本發(fā)明涉及氫化硅烷化催化劑，進一步詳細地說，涉及由作為催化劑前體的金屬化合物和作為配體成分的卡賓化合物形成的氫化硅烷化催化劑。
背景技術(shù)：
：使Si-H官能性化合物對于具有碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵的化合物進行加成反應的氫化硅烷化反應是合成有機硅化合物的有用的手段，在工業(yè)上也是重要的合成反應。作為該氫化硅烷化反應的催化劑，已知Pt、Pd、Rh化合物，其中最多地使用的是以Speier催化劑、Karstedt催化劑為代表的Pt化合物。作為以Pt化合物作為催化劑的反應的問題，可列舉出使Si-H官能性化合物加成于末端烯烴時發(fā)生烯烴內(nèi)部重排的副反應。在該體系中對于內(nèi)部烯烴不顯示加成反應性，未反應烯烴在加成生成物中殘留，因此為了使反應完結(jié)，必須通過預估由于副反應而殘留的部分來使用過量的烯烴。另外，也存在根據(jù)烯烴的種類、α加成體和β加成體的選擇性差的問題。最大的問題在于作為中心金屬的Pt、Pd、Rh都是價格極高的貴金屬元素，從希望有能夠更低價地使用的金屬化合物催化劑的角度，進行了大量的研究。例如，已知采用鐵-羰基絡(luò)合物(Fe(CO)5、Fe3(CO)12)的反應(非專利文獻1)，該反應中如160℃這樣的高溫下的反應條件、或光照射(非專利文獻2)是必要的。另外，對于這些鐵-羰基絡(luò)合物，也報道了不是加成反應而是得到脫氫硅烷化生成物(非專利文獻3、專利文獻1)。也報道了使用了具有環(huán)戊二烯基作為配體的鐵-羰基絡(luò)合物的、甲基乙烯基二硅氧烷和甲基氫二硅氧烷的反應實例(非專利文獻4、專利文獻2)，但在該反應中由于脫氫硅烷化反應也進行，因此加成反應的選擇性低。在具有三聯(lián)吡啶系配體的鐵催化劑的反應中(非專利文獻5)，不僅作為反應助劑需要大幅過量的還原劑(NaBHEt3)，而且雖然PhSiH3、Ph2SiH2對于烯烴進行加成，但有用性更高的三烷基硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氧烷類對于烯烴的加成反應性缺乏。雖然報道了同樣地通過具有三聯(lián)吡啶系配體和雙(三甲基甲硅烷基)甲基的鐵催化劑的反應收率良好地得到加成反應物(非專利文獻6)，但該方法首先合成成為催化劑前體的三聯(lián)吡啶-鐵絡(luò)合物，進而低溫下的雙(三甲基甲硅烷基)甲基的導入和直至催化劑合成在工業(yè)上并不容易。也報道了具有雙亞氨基吡啶配體的Fe絡(luò)合物(非專利文獻7、8)，公開了即使對于烷氧基硅烷類、硅氧烷類在溫和的條件下也顯示優(yōu)異的反應性。但是，在使用了該絡(luò)合物的反應中，具有如下問題：對于內(nèi)部烯烴的反應性低，絡(luò)合物合成時使用由禁水性的鈉和毒性高的水銀構(gòu)成、處理上需要注意的Na汞齊(或者使用禁水性的NaBEt3H)，配位化合物自身的穩(wěn)定性低，處理需要手套箱等特殊的設(shè)備，此外保存必須為非活性氣體氮氣氛下并且為低溫。也報道了采用鈷-羰基絡(luò)合物(Co2(CO)8等)的反應實例(非專利文獻9～14)，但在反應收率、反應摩爾比的方面并未滿足要求，對于與硅氧烷類的加成反應性也沒有公開。也報道了采用具有三烷基甲硅烷基作為取代基的鈷-羰基絡(luò)合物的烯烴與三烷基硅烷的反應實例(非專利文獻15)，但收率低，另外也缺乏選擇性。報道了通過使用具有環(huán)戊二烯基作為配體的鈷-亞磷酸酯絡(luò)合物而進行的烯烴與三烷基硅烷的反應(非專利文獻16)、采用具有N-雜環(huán)狀卡賓作為配體的鈷絡(luò)合物的烯烴與三氫苯基硅烷的反應(非專利文獻17)，但配位化合物的穩(wěn)定性低，處理需要手套箱等特殊的設(shè)備，保存需要在非活性氣體氣氛下并且低溫下。也報道了使配體為三聯(lián)吡啶、雙亞氨基吡啶、雙亞氨基喹啉的、鐵、鈷、鎳催化劑的例子(專利文獻3～6)，但與上述的非專利文獻6～8同樣地存在如下的問題：催化劑前體的合成、或者從該前體直至絡(luò)合物催化劑的合成在工業(yè)上并不容易，配位化合物自身的穩(wěn)定性低，處理需要特殊的設(shè)備。另外，也公開了在采用具有雙亞氨基喹啉配體的絡(luò)合物催化劑的反應中使用Mg(丁二烯)·2THF、NaEt3BH作為催化劑的活化劑的方法(專利文獻7)，除了存在與上述相同的問題以外，目標物的收率也未能滿足要求。也報道了大量的鎳絡(luò)合物催化劑。例如，對于以膦作為配體的催化劑(非專利文獻18)，選擇性差，催化劑的保存、處理需要注意。就乙烯基硅氧烷配位的催化劑(非專利文獻19)而言，脫氫硅烷化生成物成為主成分，加成反應的選擇性低。就以烯丙基膦作為配體的催化劑(非專利文獻20)而言，收率低，三氫苯基硅烷并不是工業(yè)上價值高的反應基質(zhì)。就具有雙酰氨基的催化劑(非專利文獻21)而言，必須注意催化劑的保存、處理，另外二氫二苯基硅烷也不是工業(yè)上價值高的反應基質(zhì)。就具有N-雜環(huán)狀卡賓作為配體的催化劑(非專利文獻22)而言，反應的選擇性低，三氫苯基硅烷的工業(yè)上的價值不高。也報道了大量的銠絡(luò)合物催化劑。例如，就具有羰基或COD基(環(huán)辛二烯基)和N-雜卡賓配體的催化劑(非專利文獻23、24)而言，都是配位化合物的穩(wěn)定性低，因此必須在非活性氣體氣氛下處理和保存。也公開了為了提高反應性而在離子性液體存在下反應的方法(非專利文獻25)，但需要從反應生成物中將離子性液體分離的工序。另外，催化劑也具有COD基和N-雜卡賓基作為配體，具有與上述相同的問題。另外，也報道了優(yōu)先進行脫氫硅烷化反應的催化劑的例子(非專利文獻26)。進而，也報道了在絡(luò)合物催化劑中加入異腈化合物、在沒有將生成的催化劑離析的情況下進行了氫化硅烷化的例子(非專利文獻27)。對于與3種硅烷的反應性進行研究，就反應性而言，二甲基苯基硅烷為最高收率(收率81％)，其次為三乙基硅烷(收率66％)、三乙氧基硅烷(收率40％)，這3種硅烷中工業(yè)上價值最高的三乙氧基硅烷中的反應性不高，另外，對于與硅氧烷的反應性沒有報道。進而，成為前體的催化劑以COD基作為配體，對于保存、處理需要注意。另一方面，也報道了用具有乙酰丙酮基或乙酸酯基的銠催化劑、三乙氧基硅烷收率良好地進行加成反應(非專利文獻28)。該方法雖然具有催化劑的保存和處理容易的優(yōu)點，但對于與從工業(yè)的觀點出發(fā)實用性更高的硅氧烷的反應性沒有研究。并且，不變的是，銠也為高價的貴金屬元素，要作為替代鉑的催化劑實用化要求進一步使催化劑功能高活性化。作為關(guān)注向有機聚硅氧烷的應用的實例，公開了具有膦配體的催化劑(專利文獻8)、具有芳基-烷基-三氮烯基的催化劑(專利文獻9)、膠體狀的催化劑(專利文獻10)、以硫醚基作為配體的催化劑(專利文獻11)、以氨基、膦基、硫醚基和有機硅氧烷基作為配體的催化劑(專利文獻12)。但是，具體地例示了反應活性的僅為作為高價的金屬元素的鉑、鈀、銠、銥，不能稱得上是成本上有利的方法。另外，在專利文獻13、14的實施例中示出了效果的僅為公知的鉑催化劑，對于用其他的金屬顯示催化劑活性的結(jié)構(gòu)沒有任何教導。也公開了具有卡賓作為配體的催化劑(專利文獻15～17)，但在專利文獻15中對于對氫化硅烷化反應的有效性沒有任何研究。專利文獻16和專利文獻17中公開了具有卡賓和乙烯基硅氧烷作為配體的催化劑，但作為實施例記載的只是鉑催化劑。并且，就具有卡賓作為配體的金屬催化劑而言，配位化合物的保存穩(wěn)定性低，處理也需要注意。同樣地作為具有卡賓作為配體的催化劑的例子，專利文獻27、28中只公開了鉑催化劑。另外，專利文獻29中公開了由Ni-卡賓絡(luò)合物與金屬前體的反應得到的金屬-卡賓絡(luò)合物催化劑。但是，必須另外合成Ni-卡賓絡(luò)合物，反應的金屬前體是具有膦、COD等配體的金屬化合物，具有這些配體的金屬前體的保存穩(wěn)定性低。專利文獻30、31中公開了使具有烯烴性的配體的Pd、Pt、Ni絡(luò)合物與卡賓反應而得到的絡(luò)合物催化劑。但是，具有烯烴性配體的金屬絡(luò)合物除了以公知的乙烯基硅氧烷作為配體的Pt催化劑以外，保存穩(wěn)定性低。專利文獻32中公開了Co-卡賓絡(luò)合物，其在對于酮類的氫化硅烷化反應中具有活性。專利文獻33、34中公開了在采用金屬-卡賓絡(luò)合物的有機聚硅氧烷的固化反應中的應用，但其中所示的金屬只是Pt，合成方法也是公知的具有乙烯基硅氧烷作為配體的Pt絡(luò)合物與卡賓反應。也公開了具有η6-芳烴、η6-三烯作為配體的釕催化劑(專利文獻18、19)，但與鉑催化劑相比，反應活性差，另外配位化合物的保存穩(wěn)定性低，處理也需要注意。也公開了如下方法：不是以金屬絡(luò)合物作為催化劑，而是混合金屬鹽和對于金屬具有配位性的化合物，將其用作催化劑(專利文獻20～26)。但是，這些專利文獻中，雖然記載了以幾例的組合進行了氫化硅烷化，但無收率的記載等，反應有效地進行到何種程度不清楚。例如，雖然專利文獻21、22中分別記載了幾個在Co、或Fe的鹵化物、或三甲基甲硅烷基酰胺鹽中添加了相當于卡賓的化合物的實施例，但記載為具有反應活性的只是苯基三氫硅烷，對于七甲基三硅氧烷，記載了無反應活性。同樣地在專利文獻25中公開了Ni化合物和卡賓化合物的例子，但在與七甲基三硅氧烷的加成反應中確認了活性的只是1例，此外示出了大量只對苯基三氫硅烷顯示出活性、或者對七甲基三硅氧烷也不顯示活性的例子。專利文獻23、26中公開了Ir、或Ru化合物和卡賓化合物的例子，但顯示反應活性的只是具有COD基、或η6-芳基作為烯烴性的配體的金屬化合物。