本發(fā)明屬于可再生能源領(lǐng)域的過程強(qiáng)化和系統(tǒng)集成,具體涉及一種用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)系統(tǒng)及方法。
背景技術(shù):
發(fā)展可再生能源尤其是太陽能、風(fēng)能、生物質(zhì)能等是世界各國的研究重點(diǎn)。然而,可再生能源一般具有低能量密度、間歇性和不穩(wěn)定性等缺點(diǎn),如何將其轉(zhuǎn)化為能量密度高、連續(xù)性輸出的“高級能源”是可再生能源真正走向?qū)嵱没M(jìn)程中亟待解決的關(guān)鍵問題。
天然氣是一種清潔、便捷、安全的優(yōu)質(zhì)能源,其主要成分為甲烷。一方面,預(yù)計(jì)到2020年,我國天然氣年消費(fèi)量將達(dá)3000億方,對外依存度將達(dá)到50%;另一方面,利用風(fēng)能或太陽能電解水制H2,H2與CO2在甲烷化裝置內(nèi)生產(chǎn)出甲烷,而甲烷可以進(jìn)入天然氣管網(wǎng)、為汽車加氣或作為LNG儲存運(yùn)輸?shù)?,CO2則來自于沼氣廠產(chǎn)生的廢氣,這是一個(gè)典型的“閉環(huán)”CO2零排放理念??芍撨^程的核心技術(shù)是CO2甲烷化,故提高甲烷化技術(shù)的能源利用效率則尤為關(guān)鍵。
CO2甲烷化反應(yīng)如下:
CO2+4H2←—→2H2O+CH4 ΔH=-165kJ/mol
可見該反應(yīng)為強(qiáng)放熱可逆反應(yīng),與合成氣甲烷化具有一定相似性。目前,現(xiàn)有的合成氣甲烷化反應(yīng)器主要有多級串聯(lián)絕熱固定床反應(yīng)器、流化床甲烷化反應(yīng)器、漿態(tài)床甲烷化反應(yīng)器等三類,這些反應(yīng)器在優(yōu)缺點(diǎn)上各有千秋,但其傳熱問題均較突出,難以做到系統(tǒng)的高效傳熱,且通常適用于大產(chǎn)能場合,不適于小規(guī)模、分散化的可再生能源領(lǐng)域的CO2甲烷化。
中國發(fā)明專利(CN102151531A)公開了一種屬于煤制天然氣技術(shù)領(lǐng)域的微通道反應(yīng)器及其合成氣完全甲烷化的方法,反應(yīng)器由反應(yīng)通道、移熱通道、基板和耐壓器壁構(gòu)成,其主要用途為一氧化碳加氫甲烷化,且不涉及原料氣的預(yù)熱及反應(yīng)裝置的室溫啟動模塊。
而針對可再生能源的利用問題,整個(gè)過程的能源綜合有效利用則顯得尤為重要。從原理上看,利用注重過程強(qiáng)化、系統(tǒng)微型化、模塊化、高度集成,可實(shí)現(xiàn)就地、按需生產(chǎn)與供貨的微化工技術(shù),有望大幅度提高系統(tǒng)的能源利用效率,使分散式能源得到充分合理利用,增加其市場競爭能力與盈利空間。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置及方法,在第一次CO2甲烷化反應(yīng)區(qū)域內(nèi)采用微反應(yīng)板和微換熱板的交替層層疊加、加 熱板置于微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2之間等措施,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)啟動更快、第一次CO2甲烷化反應(yīng)區(qū)域的溫度更均勻等效果,隔熱板、微反應(yīng)器(CO2甲烷化)、微換熱器等模塊的耦合,優(yōu)化第二次CO2甲烷化反應(yīng)區(qū)域內(nèi)反應(yīng)性能,從而實(shí)現(xiàn)可再生能源利用過程中能量的梯級利用及系統(tǒng)的過程強(qiáng)化、微型化及高度集成化,極大程度上提高系統(tǒng)的能源利用效率,充分利用分散式可再生能源。
為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:
一種用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置,所述微反應(yīng)裝置包括上蓋板、下蓋板以及依次密封安裝在上蓋板、下蓋板之間的微反應(yīng)區(qū)域-1、加熱板、微反應(yīng)區(qū)域-2、隔熱板、微反應(yīng)器、微換熱器;所述微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2分別由一個(gè)或兩個(gè)以上微反應(yīng)板、一個(gè)或兩個(gè)以上微換熱板層層疊加組成,微反應(yīng)板與微換熱板從上至下依次交替疊加,且數(shù)量相同,一一匹配組合;所述上蓋板上設(shè)置有冷空氣入口通孔、經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔、經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;所述微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1上設(shè)置有與上蓋板對應(yīng)的冷空氣入口通孔、與上蓋板對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔、與上蓋板對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔、經(jīng)微反應(yīng)板-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔,微反應(yīng)板-1上設(shè)有微反應(yīng)通道,微反應(yīng)通道的兩端分別與經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔和經(jīng)微反應(yīng)板-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔相連通;所述微反應(yīng)區(qū)域-1所含微換熱板-1上設(shè)置有與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的冷空氣入口通孔、與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔、與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔、與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔,微換熱板-1上設(shè)有微換熱通道,微換熱通道的兩端分別與微換熱板-1上的冷空氣入口通孔和經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔相連通;所述加熱板上設(shè)置有