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      組合SCR與PNA用于低溫排放控制的制作方法

      文檔序號(hào):11441260閱讀:515來源:國(guó)知局
      組合 SCR 與 PNA 用于低溫排放控制的制造方法與工藝
      發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包括選擇性催化還原(scr)催化劑和被動(dòng)nox吸附劑催化劑的催化制品的用途。這些催化劑可以以具有底層和頂層的分層系統(tǒng)的方式布置,所述低層包括在氧化鈰上的鈀或金屬沸石充當(dāng)nox吸附劑催化劑并且也可以提供氨泄漏控制以及烴(hc)和一氧化碳(co)轉(zhuǎn)化,所述頂層包含scr催化劑。替代性地,這些催化劑可以分區(qū)或可以在單個(gè)載體涂層中組合。發(fā)明背景烴基燃料在發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃燒產(chǎn)生廢氣,其主要包含相對(duì)良性的氮?dú)?n2)、水蒸氣(h2o)和二氧化碳(co2)。但是廢氣也相對(duì)少地包含有害和/或有毒物質(zhì),如來自不完全燃燒的一氧化碳(co)、來自未燃燒的燃料的烴(hc)、來自過度的燃燒溫度的氮氧化物(nox)和顆粒物質(zhì)(主要為碳煙)。為了緩和釋放至大氣中的煙道氣和廢氣的環(huán)境影響,期望的是優(yōu)選通過反過來不產(chǎn)生其它有害或有毒物質(zhì)的方法消除或減少不期望的組分的量。典型地,來自貧燃?xì)怏w發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣由于提供來確保烴燃料充分燃燒的高份額的氧氣而具有凈氧化效應(yīng)。在這樣的氣體中,要除去的最麻煩的組分之一是nox,其包括一氧化氮(no)和二氧化氮(no2)。因?yàn)閺U氣包含足夠的氧氣而有助于氧化反應(yīng)而不是還原,所以nox到n2的還原是特別成問題的。盡管如此,可以通過通常被稱為選擇性催化還原(scr)的方法還原nox。scr方法包括將nox在催化劑存在下并借助于含氮還原性試劑如氨轉(zhuǎn)化成單質(zhì)氮(n2)和水。在scr方法中,將氣態(tài)還原劑如氨添加至廢氣流,然后使廢氣與scr催化劑接觸。將還原劑吸附至催化劑上并隨著氣體穿過或經(jīng)過經(jīng)催化的基材而進(jìn)行nox還原反應(yīng)。使用氨的化學(xué)計(jì)量scr反應(yīng)的化學(xué)方程式為:4no+4nh3+o2→4n2+6h2o2no2+4nh3+o2→3n2+6h2ono+no2+2nh3→2n2+3h2onh3scr排放控制系統(tǒng)一旦達(dá)到它們的運(yùn)行溫度(典型地200℃以上)時(shí)是非常有效的。然而,這些系統(tǒng)在低于它們的運(yùn)行溫度時(shí)(“冷啟動(dòng)”時(shí)期)是相對(duì)低效率的。例如,為了滿足歐6排放所實(shí)施的目前的尿素基選擇性催化還原(scr)應(yīng)用需要在尿素計(jì)量添加位置處的溫度為高于約180℃,然后可以計(jì)量添加尿素并將其用于轉(zhuǎn)化nox。低于180℃的nox轉(zhuǎn)化難于使用目前的系統(tǒng)解決并且將來歐洲和美國(guó)的法規(guī)將會(huì)對(duì)低溫nox轉(zhuǎn)化施加壓力。盡管scr催化劑由于存在no2得以促進(jìn),但是在低溫下存在有限的no2,這是由于doc的低no氧化活性,或任何發(fā)動(dòng)機(jī)排出的no2通過hc或co在doc上還原成no,從而使得在scr前nox主要以no存在??梢酝ㄟ^加熱策略控制低溫nox排放,但這具有co2排放的有害影響。由于甚至更嚴(yán)厲的國(guó)家和地區(qū)法規(guī)降低了可以從柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排放的污染物的量,冷啟動(dòng)時(shí)間期間降低排放變成主要挑戰(zhàn)。因此,繼續(xù)開發(fā)用于降低在冷啟動(dòng)條件期間排放的nox的水平的方法。本發(fā)明通過組合可以在低溫捕獲nox的被動(dòng)nox吸附劑催化劑與nh3scr催化劑解決該問題。pna可以提供控制nh3泄漏以及co和hc排放的額外的益處。發(fā)明簡(jiǎn)述在本發(fā)明的一個(gè)方面,催化劑制品包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中所述nox吸附劑催化劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鉻、鈷、銅、鐵、鑭、錳、鉬、鎳、鈮、鈀、銀、鎢、釩和鋅,及其混合物。在本發(fā)明的另一個(gè)方面,催化劑制品包括(a)包括scr催化劑的第一層和包括nox吸附劑催化劑的第二層,或(b)包括nox吸附劑催化劑的第一層和包括scr催化劑的第二層,其中所述層作為覆蓋層和下層或作為兩個(gè)相鄰的層存在并且第一層在第二層之前接觸廢氣流。在本發(fā)明的又一方面,催化劑制品包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中nox吸附劑催化劑中的分子篩與scr催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩相同,并且nox吸附劑催化劑中的金屬和scr催化劑中的金屬與分子篩組合。在本發(fā)明的另一方面,催化劑制品包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中nox吸附劑催化劑中的分子篩不同于scr催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩,nox吸附劑催化劑中的金屬為與nox吸附劑催化劑中的分子篩第一組合,scr催化劑中的金屬為與scr催化劑中的分子篩第二組合,并且所述第一組合和第二組分作為第三組合存在。在本發(fā)明的再一方面,包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品可以進(jìn)一步包括流通式基材或壁流式過濾器。當(dāng)催化劑制品包括流通式基材并且第一層為在基材的上游部分上的涂層和將第二層涂覆在基材的下游部分上時(shí),可以將scr催化劑設(shè)置在基材的下游部分中的流通式基材上并且可以將nox吸附劑催化劑設(shè)置在基材的上游部分中的流通式基材上。當(dāng)所述催化劑制品包括壁流式過濾器時(shí),包括scr催化劑的第一層可以為在所述過濾器的出口側(cè)上的涂層和包括nox吸附劑催化劑的第二層可以為在所述過濾器的入口側(cè)上的涂層。