并且，這些專利文獻21～26中所示的全部的實施例都使用了離子性的鹽或氫化物還原劑作為活化劑，盡管如此，在幾乎全部實施例中都沒有顯示催化劑活性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1：國際公開第2013/081794號專利文獻2：國際公開第2010/016416號專利文獻3：日本特表2012-532885號公報專利文獻4：日本特表2012-532884號公報專利文獻5：日本特表2013-544824號公報專利文獻6：日本特表2014-502271號公報專利文獻7：日本特表2014-503507號公報專利文獻8：日本特開平6-136126號公報專利文獻9：日本特開平6-263780號公報專利文獻10：日本特開平1-315344號公報專利文獻11：日本專利第3174616號公報專利文獻12：日本特開平7-149780號公報專利文獻13：日本特開2001-131231號公報專利文獻14：日本專利第4007467號公報專利文獻15：日本專利第3599669號公報專利文獻16：日本專利第3854151號公報專利文獻17：日本專利第4249702號公報專利文獻18：日本專利第4934190號公報專利文獻19：日本專利第5032561號公報專利文獻20：國際公開第2013/043846號專利文獻21：國際公開第2013/043783號專利文獻22：國際公開第2013/043912號專利文獻23：國際公開第2014/021908號專利文獻24：國際公開第2013/081794號專利文獻25：國際公開第2013/043785號專利文獻26：國際公開第2013/043787號專利文獻27：中國專利申請公開第102516314號說明書專利文獻28：美國專利申請公開第2011/0160454號說明書專利文獻29：中國專利申請公開第102351907號說明書專利文獻30：國際公開第2008/095785號專利文獻31：法國專利發(fā)明第2911876號說明書專利文獻32：美國專利第6737531號說明書專利文獻33：美國專利申請公開第2004/0236054號說明書專利文獻34：美國專利第7019145號說明書非專利文獻非專利文獻1：A.N.Nesmeyanov等,Tetrahedron,1962,17,61非專利文獻2：M.S.Wrighton等,J.Organomet.Chem.,1977,128,345非專利文獻3：F.Kakiuchi等,J.Organomet.,Chem.,1993,456,45非專利文獻4：H.Nakazawa等,J.Am.Chem.Soc.,2012,134,804非專利文獻5：H.Nakazawa等,Organometallics,2012,31,3825非專利文獻6：P.J.Chirik等,Organometallics,2012,31,4886非專利文獻7：P.J.Chirik等,J.Am.Chem.Soc.,2004,126,13794非專利文獻8：P.J.Chirik等,Science,2012,335,567非專利文獻9：A.J.Chalk等,J.Am.Chem.Soc.,1965,87,1133非專利文獻10：A.J.Chalk等,J.Am.Chem.Soc.,1967,89,1640非專利文獻11：A.J.Chalk,J.Organomet.Chem.,1970,21,207非專利文獻12：B.A.Izmailov等,J.Organomet.Chem.,1978,149,29非專利文獻13：N.Sonoda等,J.Org.Chem.,1987,52,4864非專利文獻14：S.Murai等,Chem.Lett.,2000,14非專利文獻15：M.S.Wrighton等,Inorg.Chem.,1980,19,3858非專利文獻16：B.E.Grant等,J.Am.Chem.Soc.,1993,115,2151非專利文獻17：L.Deng等,Angew.Chem.Int.Ed.,2013,52,10845非專利文獻18：M.Umeno等,J.Organomet.Chem.,1973,50,297非專利文獻19：I.Kownacki等,J.Organomet.Chem.,2000,597,175非專利文獻20：P.Valerga等,DaltonTrans.,2007,3000非專利文獻21：T.D.Tilley等,Chem.Commun.,2012,48,7146非專利文獻22：P.Valerga等,Organometallics,2012,31,2175非專利文獻23：T.A.Nile等,J.Organomet.Chem.,1977,137,293非專利文獻24：M.R.Buchmeiser等,J.Organomet.Chem.,2005,690,4433非專利文獻25：X.Li等,J.Organomet.Chem.,2011,696,2116非專利文獻26：S.P.Nolan等,DaltonTrans.,2013,42,270非專利文獻27：J.M.Walters等,J.MolecularCatalysis,1985,29,201非專利文獻28：M.F.Lappert等,J.Organomet.Chem.,1979,172,153技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于這樣的實際情況而完成，目的在于提供可在溫和的條件下使氫化硅烷化反應進行、處理性和保存性優(yōu)異的氫化硅烷化反應催化劑和使用了其的采用氫化硅烷化反應的加成化合物的制造方法。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：使用指定的金屬化合物作為催化劑前體、同時使用卡賓化合物作為配體成分得到了的催化劑對氫化硅烷化反應可發(fā)揮優(yōu)異的活性，在溫和的條件下進行加成反應，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供：1.氫化硅烷化反應催化劑，其特征在于，自由式(1)所示的金屬鹽化合物和由式(2)所示的、1個或2個氮原子鄰接的卡賓化合物而制備：Ma(L)b(X)c(1){式(1)中，M表示除鉑以外的周期表第8族、第9族、第10族的過渡金屬，X表示鹵素原子，L表示選自下述式(3)～(5)中的至少1種的1價有機基團，a表示1或2的整數(shù)，b表示0～6的整數(shù)，c表示0～3的整數(shù)，a為1時，b+c滿足為2或3，a為2時，b+c滿足4～6。-O-R1(3)-OCO-R1(4)-OSO2-R1(5)[式(3)～(5)中，R1相互獨立地表示可被取代、并且、1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的1價有機基團或由式(6)表示的1價的有機基團。-(A)p-R2(6)〈式(6)中，A表示可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～30的2價有機基團，p表示0或1的整數(shù)，上述L為由式(3)表示的1價有機基團時，p滿足為0或1，上述L為由式(4)或式(5)表示的1價有機基團時，p滿足為1，R2表示由式(7)表示的基團。-{Si(R3)2-R4}s-Si(R3)d{[(OSi(R3)2)]f-R3}e(7)(式(7)中，R3相互獨立地表示可被取代、并且、1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、或碳原子數(shù)7～20的芳烷基，R4表示碳原子數(shù)1～10的2價烴基，s表示0或1的整數(shù)，d表示0～3的整數(shù)，e表示0～3的整數(shù)，并且d+e滿足為3，f表示1～300的整數(shù)。)〉]}[化1](式(2)中，Y表示碳原子、氮原子或氧原子，Y為碳原子時，g為3，Y為氮原子時，g為2，Y為氧原子時，g為1，R4和R5相互獨立地表示可被鹵素原子或烷氧基取代的、碳原子數(shù)1～30的烷基、芳基或芳烷基，R4的任一個與R5的任一個可結(jié)合構(gòu)成2價的有機基團而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)時，可包含氮原子和/或不飽和鍵。)；2.1的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述式(7)的s為0；3.1或2的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述a為1或2，b為2～4，c為0～1，a為1時，b+c滿足為2，a為2時，b+c滿足4或5；4.1～3的任一項的氫化硅烷化反應催化劑，其是在使具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H基的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物進行氫化硅烷化反應的體系內(nèi)制備的；5.1～4的任一項的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述式(2)所示的卡賓化合物由下述式(8)表示：[化2](式中，Z表示可含有氮原子和/或不飽和鍵的碳原子數(shù)2～5的2價的有機基團，R4和R5相互獨立地表示可被鹵素原子或烷氧基取代的、碳原子數(shù)1～30的烷基、芳基或芳烷基。)