與微換熱板-1對應(yīng)的冷空氣入口通孔、與微換熱板-1對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔、與微換熱板-1對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔、與微換熱板-1對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;所述加熱板的一個(gè)側(cè)面設(shè)置有一個(gè)或兩個(gè)以上的電加熱孔,電加熱孔內(nèi)插有電加熱棒;所述微反應(yīng)區(qū)域-2所含微反應(yīng)板-2上設(shè)置有與加熱板對應(yīng)的冷空氣入口通孔、與加熱板對應(yīng)的經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔、與加熱板對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔、與加熱板對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔,微反應(yīng)板-2上設(shè)有微反應(yīng)通道,微反應(yīng)通道的兩端分別與微反應(yīng)板-2上經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔和微反應(yīng)板-2上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng) 產(chǎn)物出口通孔相連通;所述微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2上設(shè)置有與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的冷空氣入口通孔、與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔、與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔、與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔,微換熱板-2上設(shè)有微換熱通道,微換熱通道的兩端分別與微換熱板-2上的冷空氣入口通孔和微換熱板-2上經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔相連通;所述隔熱板上設(shè)置有與微換熱板-2對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;所述微反應(yīng)器由一片或兩片以上的微反應(yīng)板疊加組成,微反應(yīng)板上設(shè)置有與隔熱板對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔、經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口孔,除靠近微換熱器的最底層微反應(yīng)板上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔為盲孔外,其余均為通孔;微反應(yīng)板上設(shè)有微反應(yīng)通道,微反應(yīng)通道的兩端分別與微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔和經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口孔相連通;所述微換熱器由兩片或三片以上的微換熱板疊加組成,微換熱板上設(shè)置有CO2與H2原料混合氣的入口通孔、經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔、與微反應(yīng)器對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口通孔、經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;微換熱板上設(shè)有微換熱通道,相鄰微換熱板上的微換熱通道一個(gè)的兩端分別與經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔和CO2與H2原料混合氣的入口通孔相連通,另一個(gè)的兩端分別與經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口通孔和經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔相連通;所述下蓋板上設(shè)置有與微換熱器對應(yīng)的CO2與H2原料混合氣的入口通孔、與微換熱器對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔、與微換熱器對應(yīng)的經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1上設(shè)置有由并行微通道組成的原料反應(yīng)腔,CO2甲烷化催化劑以壁載或填充方式置于原料反應(yīng)腔內(nèi),反應(yīng)腔兩側(cè)分別連接有反應(yīng)原料入口分布腔和反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔,兩個(gè)腔內(nèi)均填充有泡沫金屬板,原料入口分布腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)板-1的反應(yīng)原料入口通孔,反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)板-1的反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-1所含微換熱板-1上設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔,換熱腔兩側(cè)分別連接有冷空氣的入口分布腔和經(jīng)微換熱板-1換熱后的冷空氣出口集流腔,該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有冷空氣入口通孔、經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-2所含微 