本發(fā)明涉及基于有機(jī)凝膠或液體的色譜法。
背景技術(shù)：
：色譜是分子分離方法，其目的在于在通過移動相(也被稱為“洗脫相”)的流以動態(tài)方式帶走所述物種和通過固定相保留所述物種的對立行為下分離樣品中的混合物種。保留條件取決于每種物種和固定相之間的化學(xué)親和度。色譜的特征在于其需要固定相及其載體的高規(guī)則度和低的特征擴(kuò)散距離。該擴(kuò)散距離通常是顆粒床的固體粒子的尺寸或空毛細(xì)管的直徑。在實(shí)踐中，該距離始終小于0.5毫米。這通常造成大于200的理論分離級數(shù)。色譜是一種特定技術(shù)，具有其優(yōu)點(diǎn)和特定限制，因此以同樣的方式不同于使用固體填充物和流體的其它技術(shù)(例如吸附和多相催化)。在吸附時(shí)，旨在將流體洗脫劑中的化合物保持在表面上，所述化合物等溫吸附至所述表面或在所述表面上反應(yīng)。旨在純化所述流體。需要高比表面積。需要高容量床。填充物的效率不是決定性的(理論板數(shù))并且優(yōu)選使用直徑為1至2毫米的粒子床。實(shí)際上，效率對床的尺寸僅產(chǎn)生可忽略的影響，因?yàn)槠鋬H對滲透前沿的剛度起作用，只要得到約20個(gè)理論板效率就是合適的。然后必須通過除去吸附或組合的雜質(zhì)的裝置、溫度或化學(xué)反應(yīng)的組合使吸附劑再生。因此操作是連續(xù)的但是周期時(shí)間為數(shù)天或數(shù)周。一個(gè)維度是基于床的質(zhì)量。壓降低。在催化中，旨在在固體表面上進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。希望反應(yīng)試劑與固體保持接觸最佳的時(shí)間。在此同樣存在吸附力和化學(xué)反應(yīng)力。著重感興趣的是膨脹時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)。理論板數(shù)的推論是無效的。填充物的規(guī)則性是一個(gè)特別因素，但是在催化選擇性面前是次要因素。不旨在分離分子。壓降低。在色譜中，在洗脫流體的作用下使流體負(fù)載中存在的多個(gè)物種在數(shù)分鐘的短時(shí)間間隔內(nèi)連續(xù)地從固體柱的入口點(diǎn)傳送至出口點(diǎn)從而進(jìn)行分離。然后可以通過與洗脫劑的驅(qū)動效應(yīng)、分隔、吸附、空間相互作用、離子相互作用等競爭的各種力獲得分離。該方法提供高的分辨能力，每個(gè)組分的表現(xiàn)不同。為了增強(qiáng)該分辨能力，柱應(yīng)當(dāng)具有例如1,000的較大理論板數(shù)。這還意味著必須使擴(kuò)散阻力達(dá)到最小化，因此擴(kuò)散距離較短，并且柱必須較長。這些組合因素保證色譜是需要極好的流動規(guī)則性和極好的填充物規(guī)則性的技術(shù)，并且填充物的小的特征尺寸造成壓降，所述壓降對于顆粒固體迅速變得至關(guān)重要。這些是色譜中必須解決的問題。另一方面，可以以實(shí)際和簡單的方式進(jìn)行的制備色譜是化學(xué)工程的一個(gè)基本問題。cusslere.的專利us4,957,620描述了使用聚合物空心纖維束作為色譜柱。然而空心纖維如同色譜柱那樣彼此獨(dú)立地作用。因此，纖維之間的行為差異造成極差的效率。纖維具有較少接觸或不具有接觸并且不通過擴(kuò)散聯(lián)通。它們以不是很緊湊的方式堆疊。分子擴(kuò)散只能在導(dǎo)管之間進(jìn)行。相對于單個(gè)纖維約6,000的預(yù)期最大值，這解釋了獲得分離的約40的極小的理論板數(shù)。hongbingding和e.cussler的公開“hollow–fiberliquidchromatography”(aichejournal，1989，第35卷，第5期，第814–820頁)詳細(xì)記載了之前專利的基礎(chǔ)。其在第815頁清楚提到在包含27,000個(gè)空心纖維的直徑為4cm的模塊上進(jìn)行試驗(yàn)，所述空心纖維的內(nèi)徑為100μm并且壁厚為30μm。簡單計(jì)算表明，空心纖維不具有緊湊堆疊，并且纖維外部的體積占模塊總體積的50％以上。其還在第815頁最后三行中明確提到形成固定相的溶劑潤濕疏水纖維，但是不朝向纖維的外部流動通過纖維。纖維外部的體積因此保持被氣體(在該情況下為空氣)填充并且不含任何溶劑。其結(jié)果是材料在纖維之間徑向轉(zhuǎn)移的阻力增加，造成分離效率降低。kanigg.的美國專利no.4,007,138描述了設(shè)置有聚合物增強(qiáng)基質(zhì)的ps–dvb(聚苯乙烯–二乙烯基苯)凝膠的制造方法。clarke等人的美國專利no.8,017,015描述了有機(jī)凝膠的制造方法及其在色譜柱中的應(yīng)用的現(xiàn)有技術(shù)。美國專利no.7,922,908描述了使用x射線引發(fā)有機(jī)凝膠的聚合。該方法特別可以用于制備本體填充物。還應(yīng)注意聚合溫度可以接近室溫，從50℃至90℃。xies.的專利no.7,473,367描述了用于獲得有機(jī)凝膠的方法。parmentier的專利申請wo2011/114017顯示了由整塊多孔填充物組成的用于色譜的填充物。在其實(shí)施例中，描述了可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的熱固性聚酯樹脂的填充物。然而，該填充物由剛性無孔聚合物組成并且不允許任何可感知的擴(kuò)散。實(shí)際上，公開[1]提供了熱固性聚酯的滲透性和擴(kuò)散性的測量值。其結(jié)果是水在該材料中具有0.610–12m2/s的擴(kuò)散性，對應(yīng)于750barrer的滲透性。該滲透性與聚乙烯或聚碳酸酯相似，聚乙烯或聚碳酸酯是被視為防漏且無孔的材料并且用于制備容器或非滲透壁。熱固性聚酯因此不允許通過相鄰導(dǎo)管之間的分子擴(kuò)散進(jìn)行材料交換，所述填充物在色譜中的效率有限。通過現(xiàn)有技術(shù)發(fā)現(xiàn)這些有機(jī)整塊不容易制造，特別是不容易以大尺寸制造，并且具有難以再現(xiàn)的特征。它們還對施加的壓力敏感并且在溶劑或待分離分子的存在下經(jīng)受膨脹。其孔尺寸難以調(diào)節(jié)。其機(jī)械脆性使其不太能抵抗明顯的壓縮力。因此其不能用于在大于數(shù)bar的高壓降下操作的色譜柱。目前的填充物通常為顆粒狀的，具有高壓降，因此發(fā)現(xiàn)顆粒直徑有限，并由此效率有限。然而相比于二氧化硅，有機(jī)整塊由于其完全不溶于水因此特別是在孔尺寸和高ph下的化學(xué)穩(wěn)定性方面具有許多優(yōu)點(diǎn)。因此仍然需要提供可以以大尺寸再現(xiàn)制造的穩(wěn)定有效和低成本的有機(jī)整塊。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提出一種色譜法，其中包含待分離物種的氣體、液體或超臨界移動相循環(huán)通過填充物，所述填充物包含：-多個(gè)毛細(xì)導(dǎo)管，所述毛細(xì)導(dǎo)管在填充物中在所謂的上游面和所謂的下游面之間延伸，移動相穿透所述上游面進(jìn)入填充物，移動相通過所述下游面離開填充物，和-對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的連續(xù)介質(zhì)，所述連續(xù)介質(zhì)在所述導(dǎo)管之間延伸，包含多孔有機(jī)凝膠或有機(jī)液體并且包含至少一個(gè)連通孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔的尺寸大于至少一種待分離物種的分子直徑的兩倍并且在導(dǎo)管上打開，從而在所述導(dǎo)管之間為所述至少一種物種提供擴(kuò)散路徑。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，毛細(xì)導(dǎo)管在上游面和下游面之間徹底穿過填充物。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，毛細(xì)導(dǎo)管包含在填充物中并且至少一個(gè)端部在所述填充物內(nèi)打開。有利地，移動相穿透全部第一群連通孔從而實(shí)現(xiàn)導(dǎo)管之間的單相移動相的連續(xù)體。有利地，待分離物種在導(dǎo)管之間的分子擴(kuò)散在所述移動相的連續(xù)體內(nèi)進(jìn)行。有利地，待分離物種在相鄰導(dǎo)管之間在所述物種在所述導(dǎo)管的壁之間的給定的濃度差的作用下擴(kuò)散的平均摩爾流速大于物種在導(dǎo)管和由填充物形成的固定相之間在待分離物種在由導(dǎo)管輸送的流體和所述導(dǎo)管的壁之間的相同的濃度差的作用下擴(kuò)散的平均摩爾流速的0.01倍。優(yōu)選地，所述連續(xù)介質(zhì)對于待分離物種的滲透性大于5,000barrer，即大于5.10–7(cm3o2cm)/(cm2scmhg)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，填充物的毛細(xì)導(dǎo)管的直徑小于或等于500μm，優(yōu)選小于或等于150μm，甚至更優(yōu)選小于或等于50μm。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述連續(xù)介質(zhì)由有機(jī)凝膠形成，所述有機(jī)凝膠選自：(a)苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，(b)聚甲基丙烯酸甲酯，(c)甲基丙烯酸羥乙酯和二乙烯基苯的共聚物。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，所述連續(xù)介質(zhì)由有機(jī)凝膠形成，所述有機(jī)凝膠為多糖。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，所述連續(xù)介質(zhì)由在所述連通孔的網(wǎng)絡(luò)中延伸的有機(jī)液體形成，所述有機(jī)液體選自：(a)脂族或芳族烴，(b)脂族或芳族醇，(c)脂族或芳族酮，(d)脂族或芳族胺，(e)鹵代有機(jī)化合物。填充物可以包含對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的整塊有機(jī)凝膠，所述毛細(xì)導(dǎo)管延伸通過所述有機(jī)凝膠，所述連通孔的網(wǎng)絡(luò)在所述有機(jī)凝膠內(nèi)延伸。替代性地，填充物包含整塊化學(xué)惰性的多孔材料，所述多孔材料包含所述連通孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔填充有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的所述有機(jī)凝膠或所述有機(jī)液體。替代性地，填充物包含整塊化學(xué)惰性的多孔材料，所述多孔材料包含所述連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔的表面以選定厚度覆蓋有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠從而在所述孔的網(wǎng)絡(luò)中留下使移動相擴(kuò)散的自由體積，所述有機(jī)凝膠在導(dǎo)管之間形成連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)。優(yōu)選地，所述整塊化學(xué)惰性的材料選自二氧化硅、氧化鋁或二氧化硅和氧化鋁的組合。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，填充物包含多孔纖維的堆疊，每個(gè)多孔纖維包含內(nèi)腔和壁，所述內(nèi)腔形成填充物的毛細(xì)導(dǎo)管，所述壁包含連通孔的網(wǎng)絡(luò)，通過對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的多孔有機(jī)凝膠或有機(jī)液體使所述纖維鄰近。每個(gè)纖維的壁可以由對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的所述有機(jī)凝膠形成。替代性地，每個(gè)纖維的壁的孔填充有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的所述凝膠或所述有機(jī)液體。替代性地，每個(gè)纖維的壁的孔表面以選定厚度覆蓋有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠從而在所述孔的網(wǎng)絡(luò)中留下使移動相擴(kuò)散的自由空間，所述有機(jī)凝膠在所述壁內(nèi)形成連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠形成色譜固定相。替代性地，有機(jī)凝膠具有包含第三方實(shí)心體的孔，所述第三方實(shí)心體形成色譜固定相。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及用于上述色譜法的填充物的制造方法，所述制造方法包括如下步驟：-提供一束所謂的毛細(xì)導(dǎo)管的前體絲線，-圍繞絲線或?qū)Ч苄纬啥嗫谆|(zhì)從而形成整塊，-除去絲線從而形成所述毛細(xì)導(dǎo)管?；|(zhì)有利的是有機(jī)凝膠。替代性地，基質(zhì)包含化學(xué)惰性的材料并且所述基質(zhì)負(fù)載有機(jī)凝膠。毛細(xì)導(dǎo)管的前體絲線有利地是在小于基質(zhì)的分解溫度的溫度下可熔化的絲線，并且除去所述絲線包括熔化并且從填充物中排出所述絲線。例如，可熔化絲線包括銦、鉍、錫、鎵、銀或其與除了鉛、汞和鎘之外的其它金屬的合金。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及用于上述色譜法的填充物的另一種制造方法，所述制造方法包括如下步驟：-提供緊湊束的空心纖維，-在空心纖維的多孔壁中包含有機(jī)凝膠或所述有機(jī)凝膠的旨在原位聚合的前體，從而保持空心纖維的內(nèi)腔自由和開放，-在所述空心纖維之間用所述有機(jī)凝膠或液體產(chǎn)生擴(kuò)散連接。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及用于上述色譜法的填充物的另一種制造方法，其中實(shí)現(xiàn)將有機(jī)凝膠模制進(jìn)入限定所述毛細(xì)導(dǎo)管的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及用于色譜的填充物，所述填充物包含：-多個(gè)毛細(xì)導(dǎo)管，所述毛細(xì)導(dǎo)管在所謂的上游面和所謂的下游面之間橫穿填充物，所述上游面旨在使相進(jìn)入填充物，所述下游面旨在使移動相流出填充物，和-對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的連續(xù)介質(zhì)，所述連續(xù)介質(zhì)在所述導(dǎo)管之間延伸，包含多孔有機(jī)凝膠或有機(jī)液體并且包含至少一組連通孔。有利地，填充物的毛細(xì)導(dǎo)管的直徑小于或等于500μm，優(yōu)選小于或等于150μm，甚至更優(yōu)選小于或等于80μm。當(dāng)連續(xù)介質(zhì)由有機(jī)凝膠形成時(shí)，所述有機(jī)凝膠可以選自：(a)苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，(b)聚甲基丙烯酸甲酯，(c)甲基丙烯酸羥乙酯和二乙烯基苯的共聚物。替代性地，有機(jī)凝膠可以是多糖。當(dāng)所述連續(xù)介質(zhì)由在連通孔的網(wǎng)絡(luò)中延伸的有機(jī)液體形成時(shí)，所述有機(jī)液體選自：(a)脂族或芳族烴，(b)脂族或芳族醇，(c)脂族或芳族酮，(d)脂族或芳族胺，(e)鹵代有機(jī)化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，填充物包含對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的整塊有機(jī)凝膠，所述毛細(xì)導(dǎo)管延伸通過所述有機(jī)凝膠。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，填充物包含整塊化學(xué)惰性的多孔材料，所述多孔材料具有連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔填充有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的所述凝膠或所述有機(jī)液體。