6.1～5的任一項的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述M為Fe、Co或Ni，a為1，b為2，c為0；7.1～5的任一項的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述M為Rh，a為2，b為4，c為0；8.1～5的任一項的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述M為Ru，a為2，b為4，c為1；9.1～8的任一項的氫化硅烷化反應催化劑，其中，上述L為由上述式(4)表示的1價的有機基團；10.加成化合物的制造方法，其特征在于，在1～9的任一項的氫化硅烷化反應催化劑的存在下，使具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H鍵的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物進行氫化硅烷化反應；11.10的加成化合物的制造方法，其中，上述具有脂肪族不飽和鍵的化合物為具有烯基的有機聚硅氧烷。發(fā)明的效果成為本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑的原料的金屬化合物由于為市售品、或采用公知的方法合成，因此能夠容易地得到。另外，本發(fā)明的催化劑具有如下優(yōu)點：由于不具有羰基、η4-二烯基、η5-環(huán)戊二烯基、η6-芳烴、或三烯基作為配體，因此不必在低溫下或非活性氣體氣氛中保存，或者不必在手套箱中進行計量等處理，是極易處理的催化劑，即使在空氣中長時間暴露，反應活性也高。另一方面，作為配體成分的卡賓化合物也可以在室溫下保存，處理時不需要使用特別的裝置。為了使用金屬化合物使反應活性種產(chǎn)生，通常必須加入在體系內(nèi)將高原子價金屬種還原的還原劑，但本發(fā)明中由于利用作為反應物的氫硅烷自身作為還原劑，因此不必加入還原劑，進行作為目標的采用氫化硅烷化的加成反應。由這些金屬化合物和卡賓化合物制備的催化劑可以作為金屬配位化合物在離析后使用，也可以在進行氫化硅烷化反應的體系內(nèi)制備而不離析地使用。如果使用由這些金屬化合物和卡賓化合物制備的催化劑，進行含有脂肪族不飽和基團的化合物與具有Si-H基的硅烷、或者聚硅氧烷的氫化硅烷化反應，則可以在室溫～100℃以下的條件下進行加成反應。特別是與工業(yè)上有用的聚硅氧烷、和三烷氧基硅烷、二烷氧基硅烷的加成反應也良好地進行。應予說明，在公知文獻中示出了在同一反應中與不飽和基團的加成反應、和采用脫氫硅烷化反應的含有不飽和基團的化合物生成的反應經(jīng)常同時進行，但如果使用本發(fā)明的催化劑，則與不飽和基團的加成反應選擇性地進行。并且，在對于以往的催化劑而言困難的與內(nèi)部烯烴的反應中，可以得到與不飽和基團的向末端的移動相伴的加成反應物，在有機硅工業(yè)中有用性極高。附圖說明圖1為表示合成例5中得到的鈷絡(luò)合物A的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果的圖。圖2為合成例5中得到的鈷絡(luò)合物A的1H-NMR波譜圖。圖3為表示合成例6中得到的鐵絡(luò)合物B的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果的圖。圖4為合成例6中得到的鐵絡(luò)合物B的1H-NMR波譜圖。圖5為合成例7中得到的鈷羧酸鹽C的FT-IR光譜圖。圖6為合成例8中得到的鈷羧酸鹽D的FT-IR光譜圖。圖7為合成例9中得到的鈷羧酸鹽E的FT-IR光譜圖。具體實施方式以下對本發(fā)明更為詳細地說明。本發(fā)明涉及的氫化硅烷化反應催化劑由作為催化劑前體的式(1)所示的金屬化合物、和作為配體的式(2)所示的卡賓化合物制備。Ma(L)b(X)c(1)[化3]式(1)中，M表示除鉑以外的周期表第8族、第9族、第10族的過渡金屬，其中，優(yōu)選Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir，如果考慮金屬鹽的獲得容易性、成本、和催化劑活性等，更優(yōu)選Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Os、Ir，進一步優(yōu)選Fe、Co、Ru、Ni、Rh。X表示鹵素原子，作為其具體例，可列舉出氟、氯、溴、碘原子，優(yōu)選氯原子、溴原子，更優(yōu)選氯原子。L表示與過渡金屬M用氧原子結(jié)合的1價有機基團，具體地，表示選自式(3)～(5)中的至少1種，優(yōu)選由式(4)表示的1價有機基團。-O-R1(3)-OCO-R1(4)-OSO2-R1(5)式(3)～(5)中，R1相互獨立地表示可被取代、并且、1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的1價有機基團、或由式(6)表示的1價的有機基團。-(A)p-R2(6)作為碳原子數(shù)1～30的1價的有機基團，并無特別限定，優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的1價烴基。作為1價烴基，可列舉出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等。作為烷基，可以是直鏈、分支鏈、環(huán)狀的任一種，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～10的烷基，作為其具體例，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等直鏈或分支鏈烷基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、降冰片基、金剛烷基等環(huán)烷基等。作為烯基，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的烯基，作為其具體例，可列舉出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。作為炔基，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的炔基，作為其具體例，可列舉出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1，1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。作為芳基，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～30的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20的芳基，作為其具體例，可列舉出苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、菲基、鄰-聯(lián)苯基、間-聯(lián)苯基、對-聯(lián)苯基等。作為芳烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)7～30的芳烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)7～20的芳烷基，作為其具體例，可列舉出芐基、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基等。另外，這些基團在不損害本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑的活性的范圍內(nèi)，1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間。另外，碳原子數(shù)1～30的1價的有機基團可具有取代基，可在任意的位置具有相同或不同的多個取代基。作為上述取代基的具體例，可列舉出氟原子、氯原子等上述的各種鹵素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等氨基等。式(6)中，A表示可被取代、并且、1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的2價有機基團，p表示0或1的整數(shù)，上述L為由式(3)表示的1價有機基團時，p滿足為0或1，上述L為由式(4)或式(5)表示的1價有機基團時，p滿足為1。作為碳原子數(shù)1～30的2價有機基團，并無特別限定，但優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的2價烴基。作為2價烴基，可列舉出亞烷基、亞芳基、亞芳烷基等。作為亞烷基，優(yōu)選直鏈、分支鏈、環(huán)狀的任一種，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的亞烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～10的亞烷基，作為其具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、亞正丁基、亞異丁基、亞仲丁基、亞正辛基、2-乙基亞己基、亞正癸基、亞正十一烷基、亞正十二烷基、亞正十三烷基、亞正十四烷基、亞正十五烷基、亞正十六烷基、亞正十七烷基、亞正十八烷基、亞正十九烷基、亞正二十烷基等直鏈或分支鏈亞烷基；1，4-亞環(huán)己基等亞環(huán)烷基等。