在本發(fā)明的再一方面,催化劑制品包括:擠出的整料基材,其中:(a)擠出的基材包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑以層的形式設(shè)置在擠出的基材上,或(b)擠出的基材包括nox吸附劑催化劑和將scr催化劑以層的形式設(shè)置在擠出的基材上;或(c)擠出的基材包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑。在本發(fā)明的另一方面,催化載體涂料包括scr催化劑、nox吸附劑催化劑和至少一種粘結(jié)劑,其中所述scr催化劑包括選自鈰、鉻、鈷、銅、鎵、銦、銥、鐵、錳、鉬、鎳、鈀、鉑、釕、錸、銀、錫和鋅的金屬;所述nox吸附劑催化劑包括分子篩和選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬,其中:(a)所述scr催化劑中的金屬和所述nox吸附催化劑中的金屬不同,或(b)scr催化劑中的金屬和nox吸附催化劑中的金屬相同,和(i)僅nox吸附催化劑包括分子篩或(ii)scr催化劑中的分子篩不同于nox吸附催化劑中的分子篩,和所述至少一種粘結(jié)劑選自氧化鋁、二氧化硅、非沸石二氧化硅-氧化鋁、天然粘土、tio2、zro2和sno2。在本發(fā)明的另一個(gè)方面,廢氣系統(tǒng)包括催化劑制品,所述催化劑制品包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑和緊耦合的催化碳煙過濾器(csf),其中所述nox吸附劑催化劑包括在氧化鈰上的鈀或分散在分子篩上的選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬。催化碳煙過濾器可以位于廢氣流動(dòng)方向的催化劑制品的下游或上游。在本發(fā)明的再一方面,用于制備氨泄漏催化劑的方法包括:(a)通過向基材上施加包括nox吸附劑催化劑的底層載體涂料(washcoat)在基材上形成底層,所述nox吸附劑催化劑包括分散在分子篩上的選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬;(b)干燥在基材上的底層載體涂層(washcoat),(c)煅燒在基材上的底層載體涂層;(d)通過在步驟(c)中形成的經(jīng)煅燒的底層上方施加包括scr催化劑的頂層載體涂料形成位于底層上方的頂層,(e)干燥在基材上的經(jīng)煅燒的底層上的頂層載體涂層,和(f)煅燒在基材上的底層載體涂層上的頂層載體涂層。在本發(fā)明的另一個(gè)方面,用于制備氨泄漏催化劑的方法包括相同的步驟,不同之處在于將scr催化劑置于底層中并且將nox吸附劑催化劑置于頂層中。在本發(fā)明的再一方面,用于處理廢氣的方法包括使具有一定濃度的nox的廢氣流與含氮還原劑在約150℃至約750℃的溫度在催化劑制品存在下接觸,所述催化劑制品包括:(a)具有入口面端和出口面和從所述入口面至所述出口面的氣體流的軸線的壁流式整料;(b)包括第一層和第二層的組合物,所述第一層包括scr催化劑并且所述第二層包括nox捕集催化劑,所述nox捕集催化劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣,和(c)任選的包括第一層和第二層的第二組合物,所述第一層包括第二scr催化劑并且所述第二層包括貴金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣;其中將所述第一和第二組合物設(shè)置在壁流式整料的一部分之內(nèi)并且沿著軸線串聯(lián),和其中將所述第一組合物設(shè)置成鄰近所述入口面并且將第二區(qū)設(shè)置成鄰近所述出口面。在本發(fā)明的再一方面,用于降低廢氣流中的氨、nox、一氧化碳和烴的一者或多者的濃度的方法包括使包含氨、nox、一氧化碳和/或烴的廢氣流與包括第一層和第二層的氨泄漏催化劑接觸,所述第一層包括scr催化劑并且所述第二層包括nox吸附劑催化劑,所述nox吸附劑催化劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣。scr催化劑和nox吸附劑催化劑可以位于流通式基材或壁流式過濾器中。在本發(fā)明的又一方面,用于降低廢氣流中的氨、一氧化碳和烴的一者或多者的濃度的方法包括上述步驟,不同之處在于第一和第二層的取向使得布置所述第二層以在第一層之前接觸廢氣。在本發(fā)明的另一個(gè)方面,用于減少廢氣中的氨、nox、co和烴的至少一者的方法包括使氣體與催化劑制品接觸足以降低氣體中的氨、nox、co和烴中的至少一者的水平的時(shí)間和溫度,所述催化劑制品包括:(a)具有入口面端和出口面和從所述入口面至所述出口面的氣體流的軸線的壁流式整料;(b)包括第一scr催化劑的第一層和包括nox吸附劑催化劑的第二層,所述nox吸附劑催化劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,所述金屬選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅,其中布置所述第二層以在第一層之前接觸廢氣,和任選地(c)包括第一層和第二層的第二組合物,所述第一層包括第二scr催化劑并且所述第二層包括貴金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣;其中所述第一和第二組合物設(shè)置在壁流式整料的一部分之內(nèi)并且沿著軸線串聯(lián),和其中將所述第一組合物設(shè)置成鄰近所述入口面并且將第二區(qū)設(shè)置成鄰近所述出口面。在本發(fā)明的另一個(gè)方面,用于降低廢氣中的氨、nox、co和thc的至少一者的濃度的方法包括使包含氨、nox、co和thc的廢氣流與如本文中所述的催化劑制品接觸足以降低氣體中的氨、nox、co和thc中的至少一者的水平的時(shí)間和溫度。在本發(fā)明的再一方面,用于在發(fā)動(dòng)機(jī)的冷啟動(dòng)期間降低廢氣流中的nox的濃度的方法包括使包含nox的廢氣流與如本文中所描述的催化劑制品接觸,其中通過烴scr還原儲(chǔ)存的nox。在本發(fā)明的又一方面,氨泄漏催化劑包括入口區(qū)和出口區(qū),其中將scr催化劑定位在所述入口區(qū)內(nèi)并將nox吸附劑催化劑定位在所述出口區(qū)內(nèi),其中所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅,其中所述scr催化劑和所述nox吸附劑催化劑的至少一者位于壁流式過濾器上。在本發(fā)明的另一個(gè)方面,催化劑制品包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中所述scr催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、銅、鐵和錳及其混合物,和所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈀或銀及其混合物,其中所述scr催化劑和所述nox吸附劑催化劑包括相同的分子篩,和所述scr催化劑的金屬和所述nox吸附劑催化劑的金屬二者在所述分子篩中交換和/或取代。