克氧化鋁/升的三氯化鋁溶液和300毫升含200克氧化鋁/升、苛性系數(shù)為1.58、山梨糖醇含量為1.82克/升的偏鋁酸鈉溶液進(jìn)行沉淀反應(yīng)，反應(yīng)溫度為80℃、調(diào)節(jié)反應(yīng)物流量使得中和pH值為4.0，反應(yīng)停留時(shí)間15分鐘；在所得漿液中加入濃度為5重量％的稀氨水調(diào)節(jié)漿液pH至10.0，并升溫至80℃，老化3小時(shí)，然后用真空過濾機(jī)進(jìn)行過濾，待過濾完后，在濾餅上補(bǔ)充加入20升去離子水(溫度80℃)沖洗濾餅約30分鐘。將洗滌合格的濾餅加入到1.5升去離子水中攪拌成漿液，漿液用泵送入噴霧干燥器進(jìn)行干燥，控制噴霧干燥器出口溫度在100-110℃范圍，物料干燥時(shí)間約2分鐘，干燥后得到水合氧化鋁P1-1。
擬薄水鋁石P1-2采用下述方法制備：
將含210克氧化鋁/升、苛性系數(shù)為1.62的高濃度NaAlO2溶液與去離子水配制成Al2O3濃度為40克/升的溶液5升，然后加入葡萄糖酸鈉16.3克得到含葡萄糖酸鈉的NaAlO2溶液，然后轉(zhuǎn)移至總體積8L的成膠反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜高徑比為8，下部帶CO2氣體分布器。控制溶液溫度為25±5℃，從反應(yīng)器底部通入濃度90體積％的CO2氣體進(jìn)行成膠反應(yīng)，成膠溫度控制在20-40℃，調(diào)節(jié)CO2氣體流量為15±2升/分鐘，在4-6分鐘內(nèi)使反應(yīng)終點(diǎn)pH值 達(dá)到8.0-8.5，即停止通氣，結(jié)束成膠反應(yīng)。將所得漿液加熱升溫至70℃老化4小時(shí)，然后用真空過濾機(jī)進(jìn)行過濾，待過濾完后，在濾餅上補(bǔ)充加入20升去離子水(溫度70℃)沖洗濾餅約30分鐘。將洗滌合格的濾餅加入到1.5升去離子水中攪拌成漿液，漿液用泵送入噴霧干燥器進(jìn)行干燥，得到水合氧化鋁P1-2。
實(shí)施例1
說明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。
將400克擬薄水鋁石P1-1(干基70％)和硅溶膠(含SiO230重量％，北京飛龍馬公司)295克、田菁粉11克混合后，再與8.2毫升硝酸(濃度65-68％，分析純，汕頭西隴化工廠)和水90毫升混合，之后將該混合物在雙螺桿擠條機(jī)上繼續(xù)混捏，得到本發(fā)明所述組合物ZH-1。ZH-1為一種可塑體，采用X射線熒光法測(cè)定ZH-1的組成，以氧化物計(jì)并以所述組合物中氧化硅和氧化鋁的總量為基準(zhǔn)，氧化硅含量為24重量％，氧化鋁含量為76重量％。
在雙螺桿擠條機(jī)上繼續(xù)將全部前述ZH-1擠成ф1.3毫米的蝶形條，濕條經(jīng)120℃干燥4小時(shí)后，于600℃焙燒3小時(shí)，得到氧化硅-氧化鋁載體SA-1。
取氯化銨(分析純)2.0克，溶于120毫升水中，將SA-1載體100克浸漬入上述氯化銨溶液中，浸漬4小時(shí)后過濾，經(jīng)100℃干燥4小時(shí)，制得含銨氧化硅-氧化鋁載體NSA-1。
將硝酸四氨鉑[Pt(NH3)4(NO3)2]893毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]2941毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，以碳酸銨調(diào)節(jié)pH值至11.0，將100克載體NSA-1完全浸入浸漬液中，浸漬3小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在450℃焙燒4小時(shí)，450℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為C1，其組成見表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
實(shí)施例2
說明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。
將114克實(shí)驗(yàn)室合成的擬薄水鋁石P1-2(干基71％)和無定形硅鋁(Siral40，含SiO240重量％，德國Condea公司產(chǎn)品)304克、田菁粉11克混合，再將該混合物與7毫升硝酸(濃度65-68％，分析純，汕頭西隴化工廠)、246毫升水混合，之后在雙螺桿擠條機(jī)上混捏均勻后，得到本發(fā)明所述組合物ZH-2。ZH-2是一種可塑體，采用X射線熒光法測(cè)定ZH-2的組成，以氧化物計(jì)并以所述組合物中氧化硅和氧化鋁的總量為基準(zhǔn)，氧化硅含量為30％，氧化鋁含量為70％。
在雙螺桿擠條機(jī)上將前述ZH-2擠成ф1.3毫米的蝶形條，濕條經(jīng)120℃干燥4小時(shí)后，于600℃焙燒3小時(shí)，得到氧化硅-氧化鋁載體SA-2。
取碳酸氫銨(分析純)2.0克，溶于120毫升水中，將SA-2載體100克浸漬入上述溶液中，浸漬3小時(shí)后過濾，經(jīng)60℃干燥8小時(shí)，制得含銨氧化硅-氧化鋁載體NSA-2。
將二氯四氨鉑[Pt(NH3)4Cl2]862毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]840毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，以氨水調(diào)節(jié)浸漬液pH值至11.6，將100克載體NSA-2完全浸入浸漬液中，浸漬6小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在500℃焙燒4小時(shí)，350℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為C2，其組成見表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
實(shí)施例3
說明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。