作為亞芳基，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～30的亞芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20的亞芳基，作為其具體例，可列舉出鄰-亞苯基、間-亞苯基、對-亞苯基、1，2-亞萘基、1，8-亞萘基、2，3-亞萘基、4，4′-亞聯(lián)苯基等。作為亞芳烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)7～30的亞芳烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)7～20的亞芳烷基，作為其具體例，可列舉出-(CH2)k-Ar-(Ar表示碳原子數(shù)6～20的亞芳基，k表示1～10的整數(shù)。)、-Ar-(CH2)k-(Ar和k表示與上述相同的含義。)、-(CH2)k-Ar-(CH2)k-(Ar表示與上述相同的含義，k相互獨立地表示與上述相同的含義。)等。R2表示由式(7)表示的甲硅烷基或聚有機硅氧烷基。-{Si(R3)2-R4}s-Si(R3)d{[(OSi(R3)2)]f-R3}e(7)式(7)中，R3表示可被取代、并且、1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的烷基、烷氧基、芳基、或芳烷基，R4表示碳原子數(shù)1～10的2價烴基。作為碳原子數(shù)1～30的烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～10的烷氧基，作為其具體例，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等。此外，作為烷基、芳基、芳烷基，可列舉出與上述R1中例示的基團同樣的基團。作為上述取代基的具體例，可列舉出氟原子、氯原子等上述的各種鹵素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等氨基等。作為R4中的碳原子數(shù)1～10的2價烴基，可列舉出亞乙基、亞丙基等亞烷基，優(yōu)選為亞乙基。上述s表示0或1的整數(shù)，d表示0～3的整數(shù)，e表示0～3的整數(shù)，并且d+e滿足為3，f表示1～300的整數(shù)，特別地，優(yōu)選由s為0的式(7′)所示的甲硅烷基或聚有機硅氧烷基。-Si(R3)d{[(OSi(R3)2)]f-R3}e(7′)作為由式(7)表示的甲硅烷基或聚有機硅氧烷基的具體例，可列舉出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、五甲基二甲硅烷氧基、雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}f-1-OSiMe3(f與上述相同。)所示的聚二甲基甲硅烷氧基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}f-1-OSiMe2nBu(f與上述相同。)所示的聚二甲基甲硅烷氧基等，但并不限定于這些。再有，作為R2，除了由通式(7)表示的基團以外，也能夠使用經(jīng)由硅亞乙基高度地分支的樹枝狀大分子型的硅氧烷基。這些中，作為R1，優(yōu)選可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～30的1價烴基，優(yōu)選可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～10的烷基，更優(yōu)選可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷基。式(1)中，a為1或2，b表示0～6的整數(shù)，c表示0～3的整數(shù)，根據(jù)金屬元素(M)的價數(shù)選擇它們，a為1時，b+c滿足為2或3，a為2時，b+c滿足4～6。優(yōu)選地，b為2～4。更具體地，式(1)中的M為Fe、Co或Ni的情況下，優(yōu)選a為1，b為2或0，c為0、2或3，更優(yōu)選a為1，b為2，c為0。式(1)中的M為Rh的情況下，優(yōu)選a為2，b為4，c為0。式(1)中的M為Ru的情況下，優(yōu)選a為2，b為4，c為1。本發(fā)明中，作為能夠優(yōu)選作為催化劑前體使用的金屬化合物的具體例，可列舉出醋酸鐵(II)、新戊酸鐵(II)、三氟醋酸鐵(II)(四氫呋喃絡(luò)合物、以下THF)、由[Fe(基)(μ-基)]2與各種醇、羧酸或含有硅氧烷的羧酸酯制備的具有鐵-氧鍵的鐵絡(luò)合物等鐵化合物；醋酸鈷(II)、氯化鈷(II)、溴化鈷(II)、異丙醇鈷(II)、新戊酸鈷(II)、三氟醋酸鈷(II)(THF)等鈷化合物；醋酸鎳(II)、新戊酸鎳(II)等鎳化合物；Ru2(μ-OAc)4Cl等釕化合物；醋酸銠(II)二聚體等銠化合物等，但并不限定于這些。再有，這些金屬鹽能夠作為市售品、或者采用公知文獻(J.Cluster.Sci.，2005，16，331.Inorganicchemistry，2007，46，3378.Organometallics，1993，12，2414.Russ.Chem.Bull.，1999，48，1751.J.Inorg.Nucl.Chem.，1966，28，2285.等)記載的方法合成而得到。另一方面，由式(2)表示的配體為1個或2個氮原子鄰接的卡賓化合物。式(2)中，Y表示碳原子、氮原子或氧原子，Y為碳原子時，g為3，Y為氮原子時，g為2，Y為氧原子時，g為1。R4和R5相互獨立地表示可被鹵素原子或烷氧基取代的、碳原子數(shù)1～30的烷基、芳基或芳烷基，R4的任一個與R5的任一個可結(jié)合構(gòu)成2價的有機基團而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，這種情況下，在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)可含有氮原子和/或不飽和鍵。碳原子數(shù)1～30的烷基、芳基、和芳烷基、以及烷氧基的具體例可列舉出與上述例示的基團同樣的基團。優(yōu)選為由式(8)表示的環(huán)狀的卡賓化合物。[化4]其中，Z為可含有氮原子和/或不飽和鍵的、碳原子數(shù)2～5的2價有機基團，作為其具體例，除了在上述碳原子數(shù)1～30的2價有機基團中例示的基團中碳原子數(shù)2～5的基團以外，可列舉出亞乙烯基、丙-1-烯-1，3-二基(亞丙烯基)等。作為環(huán)狀卡賓化合物的具體例，可以列舉出以下的化合物，但并不限定于這些。[化5]另外，除此以外，也能夠使作為前體的咪唑鎓鹽與KOtBu這樣的堿反應，在體系內(nèi)邊使卡賓化合物產(chǎn)生邊進行氫化硅烷化反應。作為前體即咪唑鎓鹽的具體例，可以列舉出以下的化合物，但并不限定于這些。[化6]再有，本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑中，在不損害其活性等的范圍內(nèi)，可將公知的2電子給予性配體并用。作為2電子給予性配體，并無特別限定，優(yōu)選羰基以外的配體，可列舉出氨分子、醚化合物、胺化合物、膦化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。制備本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑時，對金屬化合物與卡賓化合物的使用量并無特別限定，相對于1當量的金屬化合物，優(yōu)選使卡賓化合物為0.5～10當量左右，更優(yōu)選1～6當量，進一步優(yōu)選2～4當量。另外，使用本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑進行氫化硅烷化反應時，對催化劑的使用量并無特別限定，如果考慮在室溫～100℃左右的溫和的條件下進行反應、高收率地得到目標物，相對于1摩爾作為基質(zhì)的含有脂肪族不飽和基的化合物，作為金屬化合物，優(yōu)選使用0.1摩爾％以上，更優(yōu)選使用0.5摩爾％以上。再有，對金屬化合物的使用量并無特別的上限，從經(jīng)濟的觀點出發(fā)，相對于1摩爾基質(zhì)，為10摩爾％左右，優(yōu)選為5摩爾％。本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑可以在將由金屬化合物和卡賓化合物制備的金屬絡(luò)合物催化劑離析后使用，也可不將其離析，在使具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H基的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物進行氫化硅烷化反應的體系內(nèi)由金屬化合物和卡賓化合物制備而使用，從操作的簡便化等方面出發(fā)，優(yōu)選不離析地在體系內(nèi)制備而使用。此時，一旦由金屬化合物和卡賓化合物制備了催化劑后，可以加入具有脂肪族不飽和鍵的化合物和具有Si-H基的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物，也可平均分為幾種成分而進料，還可將全部成分一齊進料。對金屬化合物與卡賓化合物的反應條件并無特別限定，通常，反應溫度為10～100℃左右，優(yōu)選為30～80℃，反應時間為1～48小時左右。在催化劑制備時和氫化硅烷化反應時也能夠使用有機溶劑，在本發(fā)明中優(yōu)選在無溶劑下進行。