在本發(fā)明的又一方面,制備本文中所描述的包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品的方法包括:(a)將選自鈰、銅、鐵和錳及其混合物的第一金屬添加至分子篩以形成包含所述第一金屬的分子篩;(b)煅燒所述包含所述第一金屬的分子篩以形成第一經(jīng)煅燒的分子篩;(c)將選自鈀或銀及其混合物的第二金屬添加至所述第一經(jīng)煅燒的分子篩以形成包含所述第一金屬和所述第二金屬的分子篩;和(d)煅燒包含所述第一金屬和所述第二金屬的分子篩。在本發(fā)明的再一方面,用于在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)期間降低廢氣流中的nox濃度的方法包括使包含nox的廢氣流與本文中所描述的包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品接觸,在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)期間將nox儲(chǔ)存在所述催化劑制品中,和通過烴scr還原儲(chǔ)存的nox。附圖簡(jiǎn)述在結(jié)合附圖閱讀時(shí)由以下詳述可以理解本發(fā)明。圖1是圖解mveg測(cè)試規(guī)程的圖。圖2a-2g是顯示scr催化劑和nox吸附劑催化劑的位置的催化劑制品構(gòu)造的圖。圖3是圖解使用對(duì)比實(shí)施例1和2以及實(shí)施例3-5的組合物的nox轉(zhuǎn)化率的圖。圖4是顯示來自具有分散在cha上的不同量的銅和1%pd的催化劑在750℃老化之后在不同溫度所吸附的no2量(以g/l計(jì))的圖。圖5是顯示來自具有分散在cha上的不同量的銅和1%pd的催化劑在750℃老化和在150℃的no儲(chǔ)存之后在tpd期間的nox釋放的圖。圖6是顯示在nh3scr反應(yīng)期間溫度對(duì)來自具有分散在cha上的不同量的銅和1%pd的催化劑在750℃老化之后的%nox轉(zhuǎn)化率的影響的圖。圖7是顯示來自具有分散在cha上的2.5%cu和不同量的pd的催化劑在750℃老化之后的nox濃度的圖。圖8是顯示來自具有分散在cha上的2.5%cu和不同量的pd的催化劑在750℃老化之后在不同溫度所吸附的no2量(以g/l計(jì))的圖。圖9是顯示在nh3scr反應(yīng)期間溫度對(duì)來自具有分散在cha上的2.5%cu和不同量的pd的催化劑在750℃老化之后的%nox轉(zhuǎn)化率的影響的圖。圖10是圖解在nh3scr反應(yīng)期間使用對(duì)比實(shí)施例1和2和實(shí)施例3-5的組合物的nox轉(zhuǎn)化率的圖。圖11是圖解對(duì)比實(shí)施例1和2和實(shí)施例3-5的組合物的co轉(zhuǎn)化率的圖。圖12是圖解在mveg運(yùn)行期間scr/pna→csf或doc→scrf系統(tǒng)中的scr/pna或scrf之前的溫度隨時(shí)間的圖。圖13顯示了doc→scrf系統(tǒng)中在mveg測(cè)試期間發(fā)動(dòng)機(jī)排出no2/nox比例(scrf前)。圖14顯示了scr/pna→csf系統(tǒng)中在mveg測(cè)試期間發(fā)動(dòng)機(jī)排出no2/nox比例(scr/pna前)。圖15是圖解在mveg運(yùn)行期間隨時(shí)間的在從發(fā)動(dòng)機(jī)釋放(發(fā)動(dòng)機(jī)排出)之后和在通過(a)柴油氧化催化劑(doc)加上cuscrf或(b)具有鈀小孔沸石下層的銅scr之后測(cè)量的所產(chǎn)生的累積總烴(thc)質(zhì)量(g)的圖。圖16是圖解在mveg運(yùn)行期間第一個(gè)250秒的在從發(fā)動(dòng)機(jī)釋放(發(fā)動(dòng)機(jī)排出)之后和在通過(a)doc加上cuscrf或(b)具有鈀小孔沸石下層的銅scr之后測(cè)量的所產(chǎn)生的累積nox質(zhì)量(g)的圖。圖17是圖解在mveg運(yùn)行期間隨時(shí)間的具有尿素計(jì)量添加的在從發(fā)動(dòng)機(jī)釋放(發(fā)動(dòng)機(jī)排出)之后和在通過(a)doc加上cuscrf或(b)具有鈀小孔沸石下層的銅scr之后測(cè)量的所產(chǎn)生的累積nox質(zhì)量(g)的圖。圖18是圖解在mveg運(yùn)行期間隨時(shí)間的具有尿素計(jì)量添加的在通過(a)doc加上cuscrf;或(b)具有鈀小孔沸石下層的銅scr之后的氨泄漏(ppm)的圖。圖19是圖解在mveg運(yùn)行期間隨時(shí)間的具有尿素計(jì)量添加的在從發(fā)動(dòng)機(jī)釋放(發(fā)動(dòng)機(jī)排出)之后和在通過(a)doc加上cuscrf或(b)具有鈀小孔沸石下層的銅scr之后測(cè)量的所產(chǎn)生的累積一氧化碳(co)質(zhì)量(g)的圖。發(fā)明詳述除非上下文另有明確指示,如本說明書和所附的權(quán)利要求書中所使用的單數(shù)形式“一種”、“一者”和“該”包括復(fù)數(shù)指示物。因此,例如提及“一種催化劑”包括兩種或多種催化劑的混合物等。如本文中所使用的術(shù)語“煅燒”(“calcine”或“calcination”)意指在空氣或氧氣中加熱材料。該定義與煅燒的iupac定義一致(iupac化學(xué)術(shù)語匯編,第2版(“金色書”),a.d.mcnaught和a.wilkinson編譯。blackwellscientificpublications,oxford(1997)。xml在線更正版:http://goldbook.iupac.org(2006-),由m.nic,j.jirat,b.kosata創(chuàng)建;由a.jenkins編譯更新,isbn0-9678550-9-8.doi:10.1351/goldbook.)。進(jìn)行煅燒以分解金屬鹽并促進(jìn)催化劑內(nèi)的金屬離子交換以及將催化劑粘著至基材。煅燒中使用的溫度取決于待煅燒的材料中的組分并且通常為介于約400℃至約900℃進(jìn)行大約1至8小時(shí)。在一些情況下,可以在至多約1200℃的溫度進(jìn)行煅燒。在涉及本文中所描述的方法的應(yīng)用中,煅燒通常在約400℃至約700℃的溫度進(jìn)行大約1至8小時(shí),優(yōu)選在約400℃至約650℃的溫度進(jìn)行1至4小時(shí)。mveg(發(fā)動(dòng)機(jī)車輛排放小組)是使用ece+eudc測(cè)試循環(huán)的用于來自車輛的排放測(cè)試的測(cè)試規(guī)程。該程序如eecdirective90/c81/01中所描述進(jìn)行并且包括四個(gè)沒有中斷地重復(fù)的ece部分,之后是一個(gè)eudc(歐洲城市駕駛循環(huán))部分。