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，填充物包含整塊化學(xué)惰性的多孔材料，所述多孔材料具有連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔的表面以選定厚度覆蓋有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠從而在所述孔的網(wǎng)絡(luò)中留下使移動相擴(kuò)散的自由空間，所述有機(jī)凝膠在導(dǎo)管之間形成連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，填充物包含多孔纖維的堆疊，每個(gè)多孔纖維包含內(nèi)腔和壁，所述內(nèi)腔形成填充物的毛細(xì)導(dǎo)管，所述壁包含連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)，通過對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的凝膠或有機(jī)液體使所述纖維鄰近。每個(gè)纖維的壁則可以由對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的所述有機(jī)凝膠形成。替代性地，每個(gè)纖維的壁的孔填充有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的所述凝膠或所述有機(jī)液體。附圖說明通過如下詳細(xì)說明參考附圖顯示本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)，在附圖中：-圖1為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的整塊填充物在平行于所述填充物的縱向軸線的平面中的示意圖的截面圖，-圖2為所述填充物在垂直于所述填充物的縱向軸線的平面中的示意圖的截面圖，-圖3為包括尺寸穩(wěn)定的多孔骨架的多毛細(xì)管填充物的示意圖的截面圖，所述多孔骨架的孔覆蓋有對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠，-圖4為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的由空心纖維的堆疊形成的填充物在垂直于所述填充物的縱向軸線的平面中的示意圖的截面圖，-圖5和6為經(jīng)模制的有機(jī)凝膠的俯視圖和截面圖，-圖7顯示了多毛細(xì)管填充物的效率，其中導(dǎo)管的壁為無孔的(a)和多孔的(b)。-圖8和9顯示了相鄰導(dǎo)管之間和相同導(dǎo)管內(nèi)部的擴(kuò)散流動。-圖10和11顯示了色譜法的兩個(gè)替代性實(shí)施方案。-圖12顯示了由有機(jī)凝膠形成的填充物，所述有機(jī)凝膠由有機(jī)金屬材料組成，所述有機(jī)金屬材料的本體中包含正硅酸鹽和硅烷的共聚縮合產(chǎn)物。-圖13顯示了根據(jù)本發(fā)明的由有機(jī)或礦物多孔物料形成的填充物，所述多孔物料包含分散在其孔中的顆?；蚣{米顆粒。-圖14示意性地顯示了在具有多孔壁的多毛細(xì)管填充物上分離兩種化學(xué)物種的計(jì)算機(jī)模擬，所述多孔壁的通孔的直徑大于這些物種的分子直徑的兩倍。-圖15示意性地顯示了在填充物上分離相同化學(xué)物種的計(jì)算機(jī)模擬，所述填充物具有與用于圖14的模擬的填充物相同的尺寸特征但是通孔的直徑小于這些物種之一的分子直徑的兩倍。-圖16顯示了根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的用于色譜的替代性填充物沿著平行于其主軸線的方向的截面圖，其中導(dǎo)管包含在整塊多孔物料中，-圖17至24為色譜柱的構(gòu)造的圖，-圖25和26顯示了用于組裝整塊的導(dǎo)管的前體絲線的方法，-圖27示意性地顯示了在部件90中組裝一束絲線。-圖28顯示了穿孔板，所述穿孔板的洞以具有三種不同直徑的層的形式分布。-圖29顯示了在洗脫分子的分子直徑小于孔直徑的兩倍從而能夠在相鄰導(dǎo)管之間擴(kuò)散(虛線曲線)的情況下以及在其分子直徑大于孔直徑的兩倍從而不允許擴(kuò)散(實(shí)線曲線)的情況下相同柱的色譜響應(yīng)，所述柱包含三組以重疊層的形式設(shè)置的具有不同直徑的導(dǎo)管，-圖30顯示了在洗脫分子的分子直徑小于孔直徑的兩倍從而允許在相鄰導(dǎo)管之間擴(kuò)散(虛線曲線)的情況下以及在其分子直徑大于孔直徑的兩倍從而不允許擴(kuò)散(實(shí)線曲線)的情況下相同柱的色譜響應(yīng)，所述柱包含導(dǎo)管，所述導(dǎo)管的直徑根據(jù)高斯定律無規(guī)分布并且標(biāo)準(zhǔn)偏差對應(yīng)于導(dǎo)管的平均直徑的5％。-圖31至34顯示了通過根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備獲得的色譜圖。具體實(shí)施方式色譜法使用充當(dāng)填充物(下文將描述其不同的實(shí)施方案)的固定相和包含待分離物種的移動相。色譜是特定的分子分離法，其特征在于在如下對立行為下進(jìn)行化學(xué)物質(zhì)的混合物的分離·通過洗脫相的流以動態(tài)方式帶走這些物種，·通過固定相保留這些物種。優(yōu)選地，該方法繼續(xù)直至從固定相中完全洗脫經(jīng)分離物種。區(qū)分色譜法的兩個(gè)一般種類：洗脫色譜和親和色譜。圖10顯示了洗脫色譜法。根據(jù)該方法，具有任選可變的組成和溫度的移動相28的連續(xù)流隨著時(shí)間穿過填充有固定相22的色譜柱21。將待分離負(fù)載體積23注入供應(yīng)流。在化學(xué)物種被固定相可逆保留和被移動相洗脫或帶走的對立作用下，物種以不同速度沿著柱21遷移并且分離成帶或洗脫峰24、25、26等。通過對柱中流出的流進(jìn)行分餾來分離經(jīng)分離物種從而在離開柱時(shí)收集洗脫溶劑中的每個(gè)帶。在非連續(xù)情況下該分餾可以基于時(shí)間，或者在連續(xù)環(huán)狀設(shè)備中可以是角度法。其可以包括具有模擬移動床的設(shè)備的頭餾分和尾餾分的分離。色譜圖顯示柱出口處物種的濃度峰24、25、26隨時(shí)間的變化。圖11顯示了允許分離生物分子的親和色譜法。將包含待分離生物分子27的連續(xù)溶劑30流供應(yīng)至填充有固定相22的色譜柱21，所述固定相22對待分離生物分子具有強(qiáng)親和度。在該強(qiáng)親和度的作用下，分子連續(xù)地結(jié)合至固定相直至固定相飽和。在該第一階段的條件下，該結(jié)合是幾乎不可逆的。在該情況下27中的濃度的前進(jìn)前沿31是朝著出口前進(jìn)的部段。當(dāng)柱出口處的溶劑中的27中的濃度變得明顯時(shí)，柱飽和。在第二階段的過程中，改變洗脫溶劑29的性質(zhì)(ph、離子力等)或特性從而降低或除去生物分子27對固定相22的親和度，并且將生物分子溶解在溶劑29中。生物分子27洗脫至離開柱21的溶劑29直至柱21中存在的量耗盡。然后使柱21再生并且用于新的循環(huán)。色譜圖顯示了在附接階段和之后的洗脫階段的過程中柱出口處的物種27的濃度曲線隨時(shí)間的變化。有利地，本發(fā)明采取洗脫色譜法。洗脫色譜可以用任何已知的技術(shù)進(jìn)行，例如基于柱的非連續(xù)色譜、徑向或軸向的連續(xù)環(huán)狀色譜、模擬移動床。有利地，使用的色譜法可以是親和色譜法。有利地，色譜分離或色譜法的特征有利地在于其包括至少300個(gè)理論級，優(yōu)選至少1000個(gè)理論級。這使其特別不同于薄膜分離、催化過程和通過吸附或離子交換進(jìn)行的分離。有利地，對于非保留化合物，有可能通過下式計(jì)算方法的最佳net理論級數(shù)：netmax＝1.6*l/(dh+e*p)其中l(wèi)為柱的長度，dh為導(dǎo)管的平均水力直徑(算術(shù)平均)，e為壁的平均厚度，p為壁的空隙率。色譜應(yīng)用于液相、氣相和超臨界相。本發(fā)明能夠通過選擇最有利的填充物的形態(tài)和結(jié)構(gòu)從而優(yōu)化色譜過程的效率和速度。本發(fā)明涉及色譜法，其中包含待分離物種的移動相循環(huán)通過填充物，所述填充物包含：-多個(gè)毛細(xì)導(dǎo)管，所述毛細(xì)導(dǎo)管在所謂的上游面和所謂的下游面之間穿過填充物，移動相穿透所述上游面進(jìn)入填充物，移動相通過所述下游面離開填充物，和-對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的連續(xù)的和連通的介質(zhì)，所述介質(zhì)在所述導(dǎo)管之間延伸，包含多孔有機(jī)凝膠或有機(jī)液體并且包含一組孔從而保證所述導(dǎo)管之間的連通性。所述方法因此包括移動相和固定相之間的材料交換，所述固定相可以包含凝膠或有機(jī)液體本身或包含在有機(jī)凝膠的孔隙中的第三方實(shí)心體?！皩τ诜肿訑U(kuò)散而言具有滲透性”表示填充物的導(dǎo)管通過連續(xù)和連通的相連通，所述連續(xù)和連通的相一方面包含至少一種多孔有機(jī)凝膠和/或有機(jī)液體，另一方面任選包含移動相，并且包含一組孔從而保證所述導(dǎo)管之間的連通性。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于至少一種待分離物種的分子直徑的兩倍。有利地，當(dāng)存在多種待分離物種時(shí)，孔的尺寸大于至少兩種待循序洗脫的物種的分子直徑的兩倍，或甚至大于所有待分離物種的分子直徑的兩倍。該特征使得能夠在最佳效率條件下使用填充物。這通過圖14和15所示。圖14示意性地顯示了在具有多孔壁的多毛細(xì)管填充物上分離兩種化學(xué)物種的計(jì)算機(jī)模擬，所述多孔壁的通孔的直徑大于這些物種的每一者的分子直徑的兩倍。填充物的毛細(xì)導(dǎo)管的直徑具有統(tǒng)計(jì)變化性。這些直徑根據(jù)高斯曲線分布并且標(biāo)準(zhǔn)偏差等于其平均直徑的5％。這些物種例如為溶解在水中的礦物鹽例如氯化鈉40和肽41。確定兩個(gè)洗脫峰的良好分離，其能夠分離兩種物種。圖15示意性地顯示了在填充物上分離相同化學(xué)物種的計(jì)算機(jī)模擬，所述填充物具有相同的尺寸特征但是連通孔的直徑大于物種40的分子直徑的兩倍并且小于物種41的分子直徑的兩倍。確定兩個(gè)峰重疊并且不再允許有效和完全地分離兩個(gè)物種。該效果的原因在于如下事實(shí)：凝膠的多孔特性允許在物種40的情況下通過分子擴(kuò)散造成導(dǎo)管之間的濃度平衡，但是在物種41的情況下不再允許分子擴(kuò)散。因此，由于毛細(xì)導(dǎo)管的直徑的不規(guī)則特性不再得到相鄰導(dǎo)管之間的分子擴(kuò)散的補(bǔ)償，物種41經(jīng)受額外的明顯蔓延。因此，在存在兩種(或更多種)具有連續(xù)峰的物種的情況下，為了優(yōu)化分離性能，需要保證連通孔的尺寸大于每種物種的分子直徑的兩倍。根據(jù)菲克定律，分子擴(kuò)散通常與濃度差和擴(kuò)散系數(shù)相關(guān)。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的10倍。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的兩倍并且小于待分離物種的分子直徑的1,000倍。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的兩倍并且小于待分離物種的分子直徑的30倍。有利地，移動相穿透全部第一群連通孔從而實(shí)現(xiàn)導(dǎo)管之間的移動相的單相連續(xù)體。有利地，移動相在導(dǎo)管中的分子擴(kuò)散在所述移動相的連續(xù)體內(nèi)進(jìn)行。因此導(dǎo)管中的分子擴(kuò)散的重要性增加。有利地，使導(dǎo)管連通的連續(xù)和連通的相為凝相。有利地，在壁之間延伸的連續(xù)的和連通的多孔介質(zhì)不具有任何材料中斷。在色譜中材料的孔隙可以有利地以三種方式限定：1.有機(jī)凝膠的孔隙可以源自經(jīng)交聯(lián)凝膠在有機(jī)、礦物或含水溶劑中的膨脹，膨脹有利地占其體積的2％以上，優(yōu)選占其體積的10％以上。2.其可以源自凝膠在非溶劑化狀態(tài)下的孔隙。3.其可以源自載體的孔隙，聚合物凝膠以薄層形式沉積在所述載體上。在該分子滲透性的定義內(nèi)，有利地表示在色譜法的條件下并且對于待分離物種，如下兩種流速彼此接近：·一方面，在相鄰導(dǎo)管之間在待分離物種在所述導(dǎo)管的壁之間的給定的濃度差的作用下的平均摩爾擴(kuò)散流速phip，·另一方面，在導(dǎo)管和形成填充物的固定相之間在待分離物種在由導(dǎo)管輸送的流體和所述導(dǎo)管的壁之間的相同的濃度差的作用下的平均摩爾擴(kuò)散流速phic。平均流速表示流速是在整個(gè)填充物上測得的流速的平均值。通常認(rèn)為導(dǎo)管和形成填充物的固定相之間的摩爾擴(kuò)散流速phic以如下方式測得：在壁處施加均勻濃度cs并且計(jì)算流動通過導(dǎo)管的流體相對于平均濃度ce的交換。在流體以層流方式流動的圓形截面管的情況下，其通過等于3.66的舍伍德數(shù)表示。彼此接近特別表示待分離物種在相鄰導(dǎo)管之間在其壁之間的材料轉(zhuǎn)移的摩爾流速是與導(dǎo)管及其固定相之間的材料轉(zhuǎn)移相關(guān)的摩爾流速的至少0.01倍，有利地至少0.1倍，甚至更有利地至少0.5倍。在本文中，根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的分子量以兩種方式計(jì)算分子直徑。對于具有氣相并且知曉其臨界坐標(biāo)的物質(zhì)，使用協(xié)體積(范德華方程的術(shù)語b)除以4并且除以阿佛加德羅數(shù)，并且計(jì)算具有等效體積的球體的直徑。實(shí)際上已知協(xié)體積b等于分子體積的四倍。通過相關(guān)物體的臨界坐標(biāo)容易知曉協(xié)體積。對于大分子、生物分子(蛋白質(zhì)等)和不知曉臨界坐標(biāo)的分子，通過動態(tài)光擴(kuò)散測量水動力直徑。在所述方法的應(yīng)用條件下，移動相為氣態(tài)、液態(tài)或超臨界態(tài)。優(yōu)選地，在所述方法的應(yīng)用條件下，移動相為液態(tài)或超臨界態(tài)。更優(yōu)選地，在所述方法的應(yīng)用條件下，移動相為液態(tài)。實(shí)際上，填充物的效率隨著穿過填充物的移動相的密度和擴(kuò)散性成比例地增加。為了增加填充物的效率，通過在所述移動相的臨界點(diǎn)附近或在液態(tài)下操作從而增加穿過填充物的移動相的密度。此外，填充物具有足夠的堅(jiān)固性、剛性和機(jī)械強(qiáng)度從而允許搬運(yùn)填充物。填充物可以有利地以工業(yè)規(guī)模應(yīng)用并且壓降在1巴/米和數(shù)巴/米之間。應(yīng)用于本發(fā)明的填充物為多孔填充物，所述多孔填充物包含多個(gè)在移動相的循環(huán)方向上延伸的平行毛細(xì)導(dǎo)管，所述方向被視為填充物的縱向方向。所述填充物被稱為“多毛細(xì)管”。這些導(dǎo)管可以被視為不同于填充物材料的一組各向異性的大孔，所述填充物材料圍繞所述導(dǎo)管并且包含所述導(dǎo)管，并且移動相以對流方式在所述填充物材料中流動。有利地，導(dǎo)管為直線的，徹底穿過整塊并且在其上游面和下游面打開。在所述填充物中，毛細(xì)導(dǎo)管有利地不含任何固體材料而圍繞導(dǎo)管的材料為多孔的。特別地，至少導(dǎo)管的壁具有連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔在導(dǎo)管上打開。毛細(xì)導(dǎo)管有利地為直線的，雖然不排除導(dǎo)管具有彎曲或角度。毛細(xì)導(dǎo)管相對于彼此并且在其長度上具有均勻截面。通常通過相對標(biāo)準(zhǔn)偏差定義導(dǎo)管的截面變化性。該相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示導(dǎo)管的直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差與導(dǎo)管的平均直徑的比例，用百分比表示。有利地，導(dǎo)管具有從一個(gè)導(dǎo)管至另一個(gè)導(dǎo)管基本上恒定的平均直徑，使得填充物的導(dǎo)管樣品上的直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過平均直徑的30％，優(yōu)選不超過平均直徑的10％，甚至更優(yōu)選不超過平均直徑的2.0％。在本文中，變量x的一組值的平均表示其算術(shù)平均e[x]。標(biāo)準(zhǔn)偏差定義為算術(shù)平均(x-e[x])2的平方根。在本文中，分布表示變量x的一組值。有利地，在相同導(dǎo)管的長度上，直徑的變化不大于50％。有利地，在相同導(dǎo)管的長度上，直徑的變化優(yōu)選不大于20％。還更有利地，在相同導(dǎo)管的長度上，直徑的變化不大于10％。還有利地，在相同導(dǎo)管的長度上，直徑的變化不大于2％。有利地，導(dǎo)管徹底穿過填充物，因此能夠最小化色譜分離法過程中填充物內(nèi)的壓降。