反應(yīng)板-2上設(shè)置有由并行微通道組成的反應(yīng)腔,CO2甲烷化催化劑以壁載或填充方式置于原料反應(yīng)腔內(nèi),反應(yīng)腔兩側(cè)分別連接有反應(yīng)原料入口分布腔和反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔,兩個(gè)腔內(nèi)均填充有泡沫金屬板,原料入口分布腔內(nèi)設(shè)置有經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔,反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔內(nèi)設(shè)置有經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2上設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔,換熱腔兩側(cè)分別連接有冷空氣的入口分布腔和經(jīng)微換熱板-2換熱后的冷空氣出口集流腔,該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有冷空氣入口通孔、經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述隔熱板是指中間鏤空的環(huán)狀框板,中間鏤空部分的面積和位置與微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2的換熱腔相同,鏤空部分填充有珍珠巖或石英棉等隔熱材料。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)器的微反應(yīng)板上設(shè)置有由并行微通道組成的反應(yīng)腔,反應(yīng)腔兩側(cè)分別連接有微反應(yīng)器的反應(yīng)原料入口分布腔和反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔,兩個(gè)腔內(nèi)均填充有泡沫金屬板,入口分布腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)器的反應(yīng)原料入口孔,反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述微換熱器的換熱板包括冷卻板和加熱板,冷卻板與加熱板交替疊加;冷卻板上設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔,換熱腔兩側(cè)分別連接有微換熱器的CO2與H2原料混合氣入口分布腔和出口集流腔,該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有微換熱器的CO2與H2原料混合氣入口通孔和出口通孔;加熱板上設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔,換熱腔兩側(cè)分別連接有經(jīng)微反應(yīng)器流出的CO2甲烷化產(chǎn)物入口分布腔和出口集流腔,該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有經(jīng)微反應(yīng)器流出的CO2甲烷化產(chǎn)物入口通孔與經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化產(chǎn)物出口通孔。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述上蓋板、微反應(yīng)區(qū)域-1、加熱板、微反應(yīng)區(qū)域-2、隔熱板、微反應(yīng)器、微換熱器及下蓋板的材質(zhì)相同,可為不銹鋼、銅、鈦等金屬材質(zhì)中的任意一種,所述相鄰兩個(gè)模塊間的密封連接均采用真空擴(kuò)散焊接方式;所述相鄰兩個(gè)模塊間的密封連接具體指模塊上除微通道、通孔所占面積之外的其余部分均進(jìn)行焊接密封。
本發(fā)明提供的CO2甲烷化高效微反應(yīng)裝置中,所述并行微通道的當(dāng)量直徑為50~3000μm、截面形狀為圓形或長方形或正方形,入口分布腔和出口集流腔的形狀為三角形,入口通孔及出口通孔的當(dāng)量直徑為2~6mm。
本發(fā)明提供的高效微反應(yīng)裝置用于CO2甲烷化的方法中,利用電加熱棒將緊鄰加熱板的微反應(yīng)板-1和微反應(yīng)板-2的內(nèi)部溫度提高至190~200℃,停止加熱,同時(shí)開啟冷空氣閥門;將CO2和H2的原料混合氣依次經(jīng)下蓋板上 的CO2與H2原料混合氣的入口通孔、微換熱器上的CO2與H2原料混合氣的入口通孔進(jìn)入微換熱器,在微換熱器內(nèi)與經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行換熱,換熱后依次經(jīng)微換熱器上的CO2與H2原料混合氣出口通孔、下蓋板上的CO2與H2原料混合氣出口通孔、上蓋板上的CO2與H2原料混合氣入口通孔進(jìn)入微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2;CO2與H2原料混合氣分別在微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2內(nèi)完成第一次CO2甲烷化反應(yīng)、與冷空氣的換熱,反應(yīng)、換熱后的第一次CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1、加熱板、微反應(yīng)區(qū)域-2和隔熱板上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔進(jìn)入微反應(yīng)器,在微反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行第二次CO2甲烷化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)微反應(yīng)器上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔進(jìn)入微換熱器,在微換熱器內(nèi)與CO2與H2原料混合氣進(jìn)行換熱,換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物依次經(jīng)微換熱器上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔、下蓋板上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔流出微反應(yīng)裝置。
本發(fā)明提供的高效微反應(yīng)裝置用于CO2甲烷化的方法中,所述原料混合氣中H2/CO2摩爾比為3~4,微反應(yīng)器區(qū)域-1和微反應(yīng)器區(qū)域-2的反應(yīng)溫度均為250~260℃,第二次CO2甲烷化的反應(yīng)溫度為210~240℃,反應(yīng)過程為自供熱運(yùn)行。