在該規(guī)程下評(píng)價(jià)時(shí)顯示車輛隨時(shí)間的車輛速度的圖示于圖1中。如本文中所使用的術(shù)語“約”意指大約并且是指所述術(shù)語有關(guān)的所述值的任選±25%,優(yōu)選±10%,更優(yōu)選±5%或最優(yōu)選±1%的范圍。除非另外指明,當(dāng)為各種數(shù)值要素提供一個(gè)或多個(gè)范圍時(shí),所述一個(gè)或多個(gè)范圍可以包括所述值。本發(fā)明涉及這樣的發(fā)現(xiàn),在本文中所描述的方向上scr催化劑與nox吸附劑催化劑下層的組合提供了明顯的烴和二氧化碳轉(zhuǎn)化并且提供了在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)期間nox儲(chǔ)存的額外的益處,如mveg測(cè)試循環(huán)中所示。所述nox吸附劑催化劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,其中所述金屬選自特定的金屬的組。使用緊耦合scr系統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn)在于,由于較高的熱質(zhì)基材如過濾器上的氧化催化劑的較冷的下游位置,hc/co轉(zhuǎn)化率將會(huì)降低。還需要在開始計(jì)量添加/scr起燃之前的nox去除。本文中所描述的發(fā)明涉及這樣的發(fā)現(xiàn),在冷啟動(dòng)階段期間,如本文所述通過scr催化劑與nox吸附劑催化劑下層的組合減少了烴。該系統(tǒng)提供了相比于doc+scrf系統(tǒng)的nox性能優(yōu)勢(shì)。nox吸附劑下層還提供了nh3泄漏控制,而不影響循環(huán)上的nox轉(zhuǎn)化率。使用scr與nox吸附劑下層還為doc/csf的下游遠(yuǎn)端地板下位置中的scr提供了益處,在scr起燃和還原劑計(jì)量添加之前在低溫的nox儲(chǔ)存,和nh3泄漏控制,使得能夠在較高的nh3填充水平操作而允許最大nox轉(zhuǎn)化。也可以將nox吸附性下層用于能夠過濾器上的scr(scrf)內(nèi)的一體化的nh3泄漏控制。涂覆在出口通道中的nox吸附劑組分將會(huì)提供nh3泄漏控制以及另外的hc/co轉(zhuǎn)化,而不負(fù)面地影響nox轉(zhuǎn)化率。如本文中所描述的scr和nox吸附劑催化劑的組合除了提供增加的hc、co和nox去除和選擇性nh3泄漏功能以外,還降低了對(duì)于下游氧化涂層性能的要求。通過在scr起燃和還原劑計(jì)量添加之前提供nox儲(chǔ)存,如在低溫的no(接通至~180℃)那樣,還將存在對(duì)于scrf或doc/csf下游的scr的益處。低溫nox儲(chǔ)存是重要的,因?yàn)閷?duì)于低于csfno和hc氧化起燃的溫度而言,發(fā)動(dòng)機(jī)排出的no2與hc在doc上反應(yīng),從而在scr之前nox主要為no。nox吸附劑下層提供了nh3泄漏控制,使得在較高nh3填充水平的scr運(yùn)行,從而產(chǎn)生較高的nox轉(zhuǎn)化率,特別是在低溫、低no2條件下。催化劑制品包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅,并且當(dāng)所述scr催化劑包括金屬時(shí),所述nox吸附劑催化劑中的金屬和所述scr催化劑中的金屬是不同的金屬。催化劑scr催化劑scr催化劑可以包括賤金屬、賤金屬的氧化物、負(fù)載在混合氧化物上的金屬、分子篩、含金屬的分子篩或其混合物。賤金屬可以選自鈰(ce)、鉻(cr)、鈷(co)、銅(cu)、鐵(fe)、錳(mn)、鉬(mo)、鎳(ni)、鎢(w)和釩(v)及其混合物。由負(fù)載在耐火金屬氧化物如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鈰及其組合上的釩組成的scr組合物是公知并且在移動(dòng)應(yīng)用中商業(yè)上廣泛使用的。典型的組合物描述于美國(guó)專利號(hào)4,010,238和4,085,193中,通過引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。商業(yè)上使用的,特別是在移動(dòng)應(yīng)用中的組合物包括tio2,向其上已分別以5至20重量%和0.5至6重量%范圍的濃度分散有wo3和v2o5。scr催化劑可以包括在氧化鈰上摻雜的釩、鈮、鉭和/或鎢。優(yōu)選地,釩、鈮、鉭和/或鎢以0.1至9重量%存在于氧化鈰上并且氧化鈰以經(jīng)釩、鈮、鉭和/或鎢摻雜的氧化鈰的至少91重量%存在。scr催化劑可以包括負(fù)載在混合氧化物上的金屬,其包括由以下組成的至少一種催化組分:(i)分散在由鈰和鋯組成的作為載體材料的混合氧化物或復(fù)合氧化物或其混合物上的至少一種過渡金屬;或(ii)分散在惰性氧化物載體材料上的作為單一氧化物或其復(fù)合氧化物或所述單一氧化物和所述復(fù)合氧化物的混合物的氧化鈰和氧化鋯,其中至少一種過渡金屬分散在其上,其中所述至少一種過渡金屬選自第vib族金屬、第ib族金屬、第iva族金屬、第vb族金屬、第viib族金屬、第viii族金屬及其任意兩種或多種的混合物,條件是至少一種所選擇的過渡金屬為鎢,條件是催化組分中作為氧化物的鈰和鋯的內(nèi)含物為cexzr1-xo2,其中x=0.1-0.9,優(yōu)選x=0.2-0.5。該類型的scr催化劑描述于美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?012/0141347,通過引用將全部?jī)?nèi)容并入本文。scr催化劑可以包括分子篩或含金屬的分子篩。如本文中使用的“含金屬的分子篩”意指金屬交換的或金屬取代的分子篩。scr催化劑可以包括鋁硅酸鹽分子篩、鋁磷酸鹽分子篩、硅鋁磷酸鹽分子篩、含金屬的鋁硅酸鹽分子篩、含金屬的鋁磷酸鹽分子篩或含金屬的硅鋁磷酸鹽分子篩。優(yōu)選地,所述分子篩為含金屬的分子篩。如本文中所使用的術(shù)語“分子篩”包括由以下材料制成的分子篩:鋁硅酸鹽、含金屬的鋁硅酸鹽、鋁磷酸鹽(alpo)、含金屬的鋁磷酸鹽(mealpo)、硅鋁磷酸鹽(sapo)和含金屬的硅鋁磷酸鹽(meapso)分子篩。該術(shù)語包括傳統(tǒng)的沸石類分子篩,其已被限制為具有國(guó)際沸石協(xié)會(huì)(iza)發(fā)表的沸石結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫中所列出的任一種骨架結(jié)構(gòu)的微孔鋁硅酸鹽。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到也將上述其它家族視為沸石。scr催化劑可以包括小孔、中孔或大孔分子篩或其組合。小孔分子篩包含由至多八個(gè)四面體原子限定的通道。中孔分子篩包含由十元環(huán)限定的通道。大孔分子篩包含由十二元環(huán)限定的通道。