有利地，毛細(xì)導(dǎo)管的體積占填充物的總體積的5％以上，優(yōu)選占該總體積的30％以上，還更優(yōu)選占填充物的總體積的50％以上。在本文中，“填充物的總體積”表示填充物占據(jù)的體積，包括其孔隙及其導(dǎo)管；因此可以通過所述填充物的外部尺寸計(jì)算所述總體積。導(dǎo)管的體積以如下方式測得：導(dǎo)管數(shù)×導(dǎo)管的平均截面×導(dǎo)管的平均長度。有利地，填充物中的有機(jī)凝膠占據(jù)的體積大于填充物的除了導(dǎo)管的體積的2％，優(yōu)選大于所述體積的10％，甚至更優(yōu)選大于所述體積的40％?！疤畛湮锏某藢?dǎo)管的體積”表示填充物的總體積和毛細(xì)導(dǎo)管的體積之間的差。導(dǎo)管可以具有任何合適形狀的截面，例如圓形、正方形、矩形、六邊形、星形、狹槽形等。當(dāng)導(dǎo)管具有非圓形截面時(shí)，所述導(dǎo)管的“直徑”表示其水力直徑。有利地，導(dǎo)管具有小于或等于500μm的水力直徑。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，導(dǎo)管的水力直徑小于或等于150μm，甚至是小于或等于50μm。水力直徑通常被計(jì)算為等于導(dǎo)管截面(單位為m2)的四倍除以被移動相潤濕的所述導(dǎo)管的周長(單位為m)。對于液相色譜法，導(dǎo)管優(yōu)選具有小于500μm，非常優(yōu)選小于30μm，甚至更優(yōu)選小于15μm的直徑。對于超臨界相色譜法，導(dǎo)管優(yōu)選具有小于80μm，非常優(yōu)選小于30μm，甚至更優(yōu)選小于5μm的直徑。對于氣相色譜法，導(dǎo)管優(yōu)選具有小于500μm，非常優(yōu)選小于250μm，甚至更優(yōu)選小于50μm的直徑。實(shí)際上，液相色譜在經(jīng)受重力的裝置中以簡單方式進(jìn)行，其中填充物上的流體柱的重量造成其流動。當(dāng)流體以允許填充物最佳效率的速度流動造成的壓降等于床高度上的相關(guān)流體柱的重量時(shí)，獲得毛細(xì)管的直徑的上限。已知對于多毛細(xì)管填充物，在最佳效率下：泊肅葉定律為由流體高度lg造成的壓力為δp＝ρ*g*lg其結(jié)果為：下表示例了色譜中常見的不同液體的dmax。溶劑μ(po)do(m2/s)vrρ(kg/m3)dmax(μm)水0.0011e–095100025.3869139己烷0.000313e–09565928.4754613甲醇0.000552e–09579128.3363475氯仿0.000572e–095148023.2716977vr通常在2和5之間。以簡化的方式，50μm的值可以被認(rèn)為是導(dǎo)管直徑的上限閾值，其能夠有用地得益于多毛細(xì)管色譜的優(yōu)點(diǎn)。以相同簡化的方式，考慮到固定相的厚度，80μm的值可以被認(rèn)為是導(dǎo)管內(nèi)徑的上限閾值。在這些式中，vc為導(dǎo)管中的移動相的速度，dc為導(dǎo)管的平均內(nèi)徑，d0為待分離物種在移動相中的擴(kuò)散性，μ為移動相的粘度，ρ為移動相的密度，lg為柱的長度，g為重力加速度，δp為導(dǎo)管中的流體的壓降，dmax為用于色譜分離的最大可容許的平均內(nèi)徑。所有這些量以si單位制表示。有利地，導(dǎo)管以單模分布，即約為單個(gè)平均直徑。然而不偏離本發(fā)明的范圍，導(dǎo)管的直徑也可以以多模分布，特別是以雙模分布?？梢允褂门c多組平均和差異相關(guān)的已知定律從而觀察與平均和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差相關(guān)的在先數(shù)值約束。此外，導(dǎo)管可以沿著規(guī)則的正方形或三角形軸向網(wǎng)格規(guī)則設(shè)置。這表示導(dǎo)管的軸線設(shè)置在具有基本上恒定邊長的緊密堆疊的正方形或具有基本上恒定邊長的緊密堆疊的等邊三角形的頂點(diǎn)處。最后，在填充物的截面上測得的分離兩個(gè)相鄰導(dǎo)管的壁的厚度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選小于30％，甚至更優(yōu)選小于10％，甚至更優(yōu)選小于2.0％。在該情況下，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表征壁的厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差和壁的厚度的平均之間的比例，用％表示。有利地，填充物可以具有在0.1和1,200m2/g之間的任何比表面積。有利地，當(dāng)填充物包含多孔整塊有機(jī)凝膠(通過在其多孔表面上吸附而充當(dāng)固定相)時(shí)，該表面積優(yōu)選大于60m2/g，甚至更優(yōu)選在80和600m2/g之間。該表面積可以是原表面積或通過化學(xué)表面處理修改的表面積。有利地，當(dāng)填充物包含的有機(jī)凝膠被基底結(jié)構(gòu)支撐并且在其本體中通過待分離分子穿透進(jìn)入其體積而作用時(shí)，有機(jī)相的支撐結(jié)構(gòu)的比表面積優(yōu)選小于60m2/g，優(yōu)選小于20m2/g，甚至更優(yōu)選小于2m2/g。有利地，根據(jù)需要和使用的色譜類型，填充物的導(dǎo)管的壁的平均孔徑在數(shù)埃米和數(shù)百納米之間。填充物的壁的孔體積有利地在0cm3/g(例如當(dāng)填充物的壁填充有液體固定相時(shí)的情況)和數(shù)cm3/g(例如ps–dvb型的整塊聚合物固定相的情況)之間。如上所述，本發(fā)明應(yīng)用填充物，所述填充物包含對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的凝膠或有機(jī)液體。該凝膠或有機(jī)液體可以是填充物的構(gòu)成材料，或者僅形成填充物的一部分，例如作為不同特性的多孔材料的孔隙的浸漬物或者作為沉積在不同特性的多孔材料上的涂布層從而覆蓋所述材料的孔。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，填充物是由所述有機(jī)凝膠形成的整塊。在該填充物中，有機(jī)凝膠形成連續(xù)骨架，所述連續(xù)骨架限定連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)，所述孔在導(dǎo)管之間延伸并且在導(dǎo)管上打開。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，填充物是包含多孔骨架的整塊，所述多孔骨架由除了有機(jī)凝膠之外的材料形成并且所述多孔骨架的孔填充有凝膠或有機(jī)液體。因此，凝膠或有機(jī)液體形成在導(dǎo)管之間延伸的對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的連續(xù)介質(zhì)。根據(jù)一個(gè)替代形式，填充物是包含多孔骨架的單塊，所述多孔骨架由除了有機(jī)凝膠之外的材料形成并且所述多孔骨架的孔表面覆蓋有有機(jī)凝膠膜，使得材料的孔包括不具有任何有機(jī)凝膠的剩余體積，可以自由用于移動相的擴(kuò)散。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，填充物包含多孔空心纖維的堆疊。每個(gè)纖維包括內(nèi)腔和壁，所述內(nèi)腔形成毛細(xì)導(dǎo)管，所述壁包含連續(xù)的孔的網(wǎng)絡(luò)。有利地，這些纖維以緊湊方式堆疊從而占據(jù)填充物的總體積的60％以上，優(yōu)選填充物的總體積的80％以上。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，每個(gè)纖維由有機(jī)凝膠組成。替代性地，每個(gè)纖維覆蓋或浸漬有有機(jī)凝膠。優(yōu)選地，通過對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的凝膠或有機(jī)液體使所述纖維鄰近。相比于由有機(jī)凝膠的多孔物料形成而無任何毛細(xì)導(dǎo)管的填充物，有機(jī)凝膠的多毛細(xì)管填充物具有相等的效率、明顯更小的壓降(約為十分之一至三十分之一)。因此，填充物中毛細(xì)導(dǎo)管的形成使得能夠通過減少壓降補(bǔ)償有機(jī)凝膠填充物的相對低的機(jī)械強(qiáng)度，因此獲得在色譜法過程中施加至填充物的適中的機(jī)械應(yīng)力。為了保證填充物良好的機(jī)械內(nèi)聚力，有利地通過導(dǎo)管之間的連續(xù)固體介質(zhì)并且包含對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的凝膠或有機(jī)液體從而以機(jī)械方式保護(hù)毛細(xì)導(dǎo)管。該連續(xù)介質(zhì)在導(dǎo)管之間產(chǎn)生連接，所述連接允許在相鄰導(dǎo)管之間自由進(jìn)行分子擴(kuò)散。正如下文將討論的，在導(dǎo)管之間應(yīng)用擴(kuò)散交換使得能夠增加色譜分離法可用的理論板數(shù)，因此增加所述方法的效率。在導(dǎo)管之間應(yīng)用擴(kuò)散交換使得能夠調(diào)平單個(gè)導(dǎo)管之間的行為差異。因此需要增加這些交換的強(qiáng)度從而獲得在可用理論板方面測得的效率。該效率的增加表現(xiàn)為填充物對于給定混合物而言更明顯的分辨率?？梢愿菀椎胤直婢哂蟹窍嘟咏再|(zhì)的物種的混合物，并且以更高純度分離這些物種。由于有機(jī)凝膠在干燥狀態(tài)和濕潤狀態(tài)之間經(jīng)歷一些膨脹，為了避免導(dǎo)管直徑的變化，有利的是通過比所述有機(jī)凝膠尺寸更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)增強(qiáng)有機(jī)凝膠。“尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)”表示在填充物的使用條件下具有少量或不具有機(jī)械變形的結(jié)構(gòu)。特別地，在色譜法的液相或超臨界相的特征性洗脫溶劑的存在下該結(jié)構(gòu)不具有任何明顯的膨脹效果，所述膨脹有利地保持小于填充物總體積的10％，優(yōu)選小于所述總體積的2％?？梢杂糜讷@得適用于本發(fā)明的填充物的尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)包含盡可能多孔的體積從而用作凝膠或有機(jī)液體的儲存器。所述孔體積優(yōu)選大于填充物的除了導(dǎo)管的體積的20％，有利地大于該體積的40％，還更有利地大于該體積的60％。有利地，所述尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)具有化學(xué)惰性的表面和低比表面積從而不干擾有機(jī)凝膠中進(jìn)行的色譜法。有利地，該比表面積小于20m2/g，優(yōu)選小于2m2/g，還更優(yōu)選小于0.2m2/g。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)為礦物或有機(jī)材料的紡織物或無紡織物。有利地，該織物由一種或多種結(jié)構(gòu)纖維制成，例如玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維、金屬纖維或其混合物。為了形成所述結(jié)構(gòu)，有利地使用編織技術(shù)：導(dǎo)管的前體纖維(即外徑等于導(dǎo)管的直徑并且旨在隨后破壞從而形成導(dǎo)管)作為緯紗編織而結(jié)構(gòu)纖維作為經(jīng)紗設(shè)置，或反之亦然。例如通過軋制或堆疊使織物成形。用有機(jī)凝膠或另一種材料的多孔基質(zhì)的前體液體進(jìn)行浸漬。前體液體聚合并且多孔基質(zhì)結(jié)合從而賦予組件最佳的機(jī)械強(qiáng)度。結(jié)構(gòu)纖維保證支撐與材料膨脹相關(guān)的應(yīng)力并且改進(jìn)其耐久性及其在操作中的尺寸穩(wěn)定性。替代性地，尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)為一束礦物的或有機(jī)材料的纖維。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)為增強(qiáng)件負(fù)載，例如纖維、微米纖維、納米纖維(短切或研磨)、沉淀二氧化硅、硅藻土等。在短切、切碎或研磨纖維中，應(yīng)注意聚烯烴纖維、玻璃纖維、二氧化硅纖維、芳綸纖維、金屬纖維。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)形成填充物的剛性骨架。該尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)可以是多毛細(xì)管整塊多孔結(jié)構(gòu)，例如整塊陶瓷、整塊金屬或整塊聚合物。在可能的陶瓷中，將以非限制性方式特別提及氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁、鋁硅酸鹽、堇青石、莫來石、二氧化硅、玻璃、金屬硅酸鹽例如硅酸鋅、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鈦、硅酸鋯等，或這些金屬的鋁硅酸鹽。這些整塊可以通過已知方法獲得，例如通過擠出和燒結(jié)獲得。然而這些通過擠出的方法不太適合制備直徑小于0.8至1.2毫米的導(dǎo)管，因此對于擴(kuò)散現(xiàn)象而言不太有效，特別地其生產(chǎn)率不高。有利地，所述整塊通過parmentier的申請wo2011/114017和wo2013/064754中描述的任何方法獲得。所述整塊有利地包含盡可能多孔的體積從而用作凝膠或有機(jī)液體的儲存器，所述體積優(yōu)選大于填充物的除了導(dǎo)管的體積的20％，有利地大于該體積的40％，甚至更有利地大于該體積的60％。用于實(shí)施本發(fā)明的多毛細(xì)管整塊有利地基于有機(jī)或礦物聚合物的網(wǎng)絡(luò)。用于實(shí)施本發(fā)明的多毛細(xì)管整塊有利地基于高度交聯(lián)聚合物的網(wǎng)絡(luò)或者基于多孔二氧化硅或氧化鋁網(wǎng)絡(luò)或其組合。這些網(wǎng)絡(luò)可以以與在本文中被稱為用于色譜的整塊填充物的填充物(其為具有高孔隙率的非多毛細(xì)管大孔整塊)相同的方式制得。二氧化硅和氧化鋁的組合表示以組合形式或以混合物形式或同時(shí)以組合形式和混合物形式主要包含二氧化硅和氧化鋁的任何制劑。特別地，多毛細(xì)管整塊可以由雙峰二氧化硅組成。該雙峰二氧化硅由三維中孔多孔骨架組成，所述多孔骨架中包含聯(lián)通的大孔體積。在該情況下，有機(jī)凝膠任選堵塞在中孔體積中。“中孔”表示直徑在2和50納米之間的孔；“大孔”表示直徑大于50納米的孔；“微孔”表示直徑小于2納米的孔。取決于試驗(yàn)材料的特性，本文提及的孔的尺寸根據(jù)兩種不同的技術(shù)測得：當(dāng)試驗(yàn)材料是礦物材料并且特別是二氧化硅時(shí)，對于大孔和中孔使用的技術(shù)是汞測孔隙率法，對于微孔使用氮吸附測孔隙率法；當(dāng)試驗(yàn)材料是聚合物材料或者基于覆蓋有有機(jī)凝膠的礦物基質(zhì)時(shí)，對于大孔使用汞測孔隙率法，對于中孔和微孔使用氮吸附測孔隙率法。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，有機(jī)凝膠覆蓋中孔的骨架。中孔的體積有利地保持打開并且聯(lián)通從而保證移動相中包含的物種在整塊本體中自由擴(kuò)散。有利地，增加中孔和大孔的體積。還能夠在二氧化硅中通過在其表面上沉淀或吸附氧化鋯穩(wěn)定化支撐整塊從而使其在堿性ph下穩(wěn)定。有利地，作為有機(jī)凝膠或有機(jī)液體的載體，使用中孔體積在總孔體積的10％和40％之間的雙峰二氧化硅。有利地，作為有機(jī)凝膠或有機(jī)液體的載體，使用大孔體積在總孔體積的60％和90％之間的雙峰二氧化硅。當(dāng)有機(jī)凝膠包含在多孔結(jié)構(gòu)中時(shí)，其可以由具有低分子量(有利地小于1,000克/摩爾，甚至更有利地小于500克/摩爾，還更優(yōu)選小于150克/摩爾)的分子組成。在該特定情況下，這些低分子量物質(zhì)可以是有機(jī)液體。在液相色譜的情況下，可以用作應(yīng)用于本發(fā)明的有機(jī)凝膠的有機(jī)液體特別是醛、酮(甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基環(huán)己酮、二甲基環(huán)己酮)、酯(乙酸環(huán)己酯、乙酸糠醇酯、乙酸戊酯)、脂族和芳族烴(己烷、十二烷、苯、甲苯)的醚(2–氯代–2–甲氧基二乙醚、二異丙醚)、醇(異丁醇、戊醇、辛醇、十二烷醇、甲基環(huán)己醇、2–乙基己醇)、羧酸(辛酸、環(huán)烷酸)?？