本發(fā)明的目的是提供一種用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置及方法,該裝置所涉及的CO2甲烷化催化劑,在所公知的各類催化體系中的催化劑均可應(yīng)用于本發(fā)明;該裝置所涉及的電加熱棒,在所公知的各種材質(zhì)的電加熱棒均可應(yīng)用于本發(fā)明。
鑒于本發(fā)明的以上特點(diǎn),與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下技術(shù)效果:
(1)系統(tǒng)集成度更高,系統(tǒng)體積縮減1~2個(gè)數(shù)量級,更加緊湊,第一次CO2甲烷化反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)溫度更均勻,更易于控制,微反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的反應(yīng)物料瞬時(shí)持有量小,過程安全性高。
(2)系統(tǒng)啟動為電加熱啟動,可同時(shí)加熱微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2,啟動時(shí)間更短,啟動速度更快,操作更方便、快捷,易于實(shí)現(xiàn)自動化操作。
(3)鑒于微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2內(nèi)換熱單元與反應(yīng)單元等層層疊加,可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)熱的原位移出、原料氣的原位預(yù)熱,有利于反應(yīng)的快速啟動和轉(zhuǎn)化,易實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)的能源梯級利用效率和高度集成。
(4)該系統(tǒng)的各個(gè)功能模塊均為平板式結(jié)構(gòu),且各板間的密封方式為真空擴(kuò)散焊接,易實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)的并行放大。
本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)可再生能源領(lǐng)域CO2甲烷化反應(yīng)過程的室溫啟動和反應(yīng)熱的梯級利用,反應(yīng)啟動時(shí)間小于20分鐘,在H2/CO2為4的條件下,H2轉(zhuǎn)化率均大于98%。
附圖說明
圖1為高效微反應(yīng)裝置中上蓋板的結(jié)構(gòu)示意圖;
1-1為冷空氣的入口通孔;1-2為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;1-3為經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔。
圖2為高效微反應(yīng)裝置中微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1的結(jié)構(gòu)示意圖;
2-1為微反應(yīng)板-1上的冷空氣入口通孔;2-2為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;2-3為經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔;2-4為經(jīng)微反應(yīng)板-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;2-5為微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1的反應(yīng)原料入口分布腔;2-6為微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1的原料反應(yīng)腔;2-7為微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1的反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔。
圖3為高效微反應(yīng)裝置中微反應(yīng)區(qū)域-1所含微換熱板-1的結(jié)構(gòu)示意圖;
3-1為微換熱板-1上的冷空氣入口通孔;3-2為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;3-3為經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔;3-4為經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;3-5為微換熱板-1上的冷空氣入口分布腔;3-6為微換熱板-1上的換熱腔;3-7為經(jīng)微換熱板-1換熱后的冷空氣出口集流腔。
圖4為高效微反應(yīng)裝置中加熱板的結(jié)構(gòu)示意圖;
4-1為加熱板上的冷空氣入口通孔;4-2為加熱板上經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;4-3為加熱板上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔;4-4為加熱板上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
圖5為高效微反應(yīng)裝置中微反應(yīng)區(qū)域-2所含微反應(yīng)板-2的結(jié)構(gòu)示意圖;
5-1為微反應(yīng)板-2上的冷空氣入口通孔;5-2為微反應(yīng)板-2上經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;5-3為微反應(yīng)板-2上經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔;5-4為微反應(yīng)板-2上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;5-5為微反應(yīng)板-2上的反應(yīng)原料入口分布腔;5-6為微反應(yīng)板-2上的反應(yīng)腔;5-7為微反應(yīng)板-2上的反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔。
圖6為高效微反應(yīng)裝置中微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2的結(jié)構(gòu)示意圖;