scr催化劑可以包含選自以下的小孔分子篩:鋁硅酸鹽分子篩、含金屬的鋁硅酸鹽分子篩、鋁磷酸鹽(alpo)分子篩、含金屬的鋁磷酸鹽(mealpo)分子篩、硅鋁磷酸鹽(sapo)分子篩和含金屬的硅鋁磷酸鹽(meapso)分子篩及其混合物。scr催化劑可以包括選自以下的骨架類型的小孔分子篩:aco、aei、aen、afn、aft、afx、ana、apc、apd、att、cdo、cha、ddr、dft、eab、edi、epi、eri、gis、goo、ihw、ite、itw、lev、kfi、mer、mon、nsi、owe、pau、phi、rho、rth、sat、sav、siv、tho、tsc、uei、ufi、vni、yug和zon及其混合物和/或共生體。優(yōu)選地,小孔分子篩選自以下的骨架類型:cha、lev、aei、afx、eri、sfw、kfi、ddr和ite。scr催化劑可以包括選自以下的骨架類型的中孔分子篩:ael、afo、aht、bof、boz、cgf、cgs、chi、dac、euo、fer、heu、imf、ith、itr、jry、jsr、jst、lau、lov、mel、mfi、mfs、mre、mtt、mvy、mww、nab、nat、nes、obw、-par、pcr、pon、pun、rro、rsn、sff、sfg、stf、sti、stt、stw、-svr、szr、ter、ton、tun、uos、vsv、wei和wen及其混合物和/或共生體。優(yōu)選地,中孔分子篩選自以下的骨架類型:fer、mel、mfi和stt。scr催化劑可以包括選自以下類型的大孔分子篩:afi、afr、afs、afy、asv、ato、ats、bea、bec、bog、bph、bsv、can、con、czp、dfo、emt、eon、ezt、fau、gme、gon、ifr、isv、itg、iwr、iws、iwv、iww、jsr、ltf、ltl、maz、mei、mor、moz、mse、mtw、npo、off、oko、osi、-ron、rwy、saf、sao、sbe、sbs、sbt、sew、sfe、sfo、sfs、sfv、sof、sos、sto、ssf、ssy、usi、uwy和vet及其混合物和/或共生體。優(yōu)選地,大孔分子篩選自以下的骨架類型:afi、bea、maz、mor和off。scr催化劑可以包括分子篩或含金屬的分子篩,其中所述分子篩或所述含金屬的分子篩中的分子篩包括選自以下的骨架類型:aei、bea(β沸石)、cha(菱沸石)、fau(沸石y)、fer(鎂堿沸石)、mfi(zsm-5)和mor(絲光沸石)。骨架結(jié)構(gòu)包括,但不限于cha、fau、bea、mfi、mor類型的那些。具有這些結(jié)構(gòu)的沸石的非限制性實(shí)例包括菱沸石、八面沸石、沸石y、超穩(wěn)定沸石y、β沸石、絲光沸石、硅沸石、沸石x和zsm-5。鋁硅酸鹽沸石可以具有至少約5,優(yōu)選至少約20的定義為sio2/al2o3的二氧化硅/氧化鋁摩爾比(sar),其中有用的范圍為約10至200。含金屬的分子篩可以具有沉積至分子篩的外表面上或通道、空腔或籠內(nèi)的骨架外位點(diǎn)上的來自元素周期表第vb、vib、viib、viiib、ib或iib族之一的至少一種金屬。金屬可以呈若干種形式之一,包括但不限于,零價(jià)金屬原子或簇、單獨(dú)的陽離子、單核或多核氧陽離子或作為擴(kuò)展的金屬氧化物。優(yōu)選地,所述金屬選自鈰、鉻、鈷、銅、鎵、銦、銥、鐵、錳、鉬、鎳、鈀、鉑、釕、錸、銀、錫和鋅。更優(yōu)選地,所述金屬為銅。含金屬的分子篩可以包含在約0.10重量%和約10重量%范圍內(nèi)的位于分子篩的外表面上或通道、空腔或籠內(nèi)的骨架外位點(diǎn)上第vb、vib、viib、viiib、ib或iib族金屬。優(yōu)選地,骨架外金屬可以以在約0.2重量%和約5重量%范圍內(nèi)的量存在。含金屬的分子篩中的金屬的重量%是金屬的重量除以金屬和分子篩的總重量乘以100。scr催化劑可以以約0.5至約4.0g/in3的濃度存在于催化劑制品中。存在于催化劑制品中的scr的量可以取決于制品中的scr催化劑的類型。當(dāng)所述scr催化劑包括賤金屬或其氧化物時(shí),所述賤金屬可以以基于scr催化劑總重量的0.01至20重量%的濃度存在。當(dāng)所述scr催化劑包括分子篩或含金屬的分子篩時(shí),所述分子篩可以以基于scr催化劑總重量的40至100重量%的濃度存在。nox吸附劑nox吸附劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鉻、鈷、銅、鐵、鑭、錳、鉬、鎳、鈮、鈀、鎢、銀、釩和鋅及其混合物。優(yōu)選地,所述金屬為鈷、錳、鈀或鋅。更優(yōu)選地,所述金屬為鈀或鋅。最優(yōu)選地,scr催化劑中的金屬為銅和nox吸附劑催化劑中的金屬為鈀。nox吸附劑催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩可以包括鋁硅酸鹽、鋁磷酸鹽、硅鋁磷酸鹽,如上文在scr催化劑中的分子篩的描述中所述。當(dāng)scr催化劑包括含金屬的分子篩時(shí),scr催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩可以為nox吸附劑催化劑的含金屬的分子篩中相同的分子篩,或scr催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩可以不同于nox吸附劑催化劑的含金屬的分子篩中的分子篩。nox吸附劑催化劑的含金屬的分子篩中的分子篩可以為小孔、中孔或大孔分子篩,如在scr催化劑中所描述。nox吸附劑催化劑的含金屬的分子篩中的分子篩優(yōu)選為小孔分子篩,如上文在scr催化劑中所描述。小孔分子篩可以包括選自以下的骨架類型:aco、aei、aen、afn、aft、afx、ana、apc、apd、att、cdo、cha、ddr、dft、eab、edi、epi、eri、gis、goo、ihw、ite、itw、lev、kfi、mer、mon、nsi、owe、pau、phi、rho、rth、sat、sav、siv、tho、tsc、uei、ufi、vni、yug和zon及其混合物或共生體。優(yōu)選地,小孔分子篩為菱沸石(cha)或aei。優(yōu)選的中孔分子篩包括fer、mel、mfi和stt。優(yōu)選的大孔分子篩包括afi、bea、maz、mor和off。優(yōu)選地,含金屬的分子篩中的分子篩包括鋁硅酸鹽或鋁磷酸鹽,其具有包括端點(diǎn)的5至100的sar。當(dāng)含鈀的分子篩為含鈀的硅鋁磷酸鹽時(shí),優(yōu)選所述硅鋁磷酸鹽包括介于5%和15%之間(包括端點(diǎn))的二氧化硅。nox吸附劑催化劑中的金屬可以以0.01至20重量%的濃度存在。含金屬的分子篩可以以約0.5至約4.0g/in3的濃度存在于催化劑制品中。