梢允褂闷渌袡C(jī)液體，例如磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、三辛基氧化膦、膦酸酯、鄰苯二甲酸二甲酯、草酸二乙酯、芳基磺酸、羥基肟、肟衍生物、β–二酮、烷基芳基磺酰胺、伯胺、仲胺、叔胺、季胺等。有機(jī)液體相對于有機(jī)凝膠的優(yōu)點(diǎn)是其非常均勻的老化，即使當(dāng)填充物經(jīng)受老化時(shí)仍然能夠維持填充物內(nèi)均勻的色譜法。所述老化特別歸因于污染顆粒的存在。不同于有機(jī)凝膠，有機(jī)液體允許這些顆粒在其本體中擴(kuò)散從而獲得液體內(nèi)的規(guī)則分布。當(dāng)使用所述方法分離生物分子(例如蛋白質(zhì))時(shí)，有機(jī)液體優(yōu)選包含在低極性相中通過表面活性劑(被稱為反膠束)穩(wěn)定化的水溶液的納米膠束。這些反膠束取決于ph帶有一定的靜電荷，能夠溶解相反電荷的蛋白質(zhì)。在色譜法的范圍內(nèi)，當(dāng)待分離產(chǎn)品為蛋白質(zhì)并且有機(jī)固定相包含所述反膠束時(shí)，調(diào)節(jié)移動相的ph使得這些反膠束溶解特定的蛋白質(zhì)。分離凈電荷基本上相似(不溶于反膠束)的蛋白質(zhì)之后，可以通過改變移動相的ph洗脫反膠束中溶解的蛋白質(zhì)。在氣相色譜的情況下，可以用于本發(fā)明的有機(jī)液體特別是包括甲基、苯甲基、三氟丙基、環(huán)丙基等的聚硅氧烷、聚乙二醇等。有機(jī)凝膠具有足夠的滲透性從而允許移動相的物種在相鄰的不同導(dǎo)管之間的高擴(kuò)散性。因此通過相鄰導(dǎo)管之間的分子擴(kuò)散調(diào)平直徑、壁厚等略微不同的毛細(xì)導(dǎo)管的行為差異使得色譜法的效率明顯增加。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，出于該目的在有機(jī)凝膠的物料中或圍繞有機(jī)凝膠產(chǎn)生連續(xù)的連通孔的網(wǎng)絡(luò)。這些連通孔由中孔、中孔和大孔，或大孔組成。有利地，這些孔屬于至少兩個(gè)獨(dú)立的中孔網(wǎng)絡(luò)和大孔網(wǎng)絡(luò)。優(yōu)選地，保證包含有機(jī)凝膠的填充物的孔體積大于填充物的除了導(dǎo)管體積的總體積的20％，優(yōu)選大于40％，還更優(yōu)選大于60％。有利地但是不排外地，保證有機(jī)凝膠包含尺寸大于50納米的大孔。這些大孔允許溶劑分子和它們負(fù)載中的一些迅速擴(kuò)散至有機(jī)凝膠。根據(jù)本發(fā)明的特別有利的實(shí)施方案，填充物的壁包括不含有機(jī)凝膠或液體和(如果需要的話)固定相的體積部分。通過釋放引發(fā)的機(jī)械應(yīng)力并且通過保證導(dǎo)管的完整性和直徑的尺寸耐久性，該部分能夠用作抵抗有機(jī)凝膠與溶劑或溶質(zhì)接觸時(shí)所經(jīng)歷的膨脹現(xiàn)象的體積。事實(shí)上，有機(jī)凝膠的膨脹現(xiàn)象通過導(dǎo)管壁的內(nèi)部體積中的該空心體積得以吸收和宏觀補(bǔ)償，并且不會對用于移動相流動的體積產(chǎn)生任何作用。有利地，該空心體積部分使得能夠到達(dá)固定相。有利地，該空心體積部分占有機(jī)凝膠的體積的5％以上，優(yōu)選占有機(jī)凝膠的體積的10％以上，還更優(yōu)選占有機(jī)凝膠的體積的25％以上。該現(xiàn)象以特別有利的方式與具有尺寸穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的有機(jī)凝膠增強(qiáng)件結(jié)合使用。事實(shí)上，通過支撐與有機(jī)凝膠在其使用周期中的膨脹現(xiàn)象或收回現(xiàn)象相關(guān)的機(jī)械應(yīng)力，尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)保證填充物的幾何尺寸(特別是導(dǎo)管的直徑)的恒定性。因此，通過有機(jī)凝膠的孔體積徹底阻止了這些收回現(xiàn)象和膨脹現(xiàn)象。通過保持宏觀包封的尺寸(特別是導(dǎo)管的直徑)恒定，有機(jī)凝膠的與溶解差異相關(guān)的體積的增加或減小完全體現(xiàn)為其孔體積的減小或增加。出于該目的，可以在多孔載體上以薄層形式沉積有機(jī)凝膠?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)實(shí)現(xiàn)該沉積，例如在有機(jī)凝膠與溶劑的溶液或有機(jī)凝膠前體的溶液中浸漬尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。排出結(jié)構(gòu)并且蒸發(fā)溶劑從而在該結(jié)構(gòu)的整個(gè)內(nèi)壁或特定表面積上留下有機(jī)凝膠或有機(jī)凝膠前體(所述前體可以原位聚合或交聯(lián))的薄層。該有機(jī)凝膠的薄層留出有機(jī)凝膠的空心孔體積。有利地，該自由孔體積連續(xù)并且連通，即其孔彼此聯(lián)通。能夠到達(dá)移動相的該孔體積允許溶解分子在相鄰導(dǎo)管之間的有效擴(kuò)散。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，有機(jī)凝膠以薄層形式沉積在雙峰二氧化硅結(jié)構(gòu)或有機(jī)整塊的骨架上。所述薄層具有微米或亞微米厚度。所述薄層可以以足夠量沉積從而覆蓋整塊的骨架，但是以非足夠量沉積從而不會填充大孔體積。特別地，沉積薄層從而保持填充物中和導(dǎo)管之間的連通和連續(xù)的大孔體積?？梢岳缤ㄟ^用溶解于揮發(fā)性溶劑的狀態(tài)的有機(jī)凝膠前體填充大孔和中孔并且均勻蒸發(fā)溶劑然后任選使有機(jī)凝膠原位交聯(lián)從而進(jìn)行所述沉積?？梢栽诮Y(jié)構(gòu)的整個(gè)本體中或者僅在結(jié)構(gòu)的一部分上進(jìn)行沉積。特別地，其可以包括沉積在表面以及導(dǎo)管壁上的有機(jī)凝膠層。為了賦予聚合物有機(jī)凝膠希望的孔隙率，可以在成孔劑的存在下進(jìn)行聚合，之后除去所述成孔劑。該成孔劑可以是之后通過溶解、蒸發(fā)或化學(xué)蝕刻除去的溶劑或物體，例如大分子或硅膠或鋁膠。當(dāng)其為溶劑時(shí)，其將造成有機(jī)凝膠在其聚合過程中沉淀。當(dāng)其為大分子時(shí)，其可以特別用于聚集或凝聚聚合物有機(jī)凝膠的顆粒。成孔劑可以特別是有機(jī)溶劑或水。例如有可能使用有機(jī)溶劑，例如醇、酯、醚、脂族和芳族烴、酮、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丁二醇、甘油等。在重質(zhì)成孔溶劑中，將提及四氫化萘、十氫化萘、蒽、聯(lián)苯、石蠟油、硬脂酸、油酸、棕櫚酸、鄰苯二甲酸二烷基酯、莰酮及其酯、十二烷醇–1、辛醇–1、環(huán)己醇或其混合物。成孔劑的量可以在包含單體的最終混合物的體積的10和90％之間，優(yōu)選在20和60％之間變化。成孔劑對孔尺寸的最終分布產(chǎn)生影響。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)通過化學(xué)鍵特別是共價(jià)鍵結(jié)合至聚合物有機(jī)凝膠。有利地，通過在尺寸穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)的表面上接枝能夠在交聯(lián)或聚合之前、之后或過程中與有機(jī)凝膠反應(yīng)的偶聯(lián)劑從而產(chǎn)生這些共價(jià)鍵。所述偶聯(lián)劑可以包括用于偶聯(lián)至乙烯基凝膠、苯乙烯凝膠或丙烯酸凝膠的乙烯基鍵、丙烯酸鍵或甲基丙烯酸鍵。有利地，該偶聯(lián)劑包含醇基，更有利地是糖分子或低聚糖分子從而在其交聯(lián)過程中與多糖(例如葡聚糖或瓊脂糖)偶聯(lián)。在可以使用的偶聯(lián)劑中，將以非限制性方式特別提及十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、n–辛基三乙氧基硅烷、n–辛基三甲氧基硅烷、n–丙基三甲氧基硅烷、n–丙基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2–甲氧基乙氧基)硅烷、3–氯丙基三乙氧基硅烷、3–氯丙基三甲氧基硅烷、3–氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3–氨基丙基三乙氧基硅烷、2–氨基乙基–3–氨基丙基三甲氧基硅烷、3–氨基丙基三甲氧基硅烷、雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、3–脲基丙基三甲氧基硅烷、3–縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷、3–縮水甘油基丙基甲基二甲氧基硅烷、3–甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3–甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、雙(3–三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(3–三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3–巰基丙基三甲氧基硅烷、3–巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、乙烯基肟基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基肟基硅烷、四(甲基乙基酮肟)硅烷、三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、包含環(huán)氧鍵的硅烷等。如上所述，“對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性”表示填充物的導(dǎo)管通過連續(xù)和連通的相結(jié)合，所述連續(xù)和連通的相一方面包含至少一種多孔有機(jī)凝膠和/或有機(jī)液體，另一方面任選包含移動相，并且包含一組孔從而保證所述導(dǎo)管之間的連通性。有利地，多孔介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的兩倍。有利地，使導(dǎo)管結(jié)合的連續(xù)和連通的相為凝相。有利地，在壁之間延伸的連續(xù)和連通的多孔介質(zhì)不具有任何材料中斷。在色譜中材料的孔隙可以有利地以三種方式限定：1.有機(jī)凝膠的孔隙可以源自經(jīng)交聯(lián)凝膠在有機(jī)、礦物或含水溶劑中的膨脹，膨脹有利地占其體積的2％以上，優(yōu)選占其體積的10％以上。2.其可以源自凝膠在非溶劑化狀態(tài)下的孔隙。3.其可以源自載體的孔隙，所述載體上以薄層形式沉積聚合物凝膠。在該分子滲透性的定義內(nèi)，有利地表示在色譜法的條件下并且對于待分離物種，如下兩種流速彼此接近：·一方面在相鄰導(dǎo)管之間在待分離物種在所述導(dǎo)管的壁之間的給定的濃度差的作用下的平均擴(kuò)散摩爾流速phip·另一方面，在導(dǎo)管和填充物形成的固定相之間在待分離物種在由導(dǎo)管輸送的流體和所述導(dǎo)管的壁之間的相同的濃度差的作用下的平均擴(kuò)散摩爾流速phic。通常認(rèn)為導(dǎo)管和由填充物形成的固定相之間的擴(kuò)散摩爾流速phic以如下方式測得：在壁處施加均勻濃度cs并且計(jì)算流動通過導(dǎo)管的流體相對于平均濃度ce的交換。在流體以層流方式流動的圓形截面管的情況下，其通過等于3.66的舍伍德數(shù)表示。彼此接近特別表示待分離物種在相鄰導(dǎo)管的壁之間的材料轉(zhuǎn)移的摩爾流速是與導(dǎo)管及其固定相之間的材料轉(zhuǎn)移相關(guān)的所述摩爾流速的至少0.01倍，有利地至少0.1倍，甚至更有利地至少0.5倍。平均流速表示針對填充物的平均導(dǎo)管直徑和平均壁厚度計(jì)算所述流速，所述平均為算術(shù)平均。換言之，這相當(dāng)于與相鄰導(dǎo)管的壁之間的材料轉(zhuǎn)移相關(guān)的傳導(dǎo)率是與導(dǎo)管及其固定相之間的材料轉(zhuǎn)移相關(guān)的傳導(dǎo)率的至少0.01倍，有利地至少0.1倍，甚至更有利地至少0.5倍。應(yīng)記住的是sh＝k*d/diffk為材料轉(zhuǎn)移系數(shù)，d為導(dǎo)管的直徑，diff為擴(kuò)散系數(shù)。由此推導(dǎo)每單位面積的導(dǎo)管壁的材料轉(zhuǎn)移摩爾流速phi：phic＝k*(cs–ce)有利地，該值在分離條件或色譜法條件下在待分離的混合物組分上測得。為了確定實(shí)際壁結(jié)構(gòu)的滲透性或有效擴(kuò)散性并且計(jì)算分離相鄰導(dǎo)管的壁中的摩爾擴(kuò)散流速phip和導(dǎo)管及其包含固定相的壁之間的擴(kuò)散流速phic，將優(yōu)選采取包括所述壁和填充物的所有形態(tài)細(xì)節(jié)、幾何尺寸和構(gòu)成細(xì)節(jié)、物理和物化細(xì)節(jié)的計(jì)算機(jī)模擬。軟件包(例如comsol多物理場)能夠容易地實(shí)現(xiàn)所述性能。所述模擬的輸入數(shù)據(jù)基本上為·壁中被移動相填充的多孔部分，這些多孔部分的彎曲度和平均孔尺寸和孔尺寸分布以及在這些相中在色譜分離條件下測得的待分離物種的分子擴(kuò)散性。當(dāng)不能以試驗(yàn)方式測得分子擴(kuò)散性時(shí)，能夠通過wilke和chang方法進(jìn)行估算?！け谥斜挥袡C(jī)凝膠或有機(jī)液體固定相填充的多孔部分，以及在這些凝膠中測得的待分離物種的分子擴(kuò)散性(在該情況下在色譜分離條件下)?！け诘膸缀纬叽纾ɡ缛缦录?xì)節(jié)：被有機(jī)凝膠、有機(jī)液體和移動相填充的區(qū)域以及任選的死區(qū)或被除了移動相、有機(jī)液體和有機(jī)凝膠之外的液體或物質(zhì)填充的區(qū)域的位置和尺寸，以及在后者中在色譜分離條件下測得的待分離物種的分子擴(kuò)散性?！ぴ谏V過程中遇到的濃度范圍的存在下，待分離物種在不同相之間的分配系數(shù)?！な┘又撂畛湮锏膲航岛拖疵摿黧w的組成及其在色譜分離條件下的粘度。在更接近方式的模擬初步操作中，能夠使用下式接近擴(kuò)散流速?？梢韵薅ㄈ缦聰?shù)值數(shù)量：g壁＝k*deff/epg移動＝3.66*do/(dh)其中k＝c固定/c移動并且由此推導(dǎo)phic/phip>g移動/g壁，其中k是相關(guān)物種在被整個(gè)壁體積限定的固定相和移動相之間的分配系數(shù)，c固定是待分離物種在固定相中的濃度(mol/m3)，c移動是在與移動相熱動力平衡之后待分離物種在移動相中的濃度(mol/m3)，deff(m2/s)是在壁材料中的有效擴(kuò)散性或擴(kuò)散系數(shù)，ep(m)是分離兩個(gè)導(dǎo)管的壁的平均厚度，do是相關(guān)物種在自由移動相中的擴(kuò)散系數(shù)，并且dh是毛細(xì)導(dǎo)管的平均水力直徑。此外，作為模擬的初步操作，這有利地相當(dāng)于在不保持在實(shí)際材料上的化合物的最佳效率net下在netmax分離的最大理論板數(shù)和實(shí)際觀察的理論板數(shù)之間的比例上施加條件。最佳效率下的netmax可以被視為等于本文之前給出的式。netmax＝1.6*l/(dh+e*p)有利地，通過計(jì)算機(jī)模擬獲得netmax。有利地，net/netmax大于0.1，甚至更有利地大于0.5。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的兩倍。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的10倍。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的兩倍并且小于待分離物種的分子直徑的1,000倍。有利地，連續(xù)介質(zhì)的孔的尺寸大于待分離物種的分子直徑的兩倍并且小于待分離物種的分子直徑的30倍。在凝相中，通過下式計(jì)算由孔造成的擴(kuò)散位阻(deen，1987)：c＝kp*kr其中kp＝(1-λ)2并且kr＝1-2.104*λ+2.089*λ2-0.948*λ3rh是被視為球體的待分離物種的分子的分子半徑并且r0是孔的半徑(孔的直徑為d0)。kp是考慮孔和無限介質(zhì)之間平衡時(shí)的濃度偏差的因數(shù)。kr考慮待分離分子在孔體積中的位阻。c是為了獲得孔中的擴(kuò)散性而使用的自由介質(zhì)中的擴(kuò)散性的降低因數(shù)。因此可見對于0.5的比例λ(對應(yīng)于小于待分離物種的分子直徑的兩倍的孔尺寸)，組c變得小于0.1。有效擴(kuò)散性降低一個(gè)數(shù)量級，其變得過低，并且分離效率變得較差。下表計(jì)算了不同分子和不同孔尺寸的比例c。