6-1為微換熱板-2上的冷空氣入口通孔;6-2為微換熱板-2上經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔;6-3為微換熱板-2上經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔;6-4為微換熱板-2上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域 -2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;6-5為微換熱板-2上的冷空氣入口分布腔;6-6為微換熱板-2上的換熱腔;6-7為微換熱板-2上的冷空氣出口集流腔。
圖7為高效微反應(yīng)裝置中隔熱板的結(jié)構(gòu)示意圖;
7-1為隔熱板上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
圖8為高效微反應(yīng)裝置中微反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)示意圖;
8-1為經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口孔;8-2為經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔;8-3為微反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔;8-4為微反應(yīng)器的反應(yīng)腔;8-5為微反應(yīng)器的反應(yīng)原料入口分布腔。
圖9為高效微反應(yīng)裝置中微換熱器的結(jié)構(gòu)示意圖;
9-1為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔;9-2為經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口通孔;9-3為CO2與H2原料混合氣的入口通孔;9-4為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔;9-5-1為經(jīng)微反應(yīng)器流出的CO2甲烷化產(chǎn)物入口分布腔;9-6-1為微換熱器的換熱腔;9-7-1為經(jīng)微反應(yīng)器流出的CO2甲烷化產(chǎn)物出口集流腔;9-5-2為微換熱器的CO2與H2原料混合氣出口集流腔;9-6-2為微換熱器的換熱腔;9-7-2為微換熱器的CO2與H2原料混合氣入口分布腔。
圖10為高效微反應(yīng)裝置中下蓋板的結(jié)構(gòu)示意圖;
10-1為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔;10-2為下蓋板上CO2與H2原料混合氣的入口通孔;10-3為經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔。
圖11為用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施方式
以下將參照附圖,對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的描述。應(yīng)當(dāng)理解,優(yōu)選實(shí)施例僅為了說明本發(fā)明,而不是為了限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明對于微反應(yīng)器或微化工領(lǐng)域和合成氣甲烷化領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是較為熟悉的,本發(fā)明涉及的是CO2甲烷化反應(yīng)系統(tǒng)的發(fā)明設(shè)計(jì),實(shí)質(zhì)是利用加熱板、隔熱板、微換熱器及微反應(yīng)器的高度集成,以最終實(shí)現(xiàn)CO2甲烷化反應(yīng)的快速啟動、反應(yīng)自熱運(yùn)行和反應(yīng)過程強(qiáng)化,是針對可再生能源高效利用的系列技術(shù)之一。
圖11所示為用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置結(jié)構(gòu)示意圖的一個(gè)例子,該微反應(yīng)裝置由上蓋板(圖1)、下蓋板(圖10)以及依次密封安裝在上蓋板(圖1)、下蓋板(圖10)之間的微反應(yīng)區(qū)域-1(圖2,圖3)、加熱板(圖4)、微反應(yīng)區(qū)域-2(圖5,圖6)、隔熱板(圖7)、微反應(yīng)器(圖8)、微換熱器(圖9)等構(gòu)成;所述微反應(yīng)區(qū)域-1(圖2,圖3)和微反應(yīng)區(qū)域-2(圖5,圖6)分別由一個(gè)或兩個(gè)以上微反應(yīng)板、一個(gè)或兩個(gè)以上微換熱板層層 疊加組成,微反應(yīng)板與微換熱板從上至下依次交替疊加,且數(shù)量相同,一一匹配組合。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述上蓋板(圖1)上設(shè)置有冷空氣入口通孔(圖1,1-1)、經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖1,1-3)、經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖1,1-2)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1(圖2)上設(shè)置有與上蓋板對應(yīng)的冷空氣入口通孔(圖2,2-1)、與上蓋板對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖2,2-3)、與上蓋板對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖2,2-2)、經(jīng)微反應(yīng)板-1(圖2)反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖2,2-4),微反應(yīng)板-1上設(shè)有微反應(yīng)通道,微反應(yīng)通道的兩端分別與經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔和經(jīng)微反應(yīng)板-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔相連通;所述微反應(yīng)板-1(圖2)上還設(shè)置有由并行微通道組成的原料反應(yīng)腔(圖2,2-6),CO2甲烷化催化劑以壁載或填充方式置于原料反應(yīng)腔內(nèi),反應(yīng)腔兩側(cè)分別連接有反應(yīng)原料入口分布腔(圖2,2-5)和反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔(圖2,2-7),兩個(gè