將285克實(shí)驗(yàn)室合成的擬薄水鋁石P1-2(干基71％)和無定形硅鋁(Siral40，含SiO240重量％，德國Condea公司產(chǎn)品)152克、田菁粉9克混合，再將該混合物與9毫升硝酸(濃度65-68％，分析純，汕頭西隴化工廠)、275毫升水混合，之后在雙螺桿擠條機(jī)上混捏均勻后，得到本發(fā)明所述組合物ZH-3。ZH-3是一種可塑體，采用X射線熒光法測(cè)定ZH-3的組成，以氧 化物計(jì)并以所述組合物中氧化硅和氧化鋁的總量為基準(zhǔn)，氧化硅含量為15％，氧化鋁含量為85％。
在雙螺桿擠條機(jī)上將前述ZH-3擠成ф1.3毫米的蝶形條，濕條經(jīng)120℃干燥4小時(shí)后，于600℃焙燒3小時(shí)，得到氧化硅-氧化鋁載體SA-3。
取硝酸銨(分析純)12克，溶于150毫升水中，將SA-3載體100克浸漬入上述溶液中，浸漬3小時(shí)后過濾，經(jīng)60℃干燥8小時(shí)，制得含銨氧化硅-氧化鋁載體NSA-3。
將氯化釕431毫克和硝酸四氨鈀840毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，以尿素調(diào)節(jié)浸漬液pH值至10，將105克載體NSA-3完全浸入浸漬液中，浸漬6小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在500℃焙燒4小時(shí)，350℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為C3，其組成見表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
實(shí)施例4
說明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。
將硝酸四氨鉑[Pt(NH3)4(NO3)2]893毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]2941毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，以碳酸銨調(diào)節(jié)pH值至11.0，將100克實(shí)施例1所制備的載體SA-1完全浸入浸漬液中，浸漬3小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在450℃焙燒4小時(shí)，450℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為C4，其組成見表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
對(duì)比例1
說明對(duì)比催化劑及其制備方法。
將硝酸四氨鉑[Pt(NH3)4(NO3)2]893毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]2941毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，將100克載體SA-1完全浸入浸漬液中，浸漬3小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在450℃焙燒4小時(shí)，450℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為DC1，其組成見 表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
對(duì)比例2
說明對(duì)比催化劑及其制備方法。
將二氯四氨鉑[Pt(NH3)4Cl2]862毫克和硝酸四氨鈀[Pd(NH3)4(NO3)2]840毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，將100克載體SA-2完全浸入浸漬液中，浸漬6小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在500℃焙燒4小時(shí)，350℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為DC2，其組成見表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
對(duì)比例3
說明對(duì)比催化劑及其制備方法。
將氯化釕431毫克和硝酸四氨鈀840毫克在去離子水中溶解配制為浸漬液，將105克載體SA-3完全浸入浸漬液中，浸漬6小時(shí)后過濾，經(jīng)120℃烘干，在500℃焙燒4小時(shí)，350℃氫氣還原4小時(shí)，氫氣壓力為0.1兆帕，還原后的催化劑記為DC3，其組成見表1。催化劑中的金屬含量以X射線熒光法分析。
實(shí)施例5
本實(shí)施例說明本發(fā)明提供的催化劑的應(yīng)用。
采用一種高粘度環(huán)烷基白油原料(來自克拉瑪依石化公司)進(jìn)行催化劑評(píng)價(jià)，其性質(zhì)見表2。反應(yīng)在100毫升加氫反應(yīng)裝置上進(jìn)行，催化劑為C1，其顆粒直徑為0.30～0.45毫米。工藝條件和反應(yīng)結(jié)果見表3。
實(shí)施例6
本實(shí)施例說明本發(fā)明提供的催化劑的應(yīng)用。
采用一種高粘度環(huán)烷基白油原料進(jìn)行催化劑評(píng)價(jià)，其性質(zhì)見表2。反應(yīng)在100毫升加氫反應(yīng)裝置上進(jìn)行，催化劑為C2，其顆粒直徑為0.30～0.45毫 米。工藝條件和反應(yīng)結(jié)果見表3。
實(shí)施例7
與實(shí)施例5條件相同，所不同的是催化劑為C3。反應(yīng)結(jié)果見表3。
實(shí)施例8
與實(shí)施例5條件相同，所不同的是催化劑為C4。反應(yīng)結(jié)果見表3。
對(duì)比例4
與實(shí)施例5條件相同，所不同的是催化劑為DC1。反應(yīng)結(jié)果見表3。
對(duì)比例5
與實(shí)施例6條件相同，所不同的是催化劑為DC2。反應(yīng)結(jié)果見表3。
對(duì)比例6
與實(shí)施例7條件相同，所不同的是催化劑為DC3。反應(yīng)結(jié)果見表3。
表3的結(jié)果表明，將采用本發(fā)明方法所制備的催化劑和采用現(xiàn)有技術(shù)所制備的催化劑應(yīng)用于白油加氫反應(yīng)時(shí)，采用本發(fā)明方法所制備的催化劑進(jìn)行反應(yīng)所得產(chǎn)品的紫外吸光度更低，說明本發(fā)明方法所制備的催化劑具有更高的活性。
表1
表2
表3