分子rh(nm)d0(nm)λkpkrc有機(jī)0.150.310.000.040.00有機(jī)0.150.60.50.250.350.09有機(jī)0.1510.30.490.530.26有機(jī)0.1520.150.720.730.53有機(jī)0.1540.0750.860.850.73有機(jī)0.1560.050.900.900.81有機(jī)0.15100.030.940.940.88蛋白質(zhì)1.560.50.250.350.09蛋白質(zhì)1.5100.30.490.530.26蛋白質(zhì)1.5300.10.810.810.66蛋白質(zhì)1.51000.030.940.940.88大分子5300.330.440.500.22大分子51000.100.810.810.66大分子53000.030.930.930.87在氣相中，當(dāng)擴(kuò)散流進(jìn)入knudsen流時(shí)擴(kuò)散變得受阻。當(dāng)分子的平均自由路徑變得約等于或大于孔直徑時(shí)出現(xiàn)該情況。有利地，填充物具有一組連通孔，在所述方法的條件下所述孔的直徑大于待分離分子的平均自由路徑。knudsen擴(kuò)散性為：當(dāng)knudsen擴(kuò)散性和分子擴(kuò)散性彼此對抗時(shí)，可以寫成：其中：通常地，該式簡化為：由此推導(dǎo)系數(shù)c：在這些式中需要注意的是：dka：knudsen擴(kuò)散性，m2/sdab：分子擴(kuò)散性，m2/sdae：中間條件下的擴(kuò)散性，m2/stk：絕對溫度，開爾文ma：組分a的摩爾質(zhì)量，kg/molk：boltzmann常數(shù)，mksanav：avogadro數(shù)dpore：孔的直徑，m。特別地，可以考慮液相或25℃飽和蒸汽壓下的氣相下的水、己烷或甲醇作為標(biāo)準(zhǔn)試樣。術(shù)語“有效擴(kuò)散性”表示在被視為宏觀組件的真實(shí)材料中以實(shí)驗(yàn)方式觀察的擴(kuò)散性。實(shí)際材料由除了導(dǎo)管之外的在導(dǎo)管之間延伸的材料組成，其包含至少一種多孔有機(jī)凝膠或有機(jī)液體(無孔)和可能的結(jié)構(gòu)材料。實(shí)際材料中的擴(kuò)散性與如下相關(guān)：·實(shí)際材料的任選的多孔體積，移動相可以穿過所述實(shí)際材料并且待分離物種可以擴(kuò)散進(jìn)入所述實(shí)際材料，和·在有機(jī)凝膠本身中的擴(kuò)散性。經(jīng)交聯(lián)有機(jī)凝膠的孔隙可以源自其在有機(jī)、礦物或含水溶劑中的膨脹。例如苯乙烯和2至8％的二乙烯基苯的共聚物正是這種情況。其還可以源自凝膠在非溶劑化狀態(tài)下的孔隙。例如苯乙烯和20至80％的二乙烯基苯在成孔溶劑(例如分子中包含8至12個(gè)碳原子的脂族醇)的存在下聚合的共聚物正是這種情況。其還可以源自載體的孔隙，所述載體上以薄層形式沉積聚合物凝膠。通過在任一側(cè)上施加均勻厚度eu和溶解在固定相中的分子的不同濃度c下游和c上游的實(shí)際材料的代表性材料表面s并且測量由此造成的該分子通過所述厚度的材料流量φ從而測量有效擴(kuò)散。根據(jù)下式由此推導(dǎo)擴(kuò)散系數(shù)deff：deff＝φ.eu/((c上游–c下游).s)導(dǎo)管和相鄰導(dǎo)管之間的材料交換表面有利地大于其外周的2％，更有利地大于其外周的10％，甚至更有利地大于其外周的20％。在實(shí)踐中，導(dǎo)管有利地通過凝態(tài)下的連續(xù)體或擴(kuò)散橋結(jié)合。在實(shí)踐中，待分離物種在填充物的壁中的有效擴(kuò)散性有利地大于其在自由移動相中的擴(kuò)散系數(shù)的千分之一，更有利地大于其在自由移動相中的擴(kuò)散系數(shù)的百分之一，甚至更有利地大于其在自由移動相中的擴(kuò)散系數(shù)的十分之一。為了測量有效擴(kuò)散性，優(yōu)選使用所謂的靜態(tài)條件傳導(dǎo)單元法。該方法的詳細(xì)描述參見[3]。特別地，在單元中包含的固定相和進(jìn)行測量的物種完全平衡之后測量有效擴(kuò)散性。在親和色譜的情況下，這通常相當(dāng)于在被吸附物飽和的固定相上進(jìn)行測量。在實(shí)踐中，有利地保證溶質(zhì)通過導(dǎo)管壁的有效擴(kuò)散性在液相色譜中維持高于1e–12m2/s，在超臨界相色譜中高于1e–10m2/s，并且在氣相色譜中高于1e–10m2/s。移動相的物種擴(kuò)散進(jìn)入填充物的壁可以至少以兩種方式實(shí)現(xiàn)，即通過擴(kuò)散進(jìn)入凝膠或有機(jī)液體的本體，或者通過在有機(jī)凝膠的外部擴(kuò)散進(jìn)入其孔隙。可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員的常識和可用數(shù)據(jù)通過組合多孔體積、有機(jī)凝膠的交聯(lián)水平、洗脫溶劑和操作溫度獲得所述擴(kuò)散性。本發(fā)明中使用的對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠還可以通過如下事實(shí)限定：其相對于待分離物種的滲透性大于5,000barrer。barrer是通過(標(biāo)準(zhǔn)條件下的理想氣體形式的擴(kuò)散溶質(zhì)的cm3.cm)/(cm2scmhg)限定的滲透性單位：1barrer＝10–10(cm3o2cm)/(cm2scmhg)下表顯示了常見有機(jī)聚合物相對于氧氣和水的滲透性。發(fā)現(xiàn)只有對于滲透性高于5,000barrer(聚異戊二烯、plexiglas)和優(yōu)選大于25,000barrer(纖維素)的材料，水的擴(kuò)散性才明顯。另一方面，例如不飽和聚酯的材料具有與聚乙烯和聚碳酸酯相當(dāng)?shù)臐B透性，所述材料被稱為防漏和無孔的，因?yàn)槠溆糜谥苽浞菨B透性容器或壁。有利地，有機(jī)凝膠相對于待分離物種的滲透性大于105barrer，甚至更優(yōu)選大于106barrer。為了測量有機(jī)凝膠的滲透性，將使用參考文獻(xiàn)[1]中描述的組件。作為對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的有機(jī)凝膠，填充物可以包含主要由有機(jī)化學(xué)物種(因此主要由碳組成)和通常在有機(jī)化學(xué)范圍內(nèi)結(jié)合至碳的物種組成的凝膠。特別地，其主要由碳原子骨架和氫原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子、氯原子、氟原子、溴原子、碘原子的結(jié)合組成。將提及天然源或合成源的烴、鹵代烴、羥基烴、氧代烴、磺基烴、磷代烴、硝基烴等物種。不偏離本發(fā)明的范圍，該凝膠可以由有機(jī)金屬物種組成。在本發(fā)明可以使用的參與有機(jī)凝膠分子的原子中，主要可以提及硅、錫、鉛、硼、鋁、鎵、銦、鋅、鈹、鎂、鈦、鋯、砷、銻、硒等。特別地，有機(jī)凝膠可以在其本體中包含通過正硅酸鹽和有機(jī)硅烷的共聚縮合獲得的產(chǎn)物。這些硅烷可以包括一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)si–c或si–r鍵。r可以是任何烴基，例如丙基、丁基、辛基、十八烷基，伯胺基、仲胺基、叔胺基或季胺基，醇基，有機(jī)酸基，反應(yīng)性基團(tuán)等。非限制性地，一個(gè)或多個(gè)單官能、雙官能或三官能硅烷可以參與該結(jié)構(gòu)。所述材料的示例可以參見文獻(xiàn)[4]，其可以用于進(jìn)行本發(fā)明。所述凝膠在其使用條件下具有足夠的滲透性以允許分子或大分子擴(kuò)散進(jìn)入凝膠或進(jìn)入其多孔體積并且選擇性地與其相互作用，從而在數(shù)小時(shí)內(nèi)，有利地在數(shù)十分鐘內(nèi)，有利地在數(shù)分鐘內(nèi)實(shí)現(xiàn)色譜過程?！笆褂脳l件”基本上表示使用氣體移動相、液體移動相或超臨界移動相的溫度條件，所述溫度條件能夠通過允許移動相中存下的物種(分子或大分子)擴(kuò)散進(jìn)入所述凝膠的本體或多孔體積并且選擇性地與其相互作用從而得益于其滲透性。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，有機(jī)凝膠是基本上大孔的概念。所述凝膠是可以獨(dú)立于其任選載體存在和搬運(yùn)的整體材料。這使其從本質(zhì)上不同于例如在表面上接枝硅烷而造成的分子厚度的層，所述分子厚度的層不能獨(dú)立于其載體存在。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，該有機(jī)凝膠由有機(jī)聚合物組成。有利地，該聚合物的分子量大于1,000克/摩爾。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，有機(jī)凝膠為苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物。苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物相對于溶解在溶劑中的分子具有高擴(kuò)散性和滲透性。為了增加該擴(kuò)散性，降低苯乙烯水平。該降低的作用是使聚合物在機(jī)械上更脆。然而，由于多毛細(xì)管填充物的低壓降，聚合物上的機(jī)械力比不具有任何導(dǎo)管的填充物更低，相對于不具有任何毛細(xì)導(dǎo)管的已知填充物能夠降低苯乙烯水平而不會破壞填充物的機(jī)械強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，二乙烯基苯在苯乙烯中的重量水平小于20％，有利地小于8％，甚至更有利地小于2％。通過用洗脫溶劑膨脹發(fā)展所述凝膠的孔隙。其特別用于空間排阻色譜。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，二乙烯基苯在苯乙烯中的重量水平大于20％，有利地大于40％，并且在成孔劑(例如不可溶解聚合物的單體的溶劑)的存在下進(jìn)行聚合。所述凝膠的孔隙是其干燥條件下的結(jié)構(gòu)所固有的。非限制性地，作為可以用于進(jìn)行本發(fā)明的填充物的組成材料，可以提及如下的凝膠：聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸羥甲酯、聚丙烯酰胺、與二甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚的聚甲基丙烯酸羥乙酯(gma–edma)等。聚丙烯酰胺有利地由丙烯酰胺和n,n’–亞甲基–雙–丙烯酰胺的共聚物組成。對于離子交換色譜，還可以提及纖維素(多糖)及其衍生物，特別是羧甲基纖維素和二乙基氨基乙基纖維素。還能夠使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的使用有機(jī)大分子(例如經(jīng)交聯(lián)葡聚糖)的多糖有機(jī)凝膠，例如使用n,n–亞甲基–二丙烯酰胺或表氯醇。這些凝膠特別通過商標(biāo)名sephacryltm和sephadextm(來自gehealthcare公司的產(chǎn)品)已知。還能夠使用其它使用有機(jī)大分子(例如經(jīng)交聯(lián)瓊脂糖)的多糖有機(jī)凝膠，例如使用表氯醇。這些凝膠特別通過商標(biāo)名sepharosetm和superdextm、superosetm(來自gehealthcare公司的產(chǎn)品)已知。還能夠使用其它使用合成大分子(例如包含許多羥基的乙烯基聚合物)的有機(jī)凝膠。這些凝膠特別通過商標(biāo)名toyopearltm(來自tosoh集團(tuán)的產(chǎn)品)已知。特別地，這些有機(jī)凝膠可以由單官能單體和多官能單體的混合物制得。多官能單體使得獲得的聚合物交聯(lián)。這些有機(jī)凝膠可以由本領(lǐng)域已知的單官能單體、雙官能單體和多官能單體制得。后者可以是包含環(huán)氧基團(tuán)、乙烯基或羥基硅氧烷基團(tuán)的單體。它們可以是苯乙烯及其包含羥基、鹵素、氨基、磺酸基、羧基、no2基團(tuán)、c4、c8、c12、c18烷基鏈等的衍生物。這些單體可以是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸。硅氧烷可以包含羥基、乙烯基、烷基等。特別地，這些單體可以是氯甲基苯乙烯、4–乙酰氧基苯乙烯、甲基、乙基、丙基、丁基、己基、月桂基、三苯基甲基、吡啶基–2–二苯基甲基、甲基、乙基、丙基、丁基、己基、月桂基、甲基丙烯酸縮水甘油酯、amps、2–乙烯基–4,4–二甲基吖內(nèi)酯、甲基2–3–甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯等?？梢栽诰酆现盎蛑筇峁┻@些官能團(tuán)。單官能單體水平可以在所有單體的2重量％和98重量％之間變化。有利地，其在所有單體的2重量％和40重量％之間。雙官能或多官能單體可以是基于苯、萘、吡啶、烷基乙烯、二醇等的包含兩個(gè)或多個(gè)乙烯基官能團(tuán)或環(huán)氧官能團(tuán)的單體。這些化合物的示例為二乙烯基苯，二乙烯基萘，二丙烯酸烷基酯和二甲基丙烯酸烷基酯，二丙烯酰胺，和二甲基丙烯酰胺，二乙烯基吡啶，乙二醇的二甲基丙烯酸酯或二丙烯酸酯，聚乙二醇，三羥甲基丙烷二或三甲基丙烯酸酯，1,3丁二醇二丙烯酸酯，季戊四醇，二、三或四甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，或其混合物?？梢允褂猛ǔＳ赏檠趸柰楫a(chǎn)生的二、三或四羥基化硅氧烷。雙官能單體或多官能單體的水平可以在所有單體的100重量％和2重量％之間變化。有利地，所述水平在所有單體的98重量％和60重量％之間。聚合使用的引發(fā)劑包括現(xiàn)有技術(shù)中包括的所有引發(fā)劑，例如偶氮化合物和過氧化物。常見的示例為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰，引發(fā)劑的常見量通?；趩误w重量在從0.4至2重量％變化。在硅氧烷的情況下，優(yōu)選酸解。有利地，這些混合物在成孔劑的存在下聚合，之后如同有機(jī)溶劑或非反應(yīng)性聚合物那樣除去成孔劑。這些成孔劑在上文提及。將特別提及十二烷醇–1和環(huán)己醇–1。成孔劑的量可以在包含單體的最終混合物的體積的10和90％之間，優(yōu)選在20和60％之間變化?？梢允褂脁射線或γ射線聚合從而均勻地制造具有大尺寸的部件。有利地，可以處理這些有機(jī)凝膠的表面從而通過例如用硅烷接枝使其官能化。有可能為其提供磺化基團(tuán)(磺化)、季銨、十八烷基、辛基、丁基、苯基、胺、二乙基氨基、乙基、磺丙基、羧甲基、親水聚合物、α環(huán)糊精、β環(huán)糊精、γ環(huán)糊精(甲基化或未甲基化)、l–氨基酸或d–氨基酸、蛋白質(zhì)等。對于包含芳環(huán)的凝膠，有可能使用官能化反應(yīng)例如氯甲基化、胺化、硝化、磺化、傅-克烷基化和?；?。有利地，可以用于離子交換色譜或絡(luò)合色譜的有機(jī)凝膠包含氨基二乙酸酯、膦酸酯、氨肟、酰胺基膦酸酯、硫醇、磺酸酯、伯胺、仲胺或叔胺或季胺、羧基和吡啶基等基團(tuán)。有利地，可以用于電子給體受體絡(luò)合物色譜的有機(jī)凝膠包含硝基–或氯–芳族基團(tuán)或苯氧基、芘、喹唑啉–2基團(tuán)，例如二硝基–2–4–氨基丙基、三硝基–2,4,6–苯胺基丙基、四硝基–2,4,7–芴亞氨基丙基、四氯苯鄰二甲酰亞胺基丙基、硝基–3–萘酰亞胺基–1,8–丙基、萘四羧基–1,4,5,8–二酰亞胺基丙基、均苯四二酰亞胺基丙基、五氟苯并酰胺基丙基、咖啡因、苯氧基、喹唑啉–2,喹啉醇,–8,2,2,2三氟–1(10–甲基–9–蒽基)乙醇、芘丙基等。有利地，可以用于配體交換色譜的有機(jī)凝膠包含雙–二硫代氨基甲酸酯、環(huán)拉胺、8-羥基喹啉、二烷基二硫代氨基甲酸酯基團(tuán)等。有利地，可以用于分離手性分子的有機(jī)凝膠包含通常選自如下的手性選擇劑：pirkle型、環(huán)糊精和冠醚、天然和合成聚合物、蛋白質(zhì)。在pirkle型中可以特別提及：r或s(二硝基–3,5)苯甲?；?苯基甘氨酸r或sn–(二硝基–3,5–苯甲酰基)酪氨酸n–丁酰胺s–n–(二硝基–3,5苯甲?；?酪氨酸(萘基–1)–1乙酰胺r或s–(二硝基–3,5苯甲?；?苯基甘氨酸s–(二硝基–3,5–苯甲酰基)亮氨酸s–(二硝基–3,5–苯甲?；?苯基丙氨酸r或s萘胺rα–甲基芐基脲sα–(萘基–1)乙胺。還將提及如下產(chǎn)物的衍生物：r–苯基甘氨酸和s–(氯–4–苯基)–4–異戊酸r–苯基甘氨酸和1–r,3–r,–菊酸二硝基–3,5–苯甲酰和r或s萘基–1甘氨酸叔丁胺和s纈氨酸二硝基–3,5–苯胺和s纈氨酸二硝基–3,5–苯胺和s–叔亮氨酸s–(α–萘基)–1乙胺和s–纈氨酸r–(α–萘基)–1乙胺和s–纈氨酸r–苯基甘氨酸和r–(α–萘基)–1–乙胺r–苯基甘氨酸和s–(α–萘基)–1–乙胺s–脯氨酸和r–(α–萘基)–1–乙胺s–脯氨酸和s–(α–萘基)–1–乙胺s–叔亮氨酸和r–(α–萘基)–1–乙胺s–叔亮氨酸和s–(α–萘基)–1–乙胺酒石酸和二硝基苯甲基苯基–乙胺在配體交換劑中將特別提及：脯氨酸、羥基脯氨酸、纈氨酸等羧基甲基氨基–2–二苯基–1,2–乙醇在環(huán)糊精和冠醚中將特別提及：冠醚和衍生物α、β、γ環(huán)糊精乙?