)腔內(nèi)均填充有泡沫金屬板,原料入口分布腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)板-1的反應(yīng)原料入口通孔(圖2,2-2),反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)板-1的反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖2,2-4)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-1所含微換熱板-1(圖3)上設(shè)置有與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的冷空氣入口通孔(圖3,3-1)、與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖3,3-3)、與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖3,3-2)、與微反應(yīng)板-1對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖3,3-4),微換熱板-1上設(shè)有微換熱通道,微換熱通道的兩端分別與微換熱板-1上的冷空氣入口通孔和經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔相連通;所述微換熱板-1(圖3)上還設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔(圖3,3-6),換熱腔兩側(cè)分別連接有冷空氣的入口分布腔(圖3,3-5)和經(jīng)微換熱板-1換熱后的冷空氣出口集流腔(圖3,3-7),該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有冷空氣入口通孔(圖3,3-1)、經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖3,3-3)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述加熱板(圖4)上設(shè)置有與微換熱板-1對應(yīng)的冷空氣入口通孔(圖4,4-1)、與微換熱板-1對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖4,4-3)、與微換熱板-1對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖4,4-2)、與微換熱板-1對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn) 物出口通孔(圖4,4-4);所述加熱板(4)的一個(gè)側(cè)面還設(shè)置有一個(gè)或兩個(gè)以上的電加熱孔,電加熱孔內(nèi)插有電加熱棒。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-2所含微反應(yīng)板-2(圖5)上設(shè)置有與加熱板對應(yīng)的冷空氣入口通孔(圖5,5-1)、與加熱板對應(yīng)的經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖5,5-3)、與加熱板對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖5,5-2)、與加熱板對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖5,5-4),微反應(yīng)板-2上設(shè)有微反應(yīng)通道,微反應(yīng)通道的兩端分別與微反應(yīng)板-2上經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔和微反應(yīng)板-2上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔相連通;所述微反應(yīng)板-2(圖5)上還設(shè)置有由并行微通道組成的反應(yīng)腔(圖5,5-6),CO2甲烷化催化劑以壁載或填充方式置于原料反應(yīng)腔內(nèi),反應(yīng)腔兩側(cè)分別連接有反應(yīng)原料入口分布腔(圖5,5-5)和反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔(圖5,5-7),兩個(gè)腔內(nèi)均填充有泡沫金屬板,原料入口分布腔內(nèi)設(shè)置有經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖5,5-2),反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔內(nèi)設(shè)置有經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖5,5-4)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2(圖6)上設(shè)置有與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的冷空氣入口通孔(圖6,6-1)、與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖6,6-3)、與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖6,6-2)、與微反應(yīng)板-2對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖6,6-4),微換熱板-2上設(shè)有微換熱通道,微換熱通道的兩端分別與微換熱板-2上的冷空氣入口通孔和微換熱板-2上經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔相連通;所述微換熱板-2(圖6)上還設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔(圖6,6-6),換熱腔兩側(cè)分別連接有冷空氣的入口分布腔(圖6,6-5)和經(jīng)微換熱板-2換熱后的冷空氣出口集流腔(圖6,6-7),該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有冷空氣入口通孔(圖6,6-1)、經(jīng)部分微反應(yīng)區(qū)域-2換熱后的冷空氣出口通孔(圖6,6-3)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述隔熱板(圖7)上設(shè)置有與微換熱板-2對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖7,7-1);所述隔熱板(圖7)為中間鏤空的環(huán)狀框板,中間鏤空部分的面積和位置與微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2的換熱腔相同,鏤空部分填充有珍珠巖或石英棉等隔熱材料。