scr催化劑和nox吸附劑催化劑的混合物催化劑制品可以包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中所述scr催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、銅、鐵和錳及其混合物,和所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈀或銀及其混合物,其中scr催化劑和nox吸附劑催化劑包括相同的分子篩并且scr催化劑的金屬和nox吸附劑催化劑的金屬二者在所述分子篩中交換和/或取代。scr和nox吸附劑催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩可以包括鋁硅酸鹽、鋁磷酸鹽或硅鋁磷酸鹽。nox吸附劑催化劑的含金屬的分子篩中的分子篩優(yōu)選為小孔分子篩。優(yōu)選地,nox吸附劑催化劑的含金屬的分子篩中的分子篩包括選自以下的骨架類型:aco、aei、aen、afn、aft、afx、ana、apc、apd、att、cdo、cha、ddr、dft、eab、edi、epi、eri、gis、goo、ihw、ite、itw、lev、kfi、mer、mon、nsi、owe、pau、phi、rho、rth、sat、sav、siv、tho、tsc、uei、ufi、vni、yug和zon,及其混合物或共生體。更優(yōu)選地,所述分子篩包括aei或cha骨架類型。描述了制備包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品的方法,其中所述scr催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、銅、鐵和錳及其混合物,和所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈀或銀及其混合物,其中所述scr催化劑和nox吸附劑催化劑包括相同的分子篩并且scr催化劑的金屬和nox吸附劑催化劑的金屬二者在所述分子篩中交換和/或取代。所述方法包括:(a)將選自鈰、銅、鐵和錳及其混合物的第一金屬添加至分子篩以形成包含所述第一金屬的分子篩;(b)煅燒所述包含所述第一金屬的分子篩以形成第一經(jīng)煅燒的分子篩;(c)將選自鈀或銀及其混合物的第二金屬添加至所述第一經(jīng)煅燒的分子篩以形成包含所述第一金屬和所述第二金屬的分子篩;和(d)煅燒包含所述第一金屬和所述第二金屬的分子篩。所述方法可以進(jìn)一步包括步驟(a1)和(c1),其中步驟(a1)包括干燥包含所述第一金屬的分子篩和步驟(c1)包括干燥包含所述第一金屬和所述第二金屬的分子篩。添加第一和第二金屬的步驟(a)和(c)可以通過浸漬、吸附、離子交換、初濕含浸、沉淀、噴霧干燥等的一者或多者進(jìn)行。催化劑制品可以包括具有上述組成的scr催化劑和nox吸附劑催化劑,其中:(a)當(dāng)nox吸附劑催化劑中的分子篩與scr催化劑的含金屬的分子篩中的分子篩相同時(shí),nox吸附劑催化劑中的金屬和scr催化劑中的金屬與分子篩組合,或(b)當(dāng)nox吸附劑催化劑中的分子篩不同于scr催化劑中的含金屬的分子篩中的分子篩時(shí),nox吸附劑催化劑中的金屬為與nox吸附劑催化劑中的分子篩第一組合,scr催化劑中的金屬為與scr催化劑中的分子篩第二組合,并且所述第一組合和第二組分作為第三組合存在。優(yōu)選地,nox吸附劑催化劑中的金屬為鈀。更優(yōu)選地,scr催化劑中的金屬為銅,nox吸附劑催化劑中的金屬為鈀和分子篩為菱沸石或aei??梢酝ㄟ^噴霧干燥或通過用硝酸pd浸漬將鈀引入分子篩??梢詫⒎肿雍Y水熱老化。催化劑制品可以進(jìn)一步包括烴-scr活性。催化劑制品可以通過烴scr還原儲(chǔ)存的nox。優(yōu)選地,銅負(fù)載量介于0.1和10.0重量%之間,基于制品的總重量計(jì)。優(yōu)選地,鈀負(fù)載量介于0.01和20.0重量%之間,基于制品的總重量計(jì)?;男g(shù)語“基材”是指基本上惰性的材料,可以將催化劑和任選的載體置于其上,如本領(lǐng)域通常已知那樣。基材可以具有任意通常合適的形式。例如,基材可以包括過濾器、流通式整料如陶瓷、蜂窩體或各種擠出的結(jié)構(gòu)。固體基材可以為任意典型地用于制備廢氣處理催化劑的那些材料并且將優(yōu)選包括具有蜂窩體結(jié)構(gòu)的金屬或耐火陶瓷??梢允褂萌我夂线m的基材如這樣的類型的整料基材,其具有多個(gè)從載體的入口或出口面延伸穿過其中的細(xì)的平行氣體流動(dòng)通路,從而通路對(duì)流動(dòng)穿過其中的流體開放。從它們的流體入口至它們的流體出口基本上直的路徑的通路由壁限定,在所述壁上將催化劑涂覆為“載體涂層”,從而流過所述通路的氣體接觸催化性材料。整料式載體的流動(dòng)通路是可以具有任意合適橫截面形狀和尺寸如梯形、矩形、正方形、正弦、六邊形、橢圓形、圓形等的薄壁通道。這樣的結(jié)構(gòu)可以每平方英寸橫截面積包含約60至約600以上的氣體入口開口(即“泡孔”)。蜂窩體基材包括多個(gè)相鄰的平行的通道,其通常從基材的入口面延伸至出口面并且在兩端開口(流通式基材)或在棋盤類模式中在交替的端封閉(壁流式過濾器)。該幾何結(jié)構(gòu)導(dǎo)致高表面積比體積比。蜂窩體構(gòu)造比板類型更密實(shí),但是具有更高的壓降并且更容易堵塞。然而,對(duì)于大多數(shù)移動(dòng)應(yīng)用,優(yōu)選的基材是蜂窩體。對(duì)于某些應(yīng)用,蜂窩體流通式整料具有高的泡孔密度,例如約600至800泡孔/平方英寸和/或約0.18-0.35mm,優(yōu)選約0.20mm至約0.25mm的平均內(nèi)壁厚度。對(duì)于某些其它應(yīng)用,蜂窩體流通式整料優(yōu)選具有約150泡孔至約600泡孔/平方英寸,更優(yōu)選約200孔至約400泡孔/平方英寸的低泡孔密度。優(yōu)選地,蜂窩體整料是多孔的。除了堇青石、碳化硅、氮化硅、陶瓷和金屬以外,可以用于基材的其它材料包括氮化鋁、氮化硅、鈦酸鋁、α-氧化鋁、莫來石例如針狀莫來石、銫榴石、thermet如al2oszfe、al2o3/ni或b4czfe或包括其兩種或更多種的部分的復(fù)合材料。優(yōu)選的材料包括堇青石、碳化硅和氧化鋁鈦酸鹽。在某些實(shí)施方案中,基材是惰性的。蜂窩體的基材壁優(yōu)選具有有益于載體涂覆的孔尺寸和孔隙率。孔隙率是多孔基材中空隙空間的百分比的量度。優(yōu)選的,多孔基材具有約10%至約80%,例如約15%至約75%,約40%至約65%或約50%至約60%的孔隙率。以基材的總空隙體積的百分比形式測(cè)量的孔互聯(lián)性為孔、空隙和/或通道連接形成穿過多孔基材,即從過濾器的入口面至出口面的連續(xù)路徑的程度。優(yōu)選地,多孔基材具有至少約30%,更優(yōu)選至少約40%的孔互聯(lián)性體積。基材壁的平均孔尺寸可以通過任意合適的手段測(cè)定,包括通過水銀孔隙率法。優(yōu)選的多孔基材具有約10μm至約40μm,例如約20μm至約30μm,約10μm至約25μm,約10μm至約20μm,約20μm至約25μm,約10μm至約15μm和約15μm至約20μm的平均孔尺寸。