；痢ⅵ?、γ環(huán)糊精β環(huán)糊精的衍生物(s–羥基丙基)β環(huán)糊精的衍生物(外消旋羥基丙基)β環(huán)糊精的衍生物(s或r(α–萘基)–1–氨基甲酸乙酯)β環(huán)糊精的衍生物(外消旋(α–萘基)–1–氨基甲酸乙酯)β環(huán)糊精的衍生物(二乙基–3,5–苯基氨基甲酸酯)β環(huán)糊精的衍生物(對甲苯甲?；?在天然聚合物中將特別提及：三乙?；⒕Юw維素纖維素三乙酸酯纖維素三苯甲酸酯纖維素三苯基氨基甲酸酯纖維素三–(二甲基–3,5–苯基)氨基甲酸酯纖維素三–4–氯苯基氨基甲酸酯纖維素三–4–甲基苯基氨基甲酸酯纖維素三–4–甲基苯甲酸酯纖維素三肉桂酸酯直鏈淀粉三–(苯乙胺)氨基甲酸酯直鏈淀粉三–(二甲基–3,5–苯基)氨基甲酸酯在合成聚合物中將特別提及：聚(n–丙烯?；C1–苯丙氨酸乙酯)聚(三苯基甲基丙烯酸甲酯)聚(吡啶基–2–二苯基–甲基丙烯酸甲酯)在蛋白質(zhì)中將特別提及：牛血清白蛋白(bsa)α–糖蛋白酸人血清白蛋白卵類粘蛋白。這些物質(zhì)的列表參見文獻(xiàn)[2]第574和575頁。這些有機(jī)凝膠可以用于進(jìn)行親和色譜。親和色譜基于高特異性相互作用分離生物化學(xué)分子，例如抗原–抗體、酶–基質(zhì)或受體–配體。通過使移動相循環(huán)通過填充物的導(dǎo)管從而實(shí)現(xiàn)接觸，所述導(dǎo)管允許靶標(biāo)分子結(jié)合在有機(jī)凝膠上。通常通過改變ph、pi、鹽濃度、電荷或離子力洗脫結(jié)合的化合物。這通過梯級(狹槽)或洗脫梯度而進(jìn)行從而回收感興趣的分子。通常考慮不同形式的親和色譜：通過免疫親和性，通過固定金屬離子，通過重組蛋白，通過凝集素(特別參見維基百科針對該技術(shù)的文章)。特別地，通過免疫親和性，蛋白質(zhì)共價(jià)結(jié)合至基材(例如瓊脂糖)，并且用于純化其抗體。特別地，通過固定金屬離子，例如cu、ni、co的金屬離子與基材(例如瓊脂糖)結(jié)合從而純化蛋白質(zhì)或包括組氨酸的多肽。例如fe、zn、ga的金屬離子與基材(例如瓊脂糖)結(jié)合從而純化磷酸化蛋白質(zhì)或多肽。通過改變ph或通過競爭劑(例如咪唑)的溶液完成洗脫。特別地，通過重組蛋白，蛋白被標(biāo)記，從而能夠使用標(biāo)記物例如谷胱甘肽s轉(zhuǎn)移酶(gst)、六聚組氨酸(hs)、麥芽糖(msp)對其進(jìn)行選擇。組氨酸通過配位或共價(jià)對ni或co具有高親和性。使用包含過量的能夠結(jié)合至固定金屬的溶質(zhì)(例如咪唑)或例如過量的谷胱甘肽的溶液進(jìn)行洗脫。特別地，通過凝集素的親和性，分子的標(biāo)記使其能夠選擇性地結(jié)合至碳水化合物。配體例如伴刀豆球蛋白a結(jié)合至糖蛋白的葡萄糖鏈，使得能夠?qū)ζ溥M(jìn)行分離。根據(jù)本發(fā)明的包含有機(jī)凝膠的填充物使得能夠通過親和性對其進(jìn)行分離。由于這些凝膠的特征在于高的體積單位成本，有利的是對于給定的生產(chǎn)減小其固定體積。有利地，用于親和色譜的填充物具有相對于填充物的總體積較小的導(dǎo)管體積，優(yōu)選小于填充物的總體積的40％，更優(yōu)選小于20％，甚至更優(yōu)選小于10％。有利地，相鄰導(dǎo)管之間的距離小于0.5毫米，優(yōu)選小于0.25毫米，還優(yōu)選小于0.1毫米，從而保證擴(kuò)散過程的足夠的迅速性。被保留分子的前進(jìn)前沿因此更陡峭并且可以使用較小的柱長度，從而進(jìn)一步減小填充物的體積。有利地，有機(jī)凝膠占填充物的除了導(dǎo)管體積的體積的較高體積，有利地大于其40％，更優(yōu)選大于其60％。有利地，這些填充物在徑向或軸向連續(xù)環(huán)狀色譜設(shè)備中用于親和色譜。因此通過在低壓下操作的儀器以較短的循環(huán)時(shí)間減少固定相的量從而將給定生產(chǎn)所需的固定相的量減小至最小而無需任何昂貴設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，多孔聚合物有機(jī)凝膠可以在其孔隙中包含第三方實(shí)心體。在該情況下有利地，包含聚合物有機(jī)凝膠并且旨在用作第三方實(shí)心體的載體的填充物具有大尺寸連通孔，所述尺寸大于50nm，優(yōu)選大于200nm，甚至更優(yōu)選大于500nm。有利地，包含聚合物有機(jī)凝膠并且旨在用作第三方實(shí)心體的載體的填充物具有小于20m2/g的比表面積。有利地，該第三方實(shí)心體為色譜的固定相。有利地，該第三方實(shí)心體可以是上文列舉的任何固定相。有利地，該第三方實(shí)心體可以是礦物固定相或有機(jī)金屬固定相。在有機(jī)金屬固定相中，可以以非限制性方式指定硅、鋁、鈦、鋯的氧化物。有利地，該第三方實(shí)心體可以是用于色譜的具有高比表面積的二氧化硅。更一般而言，本發(fā)明在液相色譜領(lǐng)域中涉及：-液–液分配色譜，-基于接枝固定相和非離子聚合物的分配色譜，-離子交換色譜，-離子色譜，-離子對色譜，-配體交換色譜，-具有電子供體–受體絡(luò)合物的色譜，-空間排阻色譜，-親和色譜的所有替代形式。有利地，通過過濾器完成移動相的注入，所述過濾器的截止直徑小于導(dǎo)管的直徑并且優(yōu)選為導(dǎo)管直徑的十分之一。圖1為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的多毛細(xì)管填充物3在平行于所述填充物的縱向軸線的平面中的截面圖。在該實(shí)施方案中，填充物為由有機(jī)凝膠2形成的多孔整塊，毛細(xì)導(dǎo)管1穿過所述有機(jī)凝膠2，穿過填充物3的流體或超臨界移動相可以在所述毛細(xì)導(dǎo)管1中自由循環(huán)?！罢麎K”表示包含連續(xù)骨架的單塊多孔材料，所述連續(xù)骨架可以由一種或多種材料形成。在圖1所示的實(shí)施例中，毛細(xì)導(dǎo)管筆直、平行并且規(guī)則隔開。不同導(dǎo)管具有盡可能相同的形態(tài)和直徑。每個(gè)導(dǎo)管徹底穿過填充物，即其端部有利地在填充物的每一側(cè)4和5上打開，允許流體從入口側(cè)4循環(huán)至出口側(cè)5。因此所述填充物可以用于色譜柱。圖2為圖1的填充物的表面5當(dāng)沿著方向6觀察時(shí)的俯視圖。各個(gè)毛細(xì)導(dǎo)管1的開口在有機(jī)凝膠的本體2中得以區(qū)分。根據(jù)一個(gè)替代性實(shí)施方案，由于有機(jī)凝膠通常具有有限的機(jī)械強(qiáng)度，整塊包括多孔骨架，所述多孔骨架由尺寸穩(wěn)定的材料形成并且比有機(jī)凝膠更具抵抗性，并且所述骨架的孔至少部分地覆蓋有有機(jī)凝膠。圖3因此顯示了例如通過根據(jù)填充物的形狀燒結(jié)成型粉末或擠出粉末獲得的或者通過溶膠凝膠法或負(fù)載粘合劑法獲得的由尺寸穩(wěn)定材料形成的骨架7。有機(jī)凝膠8以薄層形式沉積在骨架7的表面，并且特別是沉積在孔的表面。填充物具有連續(xù)的大孔網(wǎng)絡(luò)9，允許分子迅速擴(kuò)散進(jìn)入填充物的整個(gè)厚度和相鄰導(dǎo)管之間。圖4顯示了填充物的另一個(gè)實(shí)施方案。根據(jù)該實(shí)施方案，空心纖維沿著最佳堆疊盡可能緊湊地并列。這些空心纖維由空芯101和多孔包封100組成，移動相在所述空芯101中流動，所述多孔包封100保持有機(jī)凝膠或者由有機(jī)凝膠組成。纖維102之間的空間填充有固定相或者填充有凝膠或有機(jī)液體?，F(xiàn)在將描述用于制造上述填充物的各種方法。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，能夠用有機(jī)凝膠涂布通過擠出和燒結(jié)獲得的多毛細(xì)管整塊。該整塊應(yīng)當(dāng)是多孔的。因此必須在允許保留明顯孔隙率的條件下制備和燒結(jié)。然而，通過所述擠出方法獲得的導(dǎo)管的直徑(約為一毫米)對于色譜應(yīng)用來說通常過大。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，為了形成整塊填充物，使用包括如下步驟的方法：-提供一束被稱為“導(dǎo)管前體”的絲線，即旨在隨后除去從而留下其痕跡作為導(dǎo)管的絲線。有利地，絲線的外徑等于導(dǎo)管的內(nèi)徑，-圍繞絲線或?qū)Ч苄纬啥嗫谆|(zhì)，-除去絲線從而形成所述毛細(xì)導(dǎo)管。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，圍繞絲線或?qū)Ч苄纬傻幕|(zhì)由聚合物有機(jī)凝膠組成。替代性地，圍繞絲線或?qū)Ч苄纬傻幕|(zhì)負(fù)載有有機(jī)凝膠。任選地，導(dǎo)管的前體絲線包括涂布材料的燒蝕層，在第一步驟的過程中除去所述燒蝕層從而對絲線進(jìn)行除去處理。該燒蝕材料可以特別是蠟或石蠟?？梢允褂檬惺鄣哪猃埨w維、聚丙烯、纖維素乙酸酯、聚酯、芳綸、碳纖維、金屬等作為這些具有所述限制的導(dǎo)管的前體絲線。優(yōu)選使用不包含任何毒性金屬鹽的纖維從而不污染材料的最終結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，任選涂布有燒蝕層的導(dǎo)管的前體絲線在形成一束之前涂布有隔離劑，從而保證兩個(gè)相鄰導(dǎo)管之間的最小材料厚度。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，將由可水解聚合物組成的絲線組裝成束，將所述束浸入多孔有機(jī)凝膠的前體溶液，造成所述溶液圍繞絲線凝膠，并且通過將填充物浸入酸溶液或堿溶液從而通過水解成具有低分子量的可溶物種而除去絲線。實(shí)際上，有機(jī)凝膠的高惰性特性使其能夠與強(qiáng)酸和強(qiáng)堿水溶液接觸?！坝袡C(jī)凝膠的前體溶液”表示具有一定組成的液體，所述液體在制造方法的條件下發(fā)展而造成有機(jī)凝膠。在可水解聚合物中，可以特別提及源自乙醇酸、乳酸、纖維素的聚酯，特別是纖維素乙酸酯，聚乙醇酸或其與乳酸、ε–己內(nèi)酯或三亞甲基碳酸酯的共聚物，以及聚二噁烷酮。聚合物優(yōu)選選自在80至100℃的溫度下在酸性介質(zhì)或優(yōu)選堿性介質(zhì)中迅速水解的聚合物。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，多毛細(xì)管整塊由硅膠制成。整塊的導(dǎo)管外部的多孔部分容納有機(jī)凝膠。通過溶解在ph大于11.0的水溶液中從而除去二氧化硅骨架。硅膠在該情況下充當(dāng)成孔劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，絲線由具有低熔點(diǎn)的金屬或金屬合金組成并且通過熔化和流出材料而被除去。有利地，金屬合金選自熔點(diǎn)小于形成有機(jī)凝膠的材料的分解溫度的金屬合金。優(yōu)選地，金屬選自熔點(diǎn)小于220℃，優(yōu)選小于150℃，甚至更優(yōu)選小于100℃的金屬。大量使用這些有機(jī)填充物包括對旨在用于人類消耗或動物消耗的分子和液體進(jìn)行分離。特別是飲用水、藥品、輔食等。在所述方案中，填充物的所有元素和組分必須與嚴(yán)格的衛(wèi)生約束條件相容。特別地，重要的是避免填充物被制造過程的毒性殘余物污染，并且盡可能地避免使用毒性的制造中間體。導(dǎo)管的前體金屬絲線的材料或成分屬于這些中間體。實(shí)際上，這些金屬的殘余物可能存在于填充物中并且污染其中待處理的物種，或者事實(shí)上在破壞之后分散。具有低熔點(diǎn)的金屬基本上是鉛、錫、鉍、鎵、汞、銀、鎘和銦。由于鉛、鎘和汞是有害重金屬并且不利于人類和動物健康以及環(huán)境，優(yōu)選選擇不含這些金屬并且基于錫、鉍、銦、鎵、銀或其與彼此或與其它可熔性較低的金屬的任何組合的合金。特別地，其可以是鉍和錫的混合物。特別地，存在這些金屬的包含58重量％鉍、42重量％錫的在138℃下熔化的共熔混合物。替代性地，其可以是基于銦的金屬合金。在這些銦合金中，優(yōu)選使用具有52重量％銦和48重量％錫并且在118℃下熔化的合金。還有可能使用在60℃下熔化的32.5％鉍、51％銦和16.5％錫的合金?？梢酝ㄟ^負(fù)載粘合劑法產(chǎn)生基質(zhì)。在該情況下有利地，可以由包含第三方實(shí)心體(例如小粒徑負(fù)載)和懸浮在液相中的粘合劑(例如溶膠)的混合物產(chǎn)生基質(zhì)。該溶膠可以是任何有機(jī)溶膠或礦物溶膠、二氧化硅、氧化鋁、鈦、鋯、天然或合成乳膠溶膠、各種聚合物的溶膠、膠質(zhì)。例如將提及·天然乳膠的溶膠，·聚苯乙烯基質(zhì)及其官能化衍生物(氨基、羧基等)·苯乙烯與丁二烯、丙烯酸的共聚物的乳膠及其官能化衍生物·丁腈橡膠的溶膠等·聚甲基丙烯酸甲酯溶膠其還可以是通過溶膠凝膠法原位產(chǎn)生的溶膠。粘合劑還可以是膠質(zhì)，例如白蛋白、右旋糖酐、明膠、羥基乙基化淀粉等。有利地，粘合劑不滲透進(jìn)入負(fù)載的孔。這可以例如通過選擇尺寸大于孔尺寸的顆粒形式的粘合劑而實(shí)現(xiàn)。特別地，可以在溶膠凝膠法中產(chǎn)生有機(jī)凝膠的多毛細(xì)管填充物載體。不偏離本發(fā)明的范圍，該溶膠凝膠法還可以基于鋁硅酸鹽例如粘土。不偏離本發(fā)明的范圍，該溶膠凝膠法還可以基于氧化鋯、氧化鈦、稀土氧化物例如氧化釔、氧化鈰或氧化鑭、氧化硼、氧化鐵、氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶或氧化鋇、氧化鍺、氧化磷、氧化鋰、氧化鉀或氧化鈉、氧化鈮或氧化銅。這些化合物可以是凝膠的基礎(chǔ)或者可以組合從而產(chǎn)生多組分凝膠。有利地，有可能使用氧化鋯或氧化鈦的凝膠作為凝膠的基礎(chǔ)。有利地，造成這些單組份或多組分凝膠的溶膠凝膠法基于單獨(dú)或者以與其它有機(jī)金屬和任選金屬鹽(例如硝酸鹽或氯化物)的混合物的形式的有機(jī)金屬化合物(例如相關(guān)金屬的醇化物)的水解。用于制備根據(jù)本發(fā)明的填充物的另一種方法包括使用一束具有多孔壁的空心纖維，通過浸泡用有機(jī)凝膠浸漬所述空心纖維然后排空從而清空纖維的內(nèi)腔。因此有可能制造大尺寸填充物。所述制造方法包括如下步驟：-提供緊湊束的空心纖維，-在空心纖維的多孔壁中包含有機(jī)凝膠或其原位聚合的前體，從而保持空心纖維的內(nèi)腔開放和自由，-在空心纖維之間產(chǎn)生多孔或液體材料擴(kuò)散橋。擴(kuò)散橋表示在纖維之間延伸的對于分子擴(kuò)散而言具有滲透性的連續(xù)材料。空心纖維堆疊的緊湊性使得能夠減小空心纖維之間的分子擴(kuò)散距離?？招睦w維之間的材料結(jié)合有利地形成導(dǎo)管之間的有效擴(kuò)散橋?？招睦w維有利地彼此固定從而增強(qiáng)其機(jī)械內(nèi)聚力并且進(jìn)行共同搬運(yùn)。特別地，空心纖維可以以復(fù)合織物的形式紡織或者以層的形式連續(xù)針刺。特別地，空心纖維必須連續(xù)針刺從而形成整塊。粘合劑可以是真實(shí)的有機(jī)凝膠。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，有可能在有機(jī)液體中浸漬纖維外周外部的體積。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，有可能使用除了有機(jī)凝膠之外的樹脂、多孔粘合樹脂作為將纖維粘合在一起的粘合劑。有可能組合所述最后一種方法以及通過結(jié)構(gòu)纖維織物增強(qiáng)。根據(jù)用于制備本發(fā)明的填充物的另一種方法，在限定結(jié)構(gòu)的導(dǎo)管中進(jìn)行有機(jī)凝膠的模制。有利地，進(jìn)行該模制方法從而獲得具有隔離件作為升高/凹陷部分的有機(jī)凝膠膜。導(dǎo)管的壁可以構(gòu)成該隔離件?？梢酝ㄟ^壓花、擠出、壓延預(yù)先存在的膜從而進(jìn)行模制。該方法可以單獨(dú)進(jìn)行或者在增強(qiáng)膜或增強(qiáng)織物上進(jìn)行。所述方法可以包括有機(jī)凝膠在模具(所述模具具有間隔件的預(yù)成形體)中的原位聚合然后從模具中除去。替代性地，所述方法包括在模具中模制熔化有機(jī)凝膠或其熔化前體并且凝固，然后從模具中除去。然后堆疊或纏繞膜從而獲得最終填充物。間隔件形成流體穿過結(jié)構(gòu)的自由通道。當(dāng)多孔聚合物有機(jī)凝膠包含第三方實(shí)心體時(shí)，有可能通過如下方式通過沉積形成所述第三方本體：將多毛細(xì)管填充物浸泡在包含第三方本體的懸浮液或第三方本體的前體或同時(shí)包含兩者的制劑中，然后排空然后干燥凝膠。特別地，可以使用負(fù)載粘合劑法形成第三方實(shí)心體。在該情況下有利地，可以由包含第三方實(shí)心體(作為構(gòu)成用于顆粒尺寸色譜的固定相的小粒徑負(fù)載，小于聚合物有機(jī)凝膠的孔尺寸)和粘合劑(例如懸浮在用于孔隙浸漬的液相中的溶膠)的混合物形成第三方實(shí)心體。該溶膠可以是有機(jī)溶膠或礦物溶膠、硅溶膠、天然或合成乳膠、各種聚合物的溶膠等。