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述微反應(yīng)器(圖8)由一片或兩片以上的微反應(yīng)板疊加組成,微反應(yīng)板上設(shè)置有與隔熱板對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔 (圖8,8-2)、經(jīng)微反應(yīng)器(圖8)反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口孔(圖8,8-1),除靠近微換熱器的最底層微反應(yīng)板上經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔(圖8,8-1)為盲孔外,其余均為通孔;微反應(yīng)板上設(shè)有微反應(yīng)通道,微反應(yīng)通道的兩端分別與微反應(yīng)區(qū)域-1和微反應(yīng)區(qū)域-2反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口孔和經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口孔相連通;所述微反應(yīng)板上還設(shè)置有由并行微通道組成的反應(yīng)腔(圖8,8-4),反應(yīng)腔兩側(cè)分別連接有微反應(yīng)器的反應(yīng)原料入口分布腔(圖8,8-5)和反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔(圖8,8-3),兩個(gè)腔內(nèi)均填充有泡沫金屬板,入口分布腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)器的反應(yīng)原料入口孔(圖8,8-2),反應(yīng)產(chǎn)物出口集流腔內(nèi)設(shè)置有微反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖8,8-1)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述微換熱器(圖9)由兩片或三片以上的微換熱板疊加組成,微換熱板上設(shè)置有CO2與H2原料混合氣的入口通孔(圖9,9-3)、經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔(圖9,9-1)、與微反應(yīng)器對應(yīng)的經(jīng)微反應(yīng)器(圖8)反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口通孔(圖9,9-2)、經(jīng)微換熱器(9)換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖9,9-4);微換熱板上設(shè)有微換熱通道,相鄰微換熱板上的微換熱通道一個(gè)的兩端分別與經(jīng)微換熱器換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔和CO2與H2原料混合氣的入口通孔相連通,另一個(gè)的兩端分別與經(jīng)微反應(yīng)器反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物入口通孔和經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔相連通;所述換熱板包括冷卻板和加熱板,冷卻板與加熱板交替疊加;冷卻板上設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔(圖9,9-6-2),換熱腔兩側(cè)分別連接有微換熱器的CO2與H2原料混合氣入口分布腔(圖9,9-7-2)和出口集流腔(圖9,9-5-2),該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有微換熱器的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖9,9-3)和出口通孔(圖9,9-1);加熱板上設(shè)置有由并行微通道組成的換熱腔(圖9,9-6-1),換熱腔兩側(cè)分別連接有經(jīng)微反應(yīng)器流出的CO2甲烷化產(chǎn)物入口分布腔(圖9,9-5-1)和出口集流腔(圖9,9-7-1),該入口分布腔和出口集流腔內(nèi)分別設(shè)置有經(jīng)微反應(yīng)器流出的CO2甲烷化產(chǎn)物入口通孔(圖9,9-2)與經(jīng)微換熱器換熱后的CO2甲烷化產(chǎn)物出口通孔(圖9,9-4)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述下蓋板(圖10)上設(shè)置有與微換熱器對應(yīng)的CO2與H2原料混合氣的入口通孔(圖10,10-2)、與微換熱器對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2與H2原料混合氣出口通孔(圖10,10-1)、與微換熱器對應(yīng)的經(jīng)微換熱器(圖9)換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖10,10-3)。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述上蓋板(圖1)、微反應(yīng)區(qū)域-1(圖2,圖3)、加熱板(圖4)、微反應(yīng)區(qū)域-2(圖5,圖6)、 隔熱板(圖7)、微反應(yīng)器(圖8)、微換熱器(圖9)及下蓋板(圖10)的材質(zhì)相同,可為不銹鋼、銅、鈦等金屬材質(zhì)中的任意一種,所述相鄰兩個(gè)模塊間的密封連接均采用真空擴(kuò)散焊接方式;所述相鄰兩個(gè)模塊間的密封連接具體指模塊上除微通道、通孔所占面積之外的其余部分均進(jìn)行焊接密封。
本發(fā)明提供的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置中,所述并行微通道的當(dāng)量直徑為50~3000μm,優(yōu)選為150~2000μm;截面形狀為圓形或長方形或正方形,優(yōu)選為長方形;入口分布腔和出口集流腔的形狀為三角形;入口通孔及出口通孔的當(dāng)量直徑為2~6mm,優(yōu)選為4~6mm。