使用有機溶劑的情況下，作為其種類，只要不對反應產(chǎn)生影響，則為任意的有機溶劑，例如能夠使用戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴類；乙醚、二異丙醚、二丁醚、環(huán)戊基甲基醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚類；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴類等。在使用本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑的氫化硅烷化反應中，只要是含有脂肪族不飽和鍵的、烯烴化合物、硅烷化合物或有機聚硅氧烷化合物等具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H鍵的、硅烷化合物或有機聚硅氧烷化合物的組合，則能夠?qū)@些各化合物的結(jié)構(gòu)無任何限制地使用。另外，使用本發(fā)明的氫化硅烷化反應催化劑的氫化硅烷化反應，除了由具有脂肪族不飽和鍵的烯烴化合物和具有Si-H鍵的硅烷化合物得到的硅烷偶聯(lián)劑、由具有脂肪族不飽和鍵的烯烴化合物和具有Si-H鍵的有機聚硅氧烷得到的改性硅油類等以外，也能夠在由具有脂肪族不飽和鍵的有機聚硅氧烷化合物和具有Si-H鍵的有機聚硅氧烷得到的有機硅固化物等以往的使用鉑催化劑工業(yè)上進行的所有的用途中使用。實施例以下列舉合成例和實施例，對本發(fā)明更具體地說明，但本發(fā)明并不受下述的實施例限制。絡(luò)合物的合成使用施嫩克技術(shù)或手套箱，在氮或氬氣氛下進行全部的操作，在金屬化合物的制備中使用的溶劑全部在采用公知的方法進行了脫氧、脫水后使用。得到的金屬化合物在25℃、氮氣氣氛下保存，在反應中使用。烯烴的氫化硅烷化反應和溶劑精制全部在非活性氣體氣氛下進行，各種反應中使用的溶劑等全部使用預先采用公知的方法進行了精制、干燥、脫氧的產(chǎn)物。1H、13C-NMR的測定使用日本電子(株)制造JNM-ECA600、JNM-LA400進行，IR測定使用日本分光(株)制造FT/IR-550進行，元素分析使用PerkinElmer制造2400II/CHN進行，X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析使用RigakuCorp.((株)リガク)制造的VariMax、MoKα線0.71069埃進行。再有，以下所示的化學結(jié)構(gòu)式中按照慣用的表示法省略了氫原子。另外，OAc是指醋酸陰離子，iPr是指異丙基，NHC是指N-雜環(huán)卡賓配體。(1)金屬化合物的合成[合成例1]新戊酸鐵的合成以文獻J.Cluster.Sci.，2005，16，331.作為參考、采用以下的方法合成。在帶有回流管的50mL二口茄形燒瓶中加入還原鐵0.86g(15.4mmol)、新戊酸3.50g(34.3mmol)，在160℃下攪拌了12小時。此時，反應溶液從無色透明變化為綠色。進而，加入新戊酸2.50g(24.5mmol)，在160℃下攪拌了19小時。然后，將反應溶液過濾，與回收的上清液合并，在80℃下減壓干燥。將得到的固體用己烷清洗，得到了綠色固體(2.66g、收率67％)。FT-IR(KBr)ν：2963，2930，2868，1583，1523，1485，1457，1427，1379，1362，1229，1031，938，900，790，608，576，457cm-1[合成例2]使用了[Fe(基)(μ-基)]2的具有鐵-氧鍵的鐵前體的制備以文獻Organometallics，1993，12，2414.作為參考、采用下述方法合成。在50mL二口茄形燒瓶中加入鎂條1.08g(44.3mmol)、THF35mL，向其中緩慢地滴加溴代均三甲苯8.49g(42.6mmol)。滴加后，確認發(fā)生了放熱后，在60℃下攪拌了3小時。用玻璃過濾器將得到的溶液過濾，制備了溴代基鎂格利雅試劑的THF溶液。在100mL施嫩克管中加入FeCl22.63g(20.7mmol)、THF30mL、1，4-二噁烷10mL，冷卻到-78℃。在其中緩慢地加入上述制備的溴代基鎂格利雅試劑的THF溶液，在25℃下攪拌了2小時。此時，反應液從茶色懸濁液變?yōu)榧t色懸濁液。然后，通過離心分離去除析出的固體，減壓干燥。將得到的紅色固體溶解于乙醚中，再次通過離心分離將固體除去后，在-30℃下使其重結(jié)晶而得到了結(jié)晶(4.36g、收率72％)。對于得到的結(jié)晶，在C6D6中測定1H-NMR，進行鑒定。1H-NMR(600MHz，C6D6)δ：23.68(s，2H)，23.17(s，2H)，21.44(s，3H)，17.94(s，3H)，10.19(s，6H)，-6.66(s，6H)。在20mL施嫩克管中加入上述得到的[Fe(基)(μ-基)]23mg(0.01mmol)或9mg(0.015mmol)，在THF1mL中溶解。在其中加入1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇16mg(0.09mmol)，在25℃下攪拌了30分鐘。然后，減壓干燥，制備了具有鐵-氧鍵的鐵前體(Fe(OR)2)。[合成例3]新戊酸鈷的合成以文獻Russ.Chem.Bull.，1999，48，1751.作為參考、采用以下的方法合成。在帶有回流管的50mL二口茄形燒瓶中加入醋酸鈷1.15g(6.5mmol)、新戊酸1.55g(15.2mmol)、新戊酸酐0.5mL(2.5mmol)，在160℃下攪拌了1小時。此時，反應溶液從淺紫色變?yōu)樽仙Ｈ缓?，?0℃下減壓干燥，將得到的固體用戊烷和乙醚清洗，干燥，得到了紫色固體(1.15g、收率68％)。FT-IR(KBr)ν：2963，2929，2868，1599，1524，1485，1457，1420，1379，1363，1229，1032，938，900，792，613，585，460cm-1[合成例4]Ru2(μ-OAc)4Cl的合成以文獻J.Inorg.Nucl.Chem.，1966，28，2285作為參考、采用以下的方法合成。在200mL二口茄形燒瓶中加入RuCl33水合物1.09g(4.18mmol)、冰醋酸35mL、醋酸酐7mL，在145℃下攪拌了2小時。冷卻后，暫且過濾，再次在145℃下攪拌了6小時。然后，在-30℃下使其結(jié)晶，用冰醋酸、甲醇、乙醚清洗，得到了紅茶色的固體(61mg、收率6％)。FT-IR(KBr)ν：3023，2991，2934，1643，1444，1401，1356，1041，1015，944，691，625，606cm-1[合成例5]鈷絡(luò)合物A的合成在20mL施嫩克管中加入合成例3中得到的新戊酸鈷0.20g(0.77mmol)、1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基(以下記為IPr)0.60g(1.53mmol)、甲苯20mL，在25℃下攪拌了12小時。然后，在減壓下將溶劑餾除，用乙醚/己烷混合溶液(10mL/10mL)萃取后，再次在減壓下濃縮到約5mL。使該溶液在-30℃下重結(jié)晶，得到了透明結(jié)晶(0.20g、收率40％)。將得到的鈷絡(luò)合物A的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果示于圖1中，將1H-NMR波譜示于圖2中。FT-IR(KBr)ν：3158，3123，3077，2962，2924，2871，1586，1565[ν(COCtBu3-κ2)]，1549，1530，1482，1463，1447，1413，1358，1331，1258，1222，1181，1117，1100，1061，1028，947，938，900，807，793，752，695，610，546，536cm-11H-NMR(600MHz、CDCl3)δ：-15.59(s，12H)，2.54(br，4H)，3.78(s，12H)，6.16(br，4H)，6.55(br，2H)，15.64(s，18H)，53.88(s，2H)。[合成例6]鐵絡(luò)合物B的合成在20mL施嫩克管中加入合成例1中得到的新戊酸鐵0.10g(0.39mmol)、IPr0.18g(0.46mmol)、甲苯10mL，在25℃下攪拌了12小時。然后，添加己烷，萃取后，再次在減壓下濃縮到約5mL。使該溶液在-30℃下重結(jié)晶，得到了透明結(jié)晶(0.06g、收率26％)。將得到的鐵絡(luò)合物B的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果示于圖3中，將1H-NMR波譜示于圖4中。1H-NMR(600MHz，C6D6)δ：-38.68(br，4H)，-7.07(br，12H)，-4.05(s，12H)，22.99(s，4H)，24.32(s，2H)，26.18(s，2H)，33.68(s，18H)。(1)使用了具有金屬-氧鍵的絡(luò)合物和NHC配體的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[化7][實施例1]使用了新戊酸鐵和1，3-二基咪唑-2-亞基(以下記為IMes)的氫化硅烷化在螺紋瓶中加入作為催化劑前體的合成例1中得到的新戊酸鐵8mg(0.03mmol)、作為NHC配體的IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。然后，將成為內(nèi)部標準的茴香醚1.0mmol加入反應溶液中，攪拌后，使極少量溶解于重氯仿中，通過氧化鋁將催化劑除去，進行了1H-NMR測定。