其還可以是通過溶膠凝膠法原位產(chǎn)生的溶膠或凝膠。特別地，可以通過用膠狀溶液浸漬從而在聚合物凝膠的表面形成第三方實(shí)心體，之后任選進(jìn)行其凝膠及其干燥。特別注意到具有高比表面積的硅溶膠是特別合適的。特別地，可以通過溶膠凝膠法在聚合物凝膠的表面形成第三方實(shí)心體。可以使用上文描述的任何溶膠凝膠法。特別地，其可以是通過溶膠凝膠法獲得的雙峰二氧化硅。有利地，該第三方實(shí)心體是通過硅溶膠結(jié)合的具有高比表面積的用于色譜的二氧化硅。圖5和6分別顯示了被導(dǎo)管11覆蓋的有機(jī)凝膠10的俯視圖和截面圖。該有機(jī)凝膠是通過在預(yù)成形體上模制獲得的片?？梢詫⑵浼又恋讓涌椢?2從而保證更好的機(jī)械強(qiáng)度。有機(jī)凝膠可以包含增強(qiáng)負(fù)載。所述片可以纏繞或堆疊從而形成任何希望的形狀。有利地，有機(jī)凝膠或其支撐的第三方本體在形成導(dǎo)管之后進(jìn)行官能化。官能化表示提供特定的化學(xué)基團(tuán)從而賦予原始填充物反應(yīng)性或原則性。特別是提供離子交換反應(yīng)基團(tuán)，用于通過硅烷處理的基團(tuán)，多糖接枝基團(tuán)，蛋白質(zhì)和手性分子接枝等。填充物通常具有大于20cm2，優(yōu)選大于100cm2的截面積。填充物可以具有圓盤或柱的形狀，所述柱具有用作機(jī)械保護(hù)的連續(xù)包封中的兩個(gè)平坦封裝截面。可以通過粘合劑、聚合物或塑料膜(特別是熱收縮膜)保證填充物和包封之間的連接密封。有利地，填充物可以在所述包封中直接形成。色譜法通常通過用理論板數(shù)表示的填充物效率進(jìn)行表征。有利地，填充物具有大于1,000個(gè)理論板/米填充物，優(yōu)選大于10,000個(gè)理論板/米填充物，還更優(yōu)選大于100,000個(gè)理論板/米填充物的效率。圖7對比了當(dāng)分離毛細(xì)導(dǎo)管的壁為多孔或無孔時(shí)，通過計(jì)算機(jī)模擬獲得的多毛細(xì)管填充物相對于色譜分離的效率。橫坐標(biāo)軸表示填充物的用微米表示的長度。縱坐標(biāo)軸表示填充物的用理論板數(shù)(npt)表示的效率。導(dǎo)管的直徑根據(jù)高斯定律分布。曲線(a)針對無孔壁顯示了由導(dǎo)管組成的填充物，所述導(dǎo)管具有平均約10μm的根據(jù)高斯統(tǒng)計(jì)定律的無規(guī)變化的直徑并且標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5μm。曲線(a)顯示了所述填充物的效率，所述填充物的壁是無孔的，因此毛細(xì)管彼此獨(dú)立運(yùn)作。該效率開始增加然后持平從而傾向于獨(dú)立于填充物長度的極限。該現(xiàn)象的原因是毛細(xì)管的直徑不均勻而是根據(jù)無規(guī)高斯定律分布。曲線(b)顯示了具有多孔壁的相同束，所述多孔壁具有55％的多孔體積，壁厚為2μm并且孔尺寸為待分離物種的分子直徑的十倍。曲線(b)因此顯示出尺寸與前一者相同但是導(dǎo)管壁多孔的填充物的效率，其中相鄰的毛細(xì)導(dǎo)管通過分子擴(kuò)散而聯(lián)通。在該情況下，雖然直徑以高斯分布，效率不再持平而是與填充物的長度成比例增加。這些導(dǎo)管的行為的不均勻性通過導(dǎo)管之間的分子擴(kuò)散而持平。該現(xiàn)象與需要高效率的色譜法特別相關(guān)。注意到所述性質(zhì)對于吸附法或催化法具有次要重要意義，但是對于過濾法無用。圖8和9顯示了擴(kuò)散流動，被認(rèn)為限定了根據(jù)本發(fā)明的分子滲透性的概念。圖8顯示了在相鄰導(dǎo)管之間在待分離物種在所述導(dǎo)管的壁之間的給定的濃度差的作用下的摩爾擴(kuò)散流速。假設(shè)導(dǎo)管13具有通過造成平均濃度ce的流動的水力條件指定的濃度曲線。假設(shè)相鄰導(dǎo)管具有小于ce的濃度cs。通過離開導(dǎo)管13的外周并且穿過填充物14的流(15、15’、15”、15”’)的總和形成平均摩爾擴(kuò)散流速phip。介質(zhì)14由多孔有機(jī)凝膠、有機(jī)液體和移動相和移動相的任選多孔載體組成。圖9顯示了在導(dǎo)管和形成填充物的固定相之間在待分離物種在導(dǎo)管和所述導(dǎo)管的壁之間的相同的濃度差的作用下的平均擴(kuò)散摩爾流速phic。在待分離物種的相同的濃度差的作用下，通過限制流體流動的空心毛細(xì)管的導(dǎo)管的外周區(qū)域測量導(dǎo)管13和由填充物形成的固定相之間的擴(kuò)散摩爾流速?；趯?dǎo)管中的洗脫劑流速的平均濃度ce計(jì)算交換。假設(shè)導(dǎo)管的外周處于濃度cs。通過從導(dǎo)管13的中央?yún)^(qū)域至填充物14的流(16、16’、16”、16”’)的總和形成擴(kuò)散摩爾流速。濃度用mol/m3表示。圖12顯示了由有機(jī)凝膠形成的填充物，所述有機(jī)凝膠在其本體中包含正硅酸鹽和硅烷的共聚縮合產(chǎn)物。這些硅烷可以包括一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)si–c或si–r鍵。導(dǎo)管在該情況下為各向異性大孔，其方向或形態(tài)促進(jìn)包含在大孔中的洗脫相在填充物中的軸向流動。r可以是任何烴基，例如丙基、丁基、辛基、十八烷基、伯胺、仲胺、叔胺或季胺、醇等，或者以非限制性方式為選自上文在偶聯(lián)劑列表中提及的一種或多種單官能硅烷、雙官能硅烷或三官能硅烷。圖13顯示了根據(jù)本發(fā)明的由有機(jī)或礦物多孔物料50形成的填充物，所述多孔物料50包含分散在其孔中的有機(jī)顆?；蚣{米顆粒51。圖16顯示了根據(jù)本發(fā)明的用于色譜的替代性填充物沿著平行于其主軸線的方向的截面圖，其中導(dǎo)管61、61’包含在多孔整塊物料63中并且堆疊和并列。在該情況下，導(dǎo)管在洗脫劑可滲透的材料62中以有序方式或以無規(guī)方式打開。為了觀察該結(jié)構(gòu)，可以認(rèn)為這些導(dǎo)管具有堆疊和并列的纖維作為切口前體，所述纖維定向從而使其平均方向平行于填充物中的流體的流動方向。根據(jù)本發(fā)明有利地，導(dǎo)管具有均勻長度和直徑并且盡可能平行。以下實(shí)施例描述用于進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的色譜法的填充物的不同制造方法。實(shí)施例1：以陰離子交換劑制造多毛細(xì)管填充物起始材料是比例分別為58重量％、42重量％的錫和鉍的合金的絲線。其具有15/100毫米的直徑。通過浸泡為絲線覆蓋苯乙烯、8重量％二乙烯基苯、0.4重量％聚合活化劑(偶氮雙異丁腈)的混合物和研磨至10μm的玻璃粉末(對于一倍溶液體積，使用一倍體積的玻璃粉末)的薄層。在70℃下在氮?dú)庵蟹胖?4小時(shí)。絲線切割成長度為200毫米的直線部段。然后以直徑約4毫米的束的形式將其引入預(yù)先制備的長度為160毫米并且內(nèi)徑為4毫米的玻璃管。然后通過絲線部段之間的間隙將苯乙烯、8重量％二乙烯基苯和0.4重量％聚合活化劑(叔丁基過氧化氫)的混合物澆鑄進(jìn)入管中從而完全填充該空間。混合物在120℃下聚合24小時(shí)。通過在玻璃管的任一側(cè)與其端部齊平垂直于所述部段切割絲線部段從而釋放由此制備的復(fù)合物。在爐中使復(fù)合物達(dá)到145℃直至絲線部段熔化并且通過超聲振動在重力和壓縮空氣循環(huán)的作用下除去熔化的金屬。通過在0℃下經(jīng)受具有氯二甲醚中的15重量％四氯化錫的溶液流的作用6小時(shí)將由此制備的整塊轉(zhuǎn)化成堿性離子交換劑。然后用甲醇然后用水清洗填充物并且通過40％三甲胺的水溶液流的作用季銨化十小時(shí)的時(shí)間。然后清洗填充物直至中性并且將季銨轉(zhuǎn)化成其羥基化形式。實(shí)施例2：以陽離子交換劑制造多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的α氧化鋁粉末制備具有α氧化鋁多孔壁的整塊，所述整塊具有160毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。然后將49克苯乙烯、1克二乙烯基苯、200毫克聚合活化劑(叔丁基過氧化氫)和150毫升戊烷的混合物澆鑄進(jìn)入整塊中從而完全填充壁的孔隙。從導(dǎo)管的芯部排出包含的液相。使整塊達(dá)到50℃從而蒸發(fā)大部分戊烷，然后短暫地施加真空從而增強(qiáng)該蒸發(fā)。因此以覆蓋氧化鋁粒子的壁的液體膜的形式沉積的單體和活化劑的沉積物在120℃下在氮?dú)夥罩芯酆?4小時(shí)。通過磺化將由此制備的整塊轉(zhuǎn)化成酸性離子交換劑。用包含0.1重量％碳酸銀的濃硫酸流在100℃下處理整塊3小時(shí)。然后用濃度較低的硫酸最后用蒸餾水逐步處理磺化填充物。實(shí)施例3：制造具有孔隙的多毛細(xì)管填充物制備包含8克甲基丙烯酸羥乙酯、32克二乙烯基苯、445毫克偶氮雙異丁腈、60克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。在24小時(shí)內(nèi)使該混合物達(dá)到70℃。使混合物聚合。通過滲透thf30分鐘清洗由此制得的整塊a并且在爐中在90℃下干燥。在液氮下研磨整塊a直至獲得希望的粒子直徑。通過在熱條件下將熔化的蠟加入粉末伴隨攪拌從而用在80℃下熔化的石蠟填充這些粒子的孔隙。實(shí)施例4：制備直徑為0.25毫米并且在118℃下熔化的重量比例為48：52的銦和錫的混合物的絲線。通過pva(聚乙烯醇)水溶液通過粘合結(jié)合為絲線表面覆蓋實(shí)施例3中獲得的單塊a的研磨至50μm的粒子的單層。將絲線切割成長度為12cm的直線部段，在預(yù)先制備的長度為100毫米并且內(nèi)徑為4毫米的玻璃管中組裝成直徑約4毫米的束。同時(shí)制備包含8克甲基丙烯酸羥乙酯、32克二乙烯基苯、445毫克偶氮雙異丁腈、60克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。用該混合物填充預(yù)先制備的束并且在24小時(shí)內(nèi)使其達(dá)到70℃。使混合物聚合。通過在玻璃管的任一側(cè)與其端部齊平垂直于所述部段切割絲線部段從而釋放由此制備的復(fù)合物。在爐中使組合物達(dá)到125℃，直至絲線部段熔化，并且通過施加超聲振動通過重力在加壓空氣的輕微循環(huán)下容易地除去熔化的金屬。在120℃下用正辛烷的流沖洗由此制得的整塊30分鐘，然后在室溫下用thf(四氫呋喃)沖洗30分鐘。實(shí)施例5：制造具有孔隙的多毛細(xì)管填充物制備包含8克甲基丙烯酸羥乙酯、32克二乙烯基苯、445毫克偶氮雙異丁腈、60克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。在24小時(shí)內(nèi)使該混合物達(dá)到70℃。使混合物聚合。通過滲透thf30分鐘清洗由此制得的整塊b并且在爐中在90℃下干燥。在液氮中研磨整塊b直至獲得50μm的粒子直徑。通過在熱條件下將熔化的蠟加入粉末伴隨攪拌從而用在80℃下熔化的石蠟填充這些粒子的孔隙。制得直徑為0.25毫米的聚二噁烷酮絲線。通過預(yù)先沉積的聚乙烯醇水溶液通過浸泡和粘合為絲線覆蓋整塊b的研磨至50μm的粒子的薄層。然后將絲線切割成120毫米的長度，在預(yù)先制備的長度為100毫米并且內(nèi)徑為4毫米的玻璃管中組裝成直徑約4毫米的束。同時(shí)制備包含8克甲基丙烯酸羥乙酯、32克二乙烯基苯、890毫克偶氮雙異丁腈、60克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。用該混合物填充預(yù)先制備的束并且在24小時(shí)內(nèi)使其達(dá)到70℃。使混合物聚合。通過在玻璃管的任一側(cè)與其端部齊平垂直于所述部段切割絲線部段從而釋放由此制備的復(fù)合物。在120℃下用正辛烷的流沖洗由此制得的整塊30分鐘，然后在室溫下用thf(四氫呋喃)沖洗30分鐘。在90℃下用滲透通過填充物的蘇打n溶解聚二噁烷酮絲線1小時(shí)，然后用蒸餾水清洗填充物直至中性并且在105℃下干燥。使整塊在爐中在125℃下經(jīng)受強(qiáng)烈真空，直至蠟殘余物和輕質(zhì)有機(jī)材料熔化和揮發(fā)。實(shí)施例6：以交聯(lián)瓊脂糖制造多毛細(xì)管填充物制備包含8克甲基丙烯酸羥乙酯、32克二乙烯基苯、445毫克偶氮雙異丁腈、60克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。在24小時(shí)內(nèi)使該混合物達(dá)到70℃。使混合物聚合。通過滲透thf30分鐘清洗由此制得的整塊c并且在爐中在90℃下干燥。在液氮中研磨整塊c直至獲得50μm的粒子直徑。通過在熱條件下將熔化的蠟加入粉末伴隨攪拌從而用在80℃下熔化的石蠟填充這些粒子的孔隙。制得直徑為0.25毫米的聚二噁烷酮絲線。通過浸泡為絲線覆蓋整塊c的研磨至50μm的粒子的薄層。然后將絲線切割成120毫米的長度，在預(yù)先制備的長度為100毫米并且內(nèi)徑為4毫米的玻璃管中組裝成直徑約4毫米的束。同時(shí)制備包含8克甲基丙烯酸羥乙酯、32克二乙烯基苯、445毫克偶氮雙異丁腈、60克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。用該混合物填充預(yù)先制備的束并且在24小時(shí)內(nèi)使其達(dá)到70℃。使混合物聚合。通過在玻璃管的任一側(cè)與其端部齊平垂直于所述部段切割絲線部段從而釋放由此制備的復(fù)合物。在120℃下用正辛烷的流沖洗由此制得的整塊30分鐘，然后在室溫下用thf(四氫呋喃)沖洗30分鐘。在90℃下用滲透通過填充物的蘇打n溶解聚二噁烷酮絲線1小時(shí)，然后用蒸餾水清洗填充物直至中性并且在105℃下干燥。使整塊在爐中在125℃下經(jīng)受強(qiáng)烈真空，直至蠟殘余物和輕質(zhì)有機(jī)材料熔化和揮發(fā)。將一分升瓊脂糖珠溶解在一分升95℃軟化水中。通過浸泡用該溶液浸漬整塊的孔隙并且在95℃下使導(dǎo)管的芯部排空然后冷卻。用蒸餾水清洗堵塞和凝膠的瓊脂糖。制備一分升包含2毫升表氯醇和0.5克nabh4的naoh溶液1n。用所述溶液填充整塊的導(dǎo)管。使組件達(dá)到60℃一小時(shí)。用熱水沖洗獲得的交聯(lián)凝膠直至中性。實(shí)施例7：以交聯(lián)瓊脂糖制造多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的α氧化鋁粉末制備具有α氧化鋁多孔壁的整塊，所述整塊具有300毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。將一分升瓊脂糖珠溶解在一分升95℃軟化水中。通過浸泡用該溶液浸漬整塊的孔隙并且在95℃下使導(dǎo)管的芯部排空然后冷卻。用蒸餾水清洗堵塞和凝膠的瓊脂糖。制備一分升包含1毫升表氯醇和0.25克nabh4的naoh溶液1n。用所述溶液填充整塊的導(dǎo)管。使組件達(dá)到60℃一小時(shí)。用熱水沖洗獲得的交聯(lián)凝膠直至中性。實(shí)施例8：以交聯(lián)瓊脂糖制造多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的pyrex玻璃粉末制備具有pyrex玻璃多孔壁的整塊，所述整塊具有150毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。將一分升瓊脂糖珠溶解在一分升95℃軟化水中。通過浸泡用該溶液浸漬整塊的孔隙并且在95℃下使導(dǎo)管排空然后冷卻。用蒸餾水清洗堵塞和凝膠的瓊脂糖。制備一分升包含20毫升表氯醇和5克nabh4的naoh溶液1n。用所述溶液填充整塊的導(dǎo)管。使整個(gè)組件達(dá)到60℃一小時(shí)。用熱水沖洗獲得的交聯(lián)凝膠直至中性。制備50毫升naoh2n和0.25克nabh4。用該溶液滲透整塊，并且在120℃下高壓蒸汽處理一小時(shí)。用包含0.5％熱nabh4的naoh1n清洗溶膠然后冷卻。將整塊迅速轉(zhuǎn)移至通過乙酸和乙酸鈉的溶液緩沖至ph4的冰浴。通過循環(huán)熱蒸餾水清洗整塊，然后凍結(jié)。實(shí)施例9：以交聯(lián)和官能化瓊脂糖制造多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的α氧化鋁粉末制備具有α氧化鋁多孔壁的整塊，所述整塊具有150毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。將一升瓊脂糖珠溶解在一升95℃軟化水中。通過浸泡用該溶液浸漬整塊的孔隙并且在95℃下使導(dǎo)管排空然后冷卻。用蒸餾水清洗堵塞和凝膠的瓊脂糖。制備一分升包含1毫升表氯醇和0.25克nabh4的naoh溶液1n。用所述溶液填充整塊的導(dǎo)管。使整個(gè)組件達(dá)到60℃一小時(shí)。用熱水沖洗獲得的交聯(lián)凝膠直至中性。制備50毫升naoh2n和0.25克nabh4。用該溶液滲透整塊，并且在120℃下高壓蒸汽處理一小時(shí)。用包含0.5％熱nabh4的naoh1n清洗溶膠然后冷卻。