本發(fā)明提供的高效微反應(yīng)裝置用于CO2甲烷化的方法中,所述原料混合氣中H2/CO2摩爾比為3~4,優(yōu)選為3.5~4;微反應(yīng)器區(qū)域-1和微反應(yīng)器區(qū)域-2的反應(yīng)溫度均為250~260℃,優(yōu)選為255~260℃;第二次CO2甲烷化的反應(yīng)溫度為210~240℃,優(yōu)選為220~230℃;反應(yīng)過程為自供熱運(yùn)行。
圖2為本發(fā)明中用于第一次CO2甲烷化反應(yīng)所需的微反應(yīng)區(qū)域-1所含微反應(yīng)板-1的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖2為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖3為本發(fā)明中用于第一次CO2甲烷化反應(yīng)過程換熱所需的微反應(yīng)區(qū)域-1所含微換熱板-1的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖3為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖4為本發(fā)明中用于高效微反應(yīng)裝置電加熱啟動的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖4為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖5為本發(fā)明中用于第一次CO2甲烷化反應(yīng)所需的微反應(yīng)區(qū)域-2所含微反應(yīng)板-2的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖5為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖6為本發(fā)明中用于第一次CO2甲烷化反應(yīng)過程換熱所需的微反應(yīng)區(qū)域-2所含微換熱板-2的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖6為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖7為本發(fā)明中用于降低第一次CO2甲烷化反應(yīng)和第二次CO2甲烷化反應(yīng)區(qū)域間傳熱速率、形成較高溫度梯度的隔熱板的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖7為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖8為用于第二次CO2甲烷化反應(yīng)所需微反應(yīng)器的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖8為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
圖9為用于原料氣預(yù)熱和第二次CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物換熱所需微換熱器的整體結(jié)構(gòu)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)常見模式,在具體實(shí)施過程中并不限于這種模式,可在以圖9為基本結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)行其它優(yōu)化改進(jìn)。
一個(gè)具體實(shí)施過程為:利用電加熱棒將緊鄰加熱板(圖4)的微反應(yīng)板-1(圖2)和微反應(yīng)板-2(圖5)的內(nèi)部溫度提高至190~200℃,停止加熱,同時(shí)開啟冷空氣閥門;將CO2和H2的原料混合氣依次經(jīng)下蓋板(圖10)上的CO2與H2原料混合氣的入口通孔(圖10,10-2)、微換熱器(圖9)上的CO2與H2原料混合氣的入口通孔(圖9,9-3)進(jìn)入微換熱器(圖9),在微換熱器(圖9)內(nèi)與經(jīng)微反應(yīng)器(圖8)反應(yīng)后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行換熱,換熱后依次經(jīng)微換熱器(圖9)上的CO2與H2原料混合氣出口通孔(圖9,9-1)、下蓋板(圖10)上的CO2與H2原料混合氣出口通孔(圖10,10-1)、上蓋板(圖1)上的CO2與H2原料混合氣入口通孔(圖1,1-2)進(jìn)入微反應(yīng)區(qū)域-1(圖2,圖3)和微反應(yīng)區(qū)域-2(圖5,圖6);CO2與H2原料混合氣分別在微反應(yīng)區(qū)域-1(圖2,圖3)和微反應(yīng)區(qū)域-2(圖5,圖6)內(nèi)完成第一次CO2甲烷化反應(yīng)、與冷空氣的換熱,反應(yīng)、換熱后的第一次CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)微反應(yīng)區(qū)域-1(圖2,圖3)、加熱板(圖4)、微反應(yīng)區(qū)域-2(圖5,圖6)和隔熱板(圖7)上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖2,2-4;圖3,3-4;圖4,4-4;圖5,5-4;圖6,6-4)進(jìn)入微反應(yīng)器(圖8),在微反應(yīng)器(圖8)內(nèi)進(jìn)行第二次CO2甲烷化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)微反應(yīng)器(圖8)上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖8,8-1)進(jìn)入微換熱器(圖9),在微換熱器(圖9)內(nèi)與CO2與H2原料混合氣進(jìn)行換熱,換熱后的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物依次經(jīng)微換熱器(圖9)上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖9,9-4)、下蓋板(圖10)上的CO2甲烷化反應(yīng)產(chǎn)物出口通孔(圖10,10-3)流出微反應(yīng)裝置,結(jié)果如表1所示。
表1.高效微反應(yīng)裝置內(nèi)CO2甲烷化的反應(yīng)結(jié)果
由此可見,本發(fā)明的用于CO2甲烷化的高效微反應(yīng)裝置及方法,通過加熱板、隔熱板、微換熱器、微反應(yīng)器等多功能模塊的匹配組合,可實(shí)現(xiàn)可再生能源領(lǐng)域的CO2甲烷化反應(yīng)的過程強(qiáng)化和設(shè)備小型化,極大程度上提高系統(tǒng)的能源利用效率。