以后所示的實施例同樣地按照該程序制備測定用樣品，測定了1H-NMR波譜。其結(jié)果確認了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中?；?H-NMR的收率為65％。[實施例2]使用了具有鐵-氧鍵的鐵絡(luò)合物和IMes的氫化硅烷化首先，按照合成例2中所示的程序，由[Fe(基)(μ-基)]29mg(0.015mmol)和1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇16mg(0.09mmol)制備了具有鐵-氧鍵的鐵前體(Fe(OR)2)。在其中加入IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率?；?H-NMR的收率為15％。[實施例3]實施例1的金屬化合物改變除了代替新戊酸鐵而使用了醋酸鈷5mg(市售品、0.03mmol)以外，按照與實施例1同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中?；?H-NMR的收率為78％。[實施例4]實施例3的配體改變除了代替IMes而使用了IPr23mg(0.06mmol)以外，按照與實施例3同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中?；?H-NMR的收率為99％以上。[實施例5]實施例3的配體改變除了代替IMes而使用了1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)咪唑啉-2-亞基23mg(0.06mmol)以外，按照與實施例3同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中?；?H-NMR的收率為58％。[實施例6]實施例3的配體改變除了代替IMes而使用了1，3-二-叔丁基咪唑-2-亞基11mg(0.06mmol)以外，按照與實施例3同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號減少了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。基于1H-NMR的轉(zhuǎn)化率為60％，收率為19％。[實施例7]實施例3的金屬化合物改變除了代替醋酸鈷而使用了合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)以外，按照與實施例3同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中?；?H-NMR的收率為99％以上。[實施例8]實施例6的金屬化合物改變除了代替醋酸鈷而使用了醋酸銠二聚體7mg(市售品、0.015mmol)以外，按照與實施例6同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了以及目標生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm的多重線?；?H-NMR的收率為99％以上。[實施例9]使用了空氣中保存的新戊酸鈷和IMes的氫化硅烷化在裝入了攪拌子的螺紋瓶中使合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)在空氣中(25℃、60％RH)暴露1天，然后加入了IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)。將該容器內(nèi)用氮置換后，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物的信號即0.51ppm的多重線，求出其收率。將結(jié)果示于表1中。基于1H-NMR的收率為99％以上。[表1](2)使用了具有金屬-氧鍵的絡(luò)合物和NHC配體的各種烯烴的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[實施例10]使用了新戊酸鈷和IMes的烯丙基苯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、烯丙基苯133μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知獲得基質(zhì)轉(zhuǎn)化率99％以上，以收率30％得到1，1，1，3，3-五甲基-3-(3-苯基丙基)二硅氧烷，以收率33％得到了丙基苯。[實施例11]使用了新戊酸鈷和IMes的乙烯基三甲基硅烷的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、乙烯基三甲基硅烷145μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知獲得基質(zhì)轉(zhuǎn)化率99％以上，以收率20％得到了1，1，1，3，3-五甲基-3-(2-三甲基甲硅烷基乙基)二硅氧烷，以收率15％得到了作為脫氫化生成物的1，1，1，3，3-五甲基-3-(2-三甲基甲硅烷基乙烯基)二硅氧烷。[實施例12]使用了新戊酸鈷和IMes的2-降冰片烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知獲得了基質(zhì)轉(zhuǎn)化率99％以上，以收率80％得到了1-(1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷基)-2-降冰片烯。[實施例13]使用了新戊酸鈷和IMes的1，7-辛二烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1，7-辛二烯151μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知獲得基質(zhì)轉(zhuǎn)化率99％以上，以收率60％得到1，8-雙(1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷基)辛烷，以收率5％得到了作為異構(gòu)化物的辛二烯。[實施例14]使用了新戊酸鐵和IMes的1，7-辛二烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例1中得到的新戊酸鐵8mg(0.03mmol)、IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1，7-辛二烯151μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知獲得了基質(zhì)轉(zhuǎn)化率99％以上，以收率60％得到了1，8-雙(1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷基)辛烷，以收率40％得到了將一者氫化而得到的辛烯。[實施例15]使用了新戊酸鈷和IMes的2-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、IMes18mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、2-辛烯157μL(1.0mmol)，密閉后，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，獲得了基質(zhì)轉(zhuǎn)化率99％以上，以收率83％得到了1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷。(3)使用了金屬絡(luò)合物的氫化硅烷化[實施例16]使用了鈷絡(luò)合物A的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例5中得到的鈷絡(luò)合物A3mg(0.005mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知基質(zhì)轉(zhuǎn)化率為99％以上，以收率65％得到了1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷，以收率10％得到了作為異構(gòu)化物的內(nèi)部辛烯。[實施例17]使用了鈷絡(luò)合物A的2-降冰片烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例5中得到的鈷絡(luò)合物A6mg(0.01mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知基質(zhì)轉(zhuǎn)化率為58％，以收率26％得到了1-(雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基)-1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷，以收率1％得到了降冰片烷。[實施例18]使用了鈷絡(luò)合物A的2-降冰片烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例5中得到的鈷絡(luò)合物A6mg(0.01mmol)、IPr4mg(0.01mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知基質(zhì)轉(zhuǎn)化率為40％，以收率11％得到了1-(雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基)-1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷，以收率1％得到了降冰片烷。