流通式整料催化劑制品可以進(jìn)一步包括流通式整料基材,其中將scr催化劑設(shè)置在流通式整料基材上作為第一層并且將nox吸附劑催化劑設(shè)置在流通式整料基材上作為第二層??梢詷?gòu)造催化劑制品,使得第一層在廢氣流過制品的方向上位于第二層的上游。催化劑制品可以包括催化組合物,所述催化劑組合物為scr催化劑和nox吸附劑催化劑的混合物。過濾器催化劑制品可以進(jìn)一步包括過濾器。所述過濾器可以優(yōu)選包括碳化硅、堇青石或鈦酸鋁。將scr催化劑設(shè)置在過濾器上作為第一層并且將nox吸附劑催化劑設(shè)置在過濾器上作為第二層??梢詷?gòu)造催化劑制品,使得第一層在廢氣流過制品的方向上位于第二層的上游。還可以構(gòu)造催化劑制品,使得第二層在廢氣流過制品的方向上位于第一層的上游。催化劑制品可以包括一個(gè)或多個(gè)另外的層,其中所述另外的層包括一種或多種另外的催化劑。scr催化劑和nox吸附劑催化劑可以作為混合物存在于過濾器上。scr催化劑和nox吸附劑催化劑可以以分區(qū)構(gòu)造存在于過濾器上。擠出的基材催化劑制品可以包括擠出的基材,其中(a)擠出的基材包括scr催化劑并且將nox吸附劑催化劑以層的形式設(shè)置在擠出的基材上;或(b)擠出的基材包括nox吸附劑催化劑并且將scr催化劑以層的形式設(shè)置在擠出的基材上;或(c)擠出的基材包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑。擠出的催化劑制品可以進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)另外的層,其中所述另外的層包括一種或多種催化劑。載體涂層/載體涂料術(shù)語“載體涂層/載體涂料”是本領(lǐng)域中得到廣泛認(rèn)可的術(shù)語并且是指一種或多種催化劑或催化劑前體、載體材料和任選的其它材料如粘結(jié)劑、促進(jìn)劑或穩(wěn)定劑的混合物。可以將本發(fā)明的催化劑用于非均相催化反應(yīng)體系(即,固體催化劑與氣體反應(yīng)物接觸)。為了改進(jìn)接觸表面積、機(jī)械穩(wěn)定性和流體流動(dòng)特性,可以將催化劑組分設(shè)置在基材之上和/或之內(nèi),例如作為涂層。在某些實(shí)施方案中,將包含一種或多種催化劑組分的載體涂料作為涂層施加至惰性基材,如過濾器、蜂窩體堇青石磚或另一種擠出的形式。載體涂料優(yōu)選為溶液、懸浮液或漿料。合適的涂層包括覆蓋基材的一部分或全部的表面涂層、滲透基材的一部分的涂層、滲透基材的涂層或其組合。除了催化劑組分以外,載體涂料還可以包括組分如填料、粘結(jié)劑、穩(wěn)定劑、流變改性劑和其它添加劑,包括氧化鋁、二氧化硅、非沸石二氧化硅氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰的一種或多種。在某些實(shí)施方案中,載體涂料包括成孔劑如石墨、纖維素、淀粉、聚丙烯酸酯和聚乙烯等。這些另外的組分并不必然催化期望的反應(yīng),而是改進(jìn)催化材料的效率,例如通過增加其運(yùn)行溫度范圍、增加催化劑的接觸表面積、增加催化劑對(duì)基材的粘合、改變流變性用于更好的加工等。典型地,用作粘結(jié)劑的金屬氧化物顆?;诹6瓤蓞^(qū)別于用作載體的金屬氧化物顆粒,其中粘結(jié)劑顆粒明顯大于載體顆粒。對(duì)于將催化劑沉積至基材上,許多沉積方法是本領(lǐng)域中已知的。用于將催化劑沉積至基材上的方法例如包括將催化劑設(shè)置在液體媒介中以形成漿料并且通過將基材浸入所述漿料、將所述漿料噴射至基材上等等而將基材用所述漿料潤(rùn)濕。通常將載體涂料以水基漿料的形式施加至基材。典型地,所述漿料將包含至少20重量%的總水含量。也可以使用至少30重量%,至少40重量%,至少50重量%或至少60重量%的水含量。在使用前可以干燥和煅燒經(jīng)漿料涂覆的基材。煅燒中所使用的溫度和時(shí)間取決于待煅燒的材料中的組分并且通常介于約400℃至約900℃之間。在涉及本文中所描述的方法的應(yīng)用中,煅燒通常在約500℃至約700℃的溫度進(jìn)行約2至約6小時(shí)??梢詫⒂糜诖呋瘎┑妮d體連同其它組分如填料、粘結(jié)劑和增強(qiáng)劑一起捏合成可擠出的糊劑,然后將所述糊劑通過模頭擠出以形成蜂窩體磚。在干燥和/或煅燒所述蜂窩體磚之前或之后,可以將scr催化劑和/或nox吸附劑催化劑的金屬組分添加至所述磚的一個(gè)或多個(gè)部分或添加至整個(gè)磚以形成催化劑。在其它實(shí)施方案中,可以將scr催化劑和/或nox吸附劑催化劑引入可擠出的糊劑,然后擠出。當(dāng)擠出的材料包括nox吸附劑催化劑時(shí),然后可以將scr催化劑作為涂層施加在包含nox吸附劑催化劑的擠出的磚上,優(yōu)選其中scr催化劑在氣流的上游位于擠出的磚上。當(dāng)擠出的材料包括scr催化劑時(shí),然后可以將nox吸附劑催化劑作為涂層施加在包含nox吸附劑催化劑的擠出的磚上,優(yōu)選其中nox吸附催化劑在氣流的下游位于擠出的磚上。可以將scr催化劑和nox吸附劑催化劑二者在擠出的磚內(nèi)混合在一起。在某些實(shí)施方案中,每個(gè)層或兩個(gè)或多個(gè)層的組合的基材之上和/或之內(nèi)的載體涂層或浸漬負(fù)載量為約0.1g/in3至約8g/in3,更優(yōu)選約0.5g/in3至約6g/in3,且甚至更優(yōu)選約1g/in3至約4g/in3。在某些實(shí)施方案中,每個(gè)層或兩個(gè)或多個(gè)層的組合的基材之上和/或之內(nèi)的載體涂層或浸漬負(fù)載量為≥1.00g/in3,如≥1.2g/in3、≥1.5g/in3、≥1.7g/in3或≥2.00g/in3或例如約1.5g/in3至約2.5g/in3。催化載體涂料包括scr催化劑、nox吸附劑催化劑和至少一種粘結(jié)劑,其中所述scr催化劑包括選自鈰、鉻、鈷、銅、鎵、銦、銥、鐵、錳、鉬、鎳、鈀、鉑、釕、錸、銀、錫和鋅的金屬;所述nox吸附劑催化劑包括分子篩和選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬,所述scr催化劑中的金屬和nox吸附催化劑中的金屬是不同的金屬,并且所述至少一種粘結(jié)劑選自氧化鋁、二氧化硅、非沸石二氧化硅-氧化鋁、天然粘土、tio2、zro2和sno2。氨泄漏催化劑可以包括入口區(qū)和出口區(qū),其中如上文所描述的scr催化劑位于所述入口區(qū)內(nèi)和如上文所描述的包括含金屬的分子篩的nox吸附劑催化劑位于所述出口區(qū)內(nèi)??梢酝ㄟ^包括以下的方法制備氨泄漏催化劑:(a)通過向基材上施加包括nox吸附劑催化劑的底層載體涂料在基材上形成底層,所述nox吸附劑催化劑包括選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬;(b)干燥在基材上的底層載體涂層,(c)煅燒在基材上的底層載體涂層;(d)通過在步驟(c)中形成的經(jīng)煅燒的底層上方施加包括scr催化劑的頂層載體涂料形成位于底層上方的頂層,(e)干燥在基材上的經(jīng)煅燒的底層上的頂層載體涂層,和(f)煅燒在基材上的底層載體涂層上的頂層載體涂層。