將整塊迅速轉(zhuǎn)移至通過乙酸和乙酸鈉的溶液緩沖至ph4的冰浴。通過循環(huán)熱蒸餾水清洗整塊，然后凍結(jié)。凍干整塊并且用60毫升等體積的吡啶和乙酸的混合物處理干凝膠。通過加入4毫升乙酰氯通過使混合物循環(huán)通過導(dǎo)管在60℃下進(jìn)行乙?；?5分鐘。將整塊轉(zhuǎn)移至100毫升干二噁烷。在介質(zhì)中加入1克lialh4，使混合物循環(huán)通過導(dǎo)管。將溫度緩慢增加至80℃并且保持2小時(shí)。通過加入乙酸乙酯然后加入水停止反應(yīng)。在冰浴中冷卻整塊。使鹽酸1m循環(huán)通過導(dǎo)管。用hcl0.1m然后用水簡單清洗整塊。使用包含0.1％nabh4的naohm在80℃下進(jìn)行脫乙?；?5分鐘。實(shí)施例10：通過浸漬空心聚丙烯纖維以聚合物凝膠制造多毛細(xì)管填充物使500根微孔聚丙烯纖維celgardx30–240在內(nèi)徑為8毫米的玻璃管中連續(xù)對齊，所述聚丙烯纖維的外徑為300μm并且內(nèi)徑為240μm并且長度為300毫米并且具有圓柱體形狀。制備包含16克甲基丙烯酸羥乙酯、64克二乙烯基苯、890毫克偶氮雙異丁腈、120克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。通過真空浸入用該混合物浸漬空心纖維束的壁、內(nèi)腔和間隙，然后恢復(fù)大氣壓力之后使纖維的內(nèi)腔排空。使束達(dá)到70℃24小時(shí)。使混合物聚合。混合物在這些條件下在纖維的多孔壁中凝膠。用thf清洗由此制得的整塊30分鐘，然后在干氣流中在70℃下干燥。實(shí)施例11：通過模制以聚合物凝膠制造多毛細(xì)管填充物在約160℃的溫度下將兩份mi為0.8g/10分鐘的聚丙烯和一份半四氫化萘混合成均勻混合物，在140℃下冷卻之后與一份包含8重量％二乙烯基苯的苯乙烯混合物混合。在混合物中加入0.5重量％對甲氧基苯酚作為聚合引發(fā)劑并且加入0.1重量％二叔丁基過氧化氫作為聚合引發(fā)劑。連續(xù)混合5分鐘。然后在加壓反應(yīng)器中在180℃下使混合物聚合8小時(shí)。將所得聚合物擠制成寬度為50毫米并且厚度為0.5毫米的片，所述片包括100個(gè)寬度為0.4毫米并且深度為0.4毫米的等距凹槽。將所得片切割成長度為250毫米的片。通過沸騰甲醇提取這些片中存在的溶劑。然后根據(jù)其長度以正方形束的形式堆疊100個(gè)片，形成用于色譜的填充物。實(shí)施例12：制造支撐硅膠的多毛細(xì)管填充物根據(jù)實(shí)施例5中給出的程序獲得整塊。通過滲透溶膠然后從纖維的內(nèi)腔中排空從而用具有30％干材料的硅溶膠ludoxsm30溶液浸漬整塊的孔隙。通過在80℃下循環(huán)干空氣原位干燥硅溶膠。實(shí)施例13：以纖維素制造多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的α氧化鋁粉末制備具有α氧化鋁多孔壁的整塊，所述整塊具有300毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。在薄層(商標(biāo)sigmaaldrich)上將用于色譜的150克纖維素研磨至1μm的顆粒直徑。將獲得的粉末逐漸加入50毫升顆粒尺寸為0.35μm并且重量濃度為5％的含水膠狀聚苯乙烯(商標(biāo)polyscienceinc.)中直至獲得粘度為約1泊肅葉的稠懸浮液。將獲得的懸浮液通過導(dǎo)管澆鑄進(jìn)入整塊從而填充壁的孔隙，并且使導(dǎo)管排空其包含的懸浮液。在爐中在80℃下干燥整塊。實(shí)施例14：制造具有有機(jī)液體固定相的多毛細(xì)管填充物通過實(shí)施例5中顯示的程序制備有機(jī)整塊。通過浸入乙酸環(huán)己酯浸漬填充物，然后使導(dǎo)管的內(nèi)腔排空。實(shí)施例15：通過將空心聚丙烯纖維浸入有機(jī)液體制造多毛細(xì)管填充物使500根微孔聚丙烯纖維celgardx30–240在內(nèi)徑為8毫米的玻璃管中連續(xù)對齊，所述聚丙烯纖維的外徑為300μm并且內(nèi)徑為240μm并且長度為300毫米并且具有圓柱體形狀。通過真空完全浸入用乙酸環(huán)己酯浸漬纖維之間的壁、空心纖維束的內(nèi)腔和間隙，然后恢復(fù)大氣壓力之后使纖維的內(nèi)腔排空。用乙酸環(huán)己酯填充各個(gè)纖維之間的間隙。實(shí)施例16：制造具有有機(jī)液體固定相的多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的pyrex玻璃粉末制備具有pyrex玻璃多孔壁的整塊，所述整塊具有300毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。將填充物浸入六甲基二硅氮烷并且在封閉容器中加壓達(dá)到140℃從而使玻璃表面疏水。通過浸入乙酸環(huán)己酯浸漬填充物，然后使導(dǎo)管的內(nèi)腔排空。實(shí)施例17：以瓊脂糖制造多毛細(xì)管填充物通過擠出和燒結(jié)基本直徑為20μm的α氧化鋁粉末制備具有α氧化鋁多孔壁的整塊，所述整塊具有300毫米的長度并且具有根據(jù)正方形網(wǎng)格分布的直徑為0.45毫米的100個(gè)導(dǎo)管并且具有1.2毫米的邊長。在液氮中將150克瓊脂糖(gehealthcare)研磨至1μm的顆粒直徑。將獲得的粉末逐漸加入50毫升顆粒尺寸為0.80μm并且重量濃度為5％的含水膠狀聚苯乙烯(商標(biāo)polyscienceinc.)中直至獲得粘度為約1泊肅葉的稠懸浮液。將獲得的懸浮液通過導(dǎo)管澆鑄進(jìn)入整塊從而填充壁的孔隙，并且使導(dǎo)管排空其包含的懸浮液。在爐中在80℃下干燥整塊。示例性實(shí)施方案18制備包含8克乙基苯乙烯、32克二乙烯基苯、445毫克偶氮雙異丁腈、120g十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。使該混合物達(dá)到70℃24小時(shí)。使混合物聚合。通過滲透thf30分鐘清洗由此制得的整塊a并且在爐中在90℃下干燥。在液氮中研磨整塊a直至獲得25μm的粒子直徑。通過在熱條件下將熔化的蠟加入粉末伴隨攪拌從而用在80℃下熔化的石蠟填充這些粒子的孔隙。制得直徑為0.05毫米的聚二噁烷酮絲線。通過預(yù)先沉積的聚乙烯醇水溶液通過浸泡和粘合為絲線覆蓋整塊b的研磨至25μm的粒子的薄層。然后將絲線切割成120毫米的長度，在預(yù)先制備的長度為75毫米并且外徑為6.35毫米并且內(nèi)徑為4毫米的玻璃管中組裝成直徑約4毫米的束。同時(shí)制備包含8克乙基苯乙烯、32克二乙烯基苯、890毫克偶氮雙異丁腈、120克十二烷醇的混合物并且使混合物在氮?dú)庵忻摎?0分鐘。用該混合物填充預(yù)先制備的束并且使其達(dá)到70℃24小時(shí)。使混合物聚合。通過在玻璃管的任一側(cè)與其端部齊平垂直于所述部段切割絲線部段從而釋放由此制備的復(fù)合物。在120℃下用正辛烷的流沖洗由此制得的整塊30分鐘，然后在室溫下用thf(四氫呋喃)沖洗30分鐘。在90℃下用滲透通過填充物的蘇打n溶解聚二噁烷酮絲線1小時(shí)，然后用蒸餾水清洗填充物直至中性并且在105℃下干燥。使整塊在爐中在125℃下經(jīng)受強(qiáng)烈真空，直至蠟殘余物和輕質(zhì)有機(jī)材料熔化和揮發(fā)。由此獲得的整塊可以直接用于分子量為500克/摩爾至5,000克/摩爾的分子液相色譜。示例性實(shí)施方案19根據(jù)實(shí)施例18中描述的程序制備整塊。圖31顯示了使用該整塊獲得的色譜圖。條件如下：·色譜儀agilent1100，具有可變波長的紫外檢測器·溶劑a水/乙腈95/5(v/v)+0.1％三氟乙酸·溶劑b水/乙腈5/95(v/v)+0.1％三氟乙酸·梯度模式：60分鐘內(nèi)1–65％b·室溫·流速：0.012ml/min·檢測波長：235nm分離物種為血管緊張肽ii(1)和溶解酵素(2)。橫坐標(biāo)軸是單位為分鐘的時(shí)間，縱坐標(biāo)軸是檢測器的響應(yīng)。示例性實(shí)施方案20通過制備由三組直徑分別為50、60和70μm的尼龍66絲線組成的束形成整塊的通道的預(yù)成形體。通過圖30中顯示的類型的支撐設(shè)備將束形成側(cè)面具有12根絲線的正方形束，所述絲線根據(jù)節(jié)距120μm的正方形網(wǎng)格分布。三組絲線在12根相同直徑的絲線的連續(xù)層中根據(jù)順序50/60/70/60/50/60/70/6050/60/70/60交替設(shè)置。形成長度為75毫米的束。然后將針狀物的束插入在不銹鋼316l的20x10x75毫米板中挖出的邊長為1.5毫米并且長度為75毫米的正方形殼體，所述殼體具有ptfe(由dupontdenemours銷售的teflon商標(biāo))的20x10x75毫米板的平面蓋。將孔尺寸為6nm的200克用于色譜的硅膠(silicycle)研磨至約3μm的平均顆粒直徑。將粉末逐漸懸浮在200毫升來自grace的硅溶膠tm50和300毫升軟化水的500毫升混合物中，所述混合物具有50％的干材料和20nm的顆粒尺寸。用該混合物浸漬不銹鋼殼體中的尼龍針狀物的束。液體應(yīng)當(dāng)填充整個(gè)束，束應(yīng)當(dāng)浸入液體。不銹鋼和teflon的兩個(gè)部分相對于彼此旋擰。在潮濕飽和氣氛中將混合物維持于90℃直至溶膠完全凝膠。從凝膠中取出維持束的上方ptfe蓋，清除凝膠的端部，并且在爐中以5℃/min的升溫速度使不銹鋼殼體中的束逐步達(dá)到95℃。在該溫度下維持5小時(shí)。在大氣下在爐中以1℃/min的升溫速度使不銹鋼殼體中的干束逐漸達(dá)到550℃。在該溫度下維持5小時(shí)。作為ptfe半殼的替代品，更換用不銹鋼316l的20x10x75毫米板制造的蓋從而封閉填充物。用滲透通過自由導(dǎo)管的去離子水清洗整塊并且在105℃下干燥兩小時(shí)。將尾端件(圖22、23)附接(圖24)在柱上并且用雙組份環(huán)氧粘合劑的膜密封整體。柱連接至色譜。通過用氮?dú)馕皆撜麎K的硅材料進(jìn)行表征顯示出8nm的中孔中值直徑和55％的多孔體積份數(shù)。圖32和33顯示了通過該整塊獲得的色譜圖。條件如下：·色譜儀agilent1100，具有二極管陣列的檢測器·等度模式·溶劑100％水·室溫·流速：0.01ml/min·檢測波長：235nm橫坐標(biāo)軸是單位為分鐘的時(shí)間，縱坐標(biāo)軸是檢測器的響應(yīng)。圖32：稀釋至0.1n的乙酸示蹤劑圖33：直徑為100nm的聚苯乙烯乳膠微球(appliedphysicsap3100a)示蹤劑，具有1,000ppm干材料的溶液。注意到乙酸在通道之間的擴(kuò)散允許單個(gè)峰形式的色譜響應(yīng)。相反，聚苯乙烯顆粒的直徑阻止出現(xiàn)擴(kuò)散現(xiàn)象并且每組通道產(chǎn)生其自身的洗脫峰。在后一情況下不再能夠?qū)⒚總€(gè)峰與單個(gè)物種相聯(lián)系。示例性實(shí)施方案21通過制備由直徑為50μm的聚二噁烷酮絲線組成的束從而形成整塊的通道的預(yù)成形體。通過圖27至29中顯示的類型的支撐設(shè)備將束形成側(cè)面具有10根絲線的正方形束，所述絲線根據(jù)節(jié)距100μm的正方形網(wǎng)格分布。通過在厚度為150μm的不銹鋼板中激光穿刺55μm的穿孔從而形成穿孔篩。形成長度為75毫米的束。然后將針狀物的束插入在不銹鋼316l的20x10x75毫米板中挖出的寬度為1.0毫米、深度為2毫米并且長度為75毫米的殼體的底部。用不銹鋼的20x10x75毫米板制備平面蓋(圖19和20)。在加熱的磁力攪拌器上在具有25毫升侵蝕頸的錐形瓶中伴隨攪拌混合7克分子量為200克的聚乙二醇、0.37克2,2,2–三–(2,3–環(huán)氧丙基)–異氰脲酸酯和1.6克雙(4–氨基環(huán)己基)甲烷直至溶解。之后，將混合物注入包括50μm絲線的束的上述不銹鋼基殼體并且蓋上蓋從而限定整塊的通道。使整體達(dá)到80℃20小時(shí)從而使其聚合。用水和甲醇清洗所得桿狀物，然后在90℃下用蘇打n滲透24小時(shí)直至絲線溶解。用水清洗直至中性之后，在爐中真空干燥填充物。將尾端件(圖22、23)附接(圖24)在柱上并且用雙組份環(huán)氧粘合劑的膜密封整體。柱連接至色譜。圖34顯示了使用該整塊獲得的色譜圖。條件如下：·溶劑水/乙腈60/40(100毫升/100毫升)+20mm的ph7磷酸鹽緩沖液·室溫·流速：0.01ml/min·檢測波長：210nm分離的物種是尿嘧啶(1)、苯(2)和己基苯(3)。橫坐標(biāo)軸是單位為分鐘的時(shí)間，縱坐標(biāo)軸是檢測器的響應(yīng)。圖17至24顯示了多毛細(xì)管色譜柱的構(gòu)造的圖。圖17–18和19–20分別顯示了形成柱本體的兩個(gè)元件，即下方塊90和上方塊91。在下方塊90中挖出殼體或矩形截面通道93。該殼體容納和模制整塊。有利地，在殼體內(nèi)進(jìn)行整塊y的合成。圖17為部件90的側(cè)視圖，圖18為其沿著截面的視圖。l表示部件的長度。部件設(shè)置有允許進(jìn)行組裝的攻螺孔。圖19為上方塊91沿著其截面的視圖，圖20為其側(cè)視圖。部件91包括旨在裝入通道93的陽性部分94。圖21顯示了裝入部件90和91的截面圖。其裝配產(chǎn)生自由通道95，整塊容納在所述自由通道95中。圖22和23分別顯示了柱的允許連接至流體的尾端件92的輪廓圖和正視圖。部件92包括密封焊接或粘合結(jié)合的管121，能夠經(jīng)由環(huán)狀空間129直至燒結(jié)過濾器130引入或排出移動相。過濾器容納在環(huán)狀空間128中。穿孔127使得能夠組裝柱。圖24示意性地顯示了元件90、91和92的最終組件的幾何形狀。通過用雙組份粘合劑的膜覆蓋簡單地進(jìn)行整體的密封。下表示例性地解釋了圖17–24中顯示的尺寸。圖25和26顯示了用于組裝整塊的導(dǎo)管的前體絲線152的方法。板150穿孔使其具有151個(gè)規(guī)則的洞?？梢酝ㄟ^激光穿刺在不銹鋼板、黃銅板或聚合物板中進(jìn)行數(shù)十微米的極細(xì)穿刺。使絲線152在兩個(gè)以長度l隔開的對稱相反的板150的穿孔之間穿過從而形成平行絲線的束。然后用粘合劑液滴將絲線焊接或粘合至板150。圖27示意性地顯示了在部件90中組裝一束絲線152。在輕微張力下將被板150限制的絲線152的束插入凹槽93的底部。板150的兩端實(shí)現(xiàn)臨時(shí)密封?？梢杂霉潭ㄏ嗵畛涫缓鬅峤?、溶解、熔化或者通過任何合適的方式除去。圖28顯示了穿孔板150，所述穿孔板150的洞以三種不同直徑153、154、155成層分布。因此有可能獲得這樣的束：具有三種不同直徑的絲線以交替層的形式設(shè)置。圖29和30顯示了在洗脫分子的分子直徑小于孔直徑的一半從而允許相鄰導(dǎo)管之間的擴(kuò)散的情況下(虛線曲線)和在分子直徑大于孔直徑的一半從而不允許擴(kuò)散的情況下(實(shí)線曲線)，相同柱的色譜響應(yīng)。橫坐標(biāo)軸是時(shí)間，縱坐標(biāo)軸是檢測器的響應(yīng)。在圖29的情況下，柱包含具有不同直徑并且以重疊層的形式設(shè)置的三組導(dǎo)管。所述布局的示例在圖28中以截面圖的形式顯示。發(fā)現(xiàn)當(dāng)進(jìn)行擴(kuò)散時(shí)，通過三組導(dǎo)管的相互作用形成單個(gè)峰(虛線曲線)。當(dāng)阻止擴(kuò)散時(shí)，對于相同化合物形成三個(gè)峰(實(shí)線曲線)，使得不可能讀取色譜圖。在圖30的情況下，柱包含導(dǎo)管，所述導(dǎo)管的直徑根據(jù)高斯定律無規(guī)分布并且標(biāo)準(zhǔn)偏差對應(yīng)于導(dǎo)管平均直徑的5％。發(fā)現(xiàn)當(dāng)進(jìn)行擴(kuò)散時(shí)(虛線曲線)，柱的理論板數(shù)為178。當(dāng)阻止擴(kuò)散時(shí)(實(shí)線曲線)，柱的理論板數(shù)僅為50，這表明柱的性能明顯降低。參考文獻(xiàn)[1]“waterdiffusionandpermeabilityinunsaturatedpolyesterresinfilmscharacterizedbymeasurementperformedwithawater–specificpermeameter:analysisofthetransientpermeation”，s.marais，m.métayer，m.labbé，journalofpolymerscience，1999年12月，第74卷，第14期，第3380-3396頁[2]chromatographiesenphasesliquideetsupercritique(chromatographiesinliquidandsupercriticalphases)，r.rosset，m.caudé，a.jardy，masson第3版，1991[3]measurementoftheeffectivediffusivityinporousmediabythediffusioncellmethod.in-soopark，duongd.do，catalysisreview:scienceandengineering，1996，第38卷，第2期，第189-247頁[4]us8,404,346b2當(dāng)前第1頁12