[實施例19]使用了鐵絡(luò)合物B的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例6中得到的鐵絡(luò)合物B6mg(0.01mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知基質(zhì)轉(zhuǎn)化率為＞99％，以收率5％得到了1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷，以收率84％得到了作為1-辛烯異構(gòu)化的生成物的內(nèi)部辛烯。[實施例20]使用了鐵絡(luò)合物B的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化在反應容器中加入合成例6中得到的鐵絡(luò)合物B6mg(0.01mmol)、IPr4mg(0.01mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知基質(zhì)轉(zhuǎn)化率為＞99％，以收率8％得到了1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷，以收率82％得到了作為1-辛烯異構(gòu)化的生成物的內(nèi)部辛烯。(4)使用了新戊酸鐵和NHC配體的2-降冰片烯的采用各種氫硅烷的氫化硅烷化反應[化8][實施例21]使用了新戊酸鐵和IMes的2-降冰片烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.49ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表2中。[實施例22]使用了新戊酸鐵和IMes的2-降冰片烯的采用1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號減少了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.45ppm的多重線，求出其收率。將其結(jié)果示于表2。[實施例23]使用了新戊酸鐵和IPr的2-降冰片烯的采用三甲氧基硅烷的氫化硅烷化在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IPr8mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的三甲氧基硅烷165μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認了原料的信號減少了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.76ppm的多重線，求出其收率。將其結(jié)果示于表2中。[表2](5)使用了新戊酸鈷和NHC配體的1-辛烯的采用各種氫硅烷的氫化硅烷化反應[化9][實施例24]使用了新戊酸鈷和IMes的1-辛烯的采用1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定了1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.49ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表3中。[實施例25]使用了IPr作為配體的實施例20的氫化硅烷化反應除了作為配體代替IMes而使用了IPr8mg(0.02mmol)以外，按照與實施例20同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號減少。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.49ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表3中。[實施例26]使用了新戊酸鈷和IMes的1-辛烯的采用乙基二甲基硅烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的乙基二甲基硅烷165μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.47ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表3中。[實施例27]使用了新戊酸鈷和IMes的1-辛烯的采用三甲氧基硅烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的三甲氧基硅烷171μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.65ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表3中。[表3](3)使用了新戊酸鈷和NHC配體的2-降冰片烯的采用各種氫硅烷的氫化硅烷化反應[化10][實施例28]使用了新戊酸鈷和IMes的2-降冰片烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.49ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表4中。[實施例29]使用了新戊酸鈷和IMes的2-降冰片烯的采用二甲基苯基硅烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的二甲基苯基硅烷202μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.81ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表4中。[實施例30]使用了IPr作為配體的實施例29的氫化硅烷化反應除了作為配體代替IMes而使用了IPr8mg(0.02mmol)以外，按照與實施例25同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號減少了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.81ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表4中。[實施例31]使用了新戊酸鈷和IMes的2-降冰片烯的采用三甲氧基硅烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的三甲氧基硅烷165μL(1.3mmol)、2-降冰片烯94mg(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號完全地消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.76ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表4中。[實施例32]使用了IPr作為配體的實施例31的氫化硅烷化反應除了作為配體代替IMes而使用了IPr8mg(0.02mmol)以外，按照與實施例27同樣的程序進行了反應。其結(jié)果確認了原料的信號減少了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.76ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表4中。[表4][合成例7]鈷羧酸鹽C的合成在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入10-十一碳烯酸184.0g(1.0mol)、甲苯150.0g，加熱到80℃。向其中滴入六甲基二硅氮烷100.6g(0.625mol)，滴入結(jié)束后，在80℃下進一步加熱3小時。在減壓下加熱到100℃，將揮發(fā)成分除去，得到了CH2＝CH(CH2)8COOSiMe3(硅烷化物A)(254.4g、收率99.4％)。在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入上述硅烷化物A254.4g(0.99mol)、甲苯100.0g，加熱到90℃。向其中加入氯鉑酸0.5質(zhì)量％的甲苯溶液0.5g，滴入1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷264.7g(1.19mol)。滴入結(jié)束后，在100℃下進一步加熱了2小時。在減壓下加熱到120℃，將揮發(fā)成分除去，得到了(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOSiMe3(加成物A)(451.2g、收率95.0％)。在1L的燒瓶中裝入加成物A239.0g(0.5mol)、甲醇140.0g，在室溫下攪拌了14小時。蒸餾，得到了目標物(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH(沸點175.0～176.0℃/0.3kPa、產(chǎn)量162.4g、收率80.0％)?；跉庀嗌V的純度為99.5％。在20mL茄形燒瓶中加入醋酸鈷0.43g(2.41mmol)、(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH2.0g(4.92mmol)，在180℃下攪拌了1小時。然后，在這樣的溫度下減壓干燥1小時，制備了鈷羧酸鹽C。將鈷羧酸鹽C的FT-IR光譜示于圖5中。FT-IR(KBr)ν：2958，2924，2583，1555，1413，1257，1078，1049，842，799，783，754，687.(4)使用了鈷羧酸鹽C和IMes的1-辛烯的采用各種硅烷的氫化硅烷化反應[化11][實施例33]使用了鈷羧酸鹽C和IMes的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例7中得到的鈷羧酸鹽C9mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.50ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表5中。[實施例34]使用了鈷羧酸鹽C和IMes的1-辛烯的采用兩末端氫二甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例7中得到的鈷羧酸鹽C9mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的兩末端氫二甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.50ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表5中。[表5](5)使用了新戊酸鈷和IMes的1-辛烯的采用氫硅烷兩末端聚二甲基硅氧烷的氫化硅烷化反應[化12][實施例35]在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例3中得到的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、作為NHC配體的IMes18mg(0.06mmol)、作為氫硅烷的氫硅烷兩末端聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.39g(0.65mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.65ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表6中。[表6]金屬鹽轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例35新戊酸鈷>9985[合成例8]鈷羧酸鹽D的合成在帶有回流管的500mL的燒瓶中裝入3-丁烯酸100.0g(1.16mol)、己烷80.0g，加熱到70℃。向其中滴入六甲基二硅氮烷117.0g(0.73mol)，滴入結(jié)束后，在70℃下進一步加熱了3小時。對反應液進行蒸餾，得到了目標物CH2＝CHCH2COOSiMe3(硅烷化物B)(沸點60.0～62.0℃/5.3kPa、產(chǎn)量155.1g、收率84.6％)?；跉庀嗌V的純度為94.4％。接下來，在帶有回流管的500mL的燒瓶中裝入上述硅烷化物B155.1g(0.98mol)、甲苯150.0g，加熱到90℃。在其中加入氯鉑酸0.5質(zhì)量％的甲苯溶液0.5g，滴入了1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷239.8g(1.08mol)。滴加結(jié)束后，在100℃下進一步加熱了2小時。對反應液進行蒸餾，得到了目標物(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOSiMe3(加成物B)(沸點97.0～98.5℃/0.3kPa、產(chǎn)量253.8g、收率68.1％)。基于氣相色譜的純度為98.7％。接下來，在500mL的燒瓶中裝入加成物B207.5g(0.55mol)、甲醇100.0g，在室溫下攪拌了14小時。進行蒸餾，得到了目標物(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH(沸點119.5～121.0℃/0.3kPa、產(chǎn)量109.5g、收率64.6％)?；跉庀嗌V的純度為98.9％。在20mL茄形燒瓶中加入醋酸鈷0.20g(1.13mmol)、(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH0.70g(2.28mmol)，在160℃下攪拌了1小時。然后，在這樣的溫度下減壓干燥1小時，制備了鈷羧酸鹽D。將鈷羧酸鹽D的FT-IR光譜示于圖6中。FT-IR(KBr)ν：2958，2901，2880，1686，1561，1413，1259，1176，1078，1041，842，797，755.[合成例9]鈷羧酸鹽E的合成在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入10-十一碳烯酸184.0g(1.0mol)、甲苯150.0g，加熱到80℃。向其中滴入六甲基二硅氮烷100.6g(0.625mol)，滴入結(jié)束后，在80℃下進一步加熱了3小時。在減壓下加熱到100℃，將揮發(fā)成分除去，得到了CH2＝CH(CH2)8COOSiMe3(與合成例7的硅烷化物A相同)(產(chǎn)量254.3g、收率99.3％)。在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入硅烷化物A51.2g(0.20mol)，加熱到90℃。在其中加入氯鉑酸0.5質(zhì)量％的甲苯溶液0.2g，滴入nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)H94.5g(0.23mol)。滴加結(jié)束后，在100℃下進一步加熱了2小時。在減壓下加熱到200℃，將未反應物除去，得到了目標物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOSiMe3(加成物C)(產(chǎn)量127.0g、收率95.0％)。在500mL的燒瓶中裝入加成物C127.0g(0.19mol)、甲醇100.0g，在室溫下攪拌了14小時。在減壓下加熱到100℃，將揮發(fā)成分除去，得到了目標物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOH(產(chǎn)量111.0g、收率98.0％)。基于氣相色譜的純度為99.8％。在20mL茄形燒瓶中加入醋酸鈷0.20g(1.13mmol)、nBu(Me2SiO)5(CH2)10COOH1.35g(2.26mmol)，在160℃下攪拌了1小時。然后，在這樣的溫度下減壓干燥1小時，制備了鈷羧酸鹽E。將鈷羧酸鹽E的FT-IR光譜示于圖7中。FT-IR(KBr)ν：2960，2924，2854，1560，1457，1412，1259，1088，1037，840，798.(5)使用了鈷羧酸鹽D或鈷羧酸鹽E和IMes的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應[化13][實施例36]使用了鈷羧酸鹽D和IMes的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例7中得到的鈷羧酸鹽D7mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.50ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表7中。[實施例37]使用了鈷羧酸鹽E和IMes的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例8中得到的鈷羧酸鹽E13mg(0.01mmol)、作為NHC配體的IMes6mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果確認了原料的信號消失了。而且，確認目標生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.50ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表7中。[表7]鈷鹽轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例36鈷羧酸鹽D>9977實施例37鈷羧酸鹽E>9982(6)使用了具有鎳-氧鍵的絡(luò)合物和NHC配體的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[實施例38]使用了醋酸鎳和IPr的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應在螺紋瓶中加入作為催化劑前體的醋酸鎳5mg(0.03mmol)、作為NHC配體的IPr23mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，采用內(nèi)部標準法，可知基質(zhì)轉(zhuǎn)化率為32％，以收率27％得到了1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷，以收率5％得到了作為1-辛烯異構(gòu)化的生成物的內(nèi)部辛烯。當前第1頁1 2 3