也可以通過包括以下的方法制備氨泄漏催化劑:(a)通過向基材上施加包括scr催化劑的底層載體涂料在基材上形成底層,(b)干燥在基材上的底層載體涂層,(c)煅燒在基材上的底層載體涂層;(d)通過在步驟(c)中形成的經(jīng)煅燒的底層上方施加包括nox吸附劑催化劑的頂層載體涂料形成位于底層上方的頂層,所述nox吸附劑催化劑包括選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬,(e)干燥在基材上的經(jīng)煅燒的底層上的頂層載體涂層,和(f)煅燒在基材上的底層載體涂層上的頂層載體涂層。廢氣系統(tǒng)廢氣系統(tǒng)可以包括(a)包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品,其中所述scr催化劑包括選自鈰、鉻、鈷、銅、鎵、銦、銥、鐵、錳、鉬、鎳、鈀、鉑、釕、錸、銀、錫和鋅的第一金屬;所述nox吸附劑催化劑包括選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的第二金屬,所述第一金屬和第二金屬是不同的金屬,并且所述scr催化劑和nox吸附劑催化劑的至少一者包括分子篩,和(b)緊耦合的催化碳煙過濾器(csf)。廢氣系統(tǒng)進(jìn)一步包括將尿素計(jì)量添加至在所述催化劑制品之前的系統(tǒng)中的第一機(jī)構(gòu)和將尿素計(jì)量添加至在所述催化劑制品之后的系統(tǒng)中的第二機(jī)構(gòu)。包括計(jì)量添加第一和第二機(jī)構(gòu)的廢氣系統(tǒng)可以進(jìn)一步包括控制第一機(jī)構(gòu)將尿素計(jì)量添加至在催化劑制品之前的系統(tǒng)中的機(jī)構(gòu),其中控制第一機(jī)構(gòu)將尿素計(jì)量添加至所述系統(tǒng)中的機(jī)構(gòu)在催化劑制品的溫度處于起燃溫度時(shí)停止或減少尿素的引入。廢氣系統(tǒng)可以包括如上文所描述的催化劑制品、被動(dòng)nox吸附劑阱(pna)和任選的柴油氧化催化劑(doc),其中所述被動(dòng)nox吸附劑阱和任選的doc位于催化劑制品上游。廢氣系統(tǒng)可以進(jìn)一步包括另外的scr或scrf催化劑,其中所述另外的scr或scrf催化劑位于催化劑制品的下游。廢氣系統(tǒng)可以包括如本文中所描述的催化劑制品和另外的scr或scrf催化劑,其中所述另外的scr或scrf催化劑位于催化劑制品的下游。廢氣系統(tǒng)可以包括如上文所描述的催化劑制品和緊耦合的催化碳煙過濾器(csf),其中所述催化碳煙過濾器位于催化劑制品的下游。處理廢氣的方法用于處理廢氣的方法包括使具有一定濃度的nox的廢氣流與含氮還原劑在約150℃至約750℃的溫度在催化劑制品存在下接觸,所述催化劑制品包括:(a)具有入口面端和出口面和從所述入口面至所述出口面的氣體流的軸線的壁流式整料;(b)包括第一層和第二層的組合物,所述第一層包括scr催化劑并且所述第二層包括nox吸附劑催化劑,所述nox吸附劑催化劑包括選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣,和(c)任選的包括第一層和第二層的第二組合物,所述第一層包括第二scr催化劑并且所述第二層包括貴金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣;其中將所述第一和第二組合物設(shè)置在壁流式整料的一部分之內(nèi)并且沿著軸線串聯(lián),和其中將所述第一組合物設(shè)置成鄰近所述入口面并且將第二區(qū)設(shè)置成鄰近所述出口面。用于在發(fā)動(dòng)機(jī)的冷啟動(dòng)期間降低廢氣流中的nox的濃度的方法,所述方法包括使包含nox的廢氣流與包含scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品接觸,其中所述nox吸附劑催化劑包括在氧化鈰上的鈀或含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鉻、鈷、銅、鐵、鑭、錳、鉬、鎳、鈮、鈀、鎢、銀、釩和鋅及其混合物,其中通過烴scr還原儲(chǔ)存的nox。用于在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)期間降低廢氣流中的nox濃度的方法,所述方法(a)使包含nox的廢氣流與包括scr催化劑和nox吸附劑催化劑的催化劑制品接觸,其中所述scr催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、銅、鐵和錳及其混合物,和所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈀或銀及其混合物,其中所述scr催化劑和nox吸附劑催化劑包括相同的分子篩并且scr催化劑的金屬和nox吸附劑催化劑的金屬二者在分子篩中被交換和/或取代,(b)在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)期間將nox儲(chǔ)存在催化劑制品中,和(c)通過烴scr還原儲(chǔ)存的nox。用于降低廢氣流中的氨、一氧化碳和烴的一者或多者的濃度的方法,包括使包含氨、一氧化碳和/或烴的廢氣流與包括第一層和第二層的氨泄漏催化劑接觸,所述第一層包括scr催化劑并且所述第二層包括nox吸附劑催化劑,所述nox吸附劑催化劑包括選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣。在本發(fā)明的還另一方面,用于降低廢氣流中的氨、一氧化碳和烴的一者或多者的濃度的方法,包括上文所描述的步驟,不同之處在于第一和第二層的取向使得布置所述第二層以在第一層之前接觸廢氣。用于減少廢氣中的氨、nox、co和烴的至少一者的方法,包括使氣體與催化劑制品接觸足以降低氣體中的nox、co和烴中的至少一者的水平的時(shí)間和溫度,所述催化劑制品包括:(a)具有入口面端和出口面和從所述入口面至所述出口面的氣體流的軸線的壁流式整料;(b)包括第一scr催化劑的第一層和包括nox吸附劑催化劑的第二層,所述nox吸附劑催化劑包括選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅的金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣,和任選地(c)包括第一層和第二層的第二組合物,所述第一層包括第二scr催化劑并且所述第二層包括貴金屬,其中布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣;其中所述第一和第二組合物設(shè)置在壁流式整料的一部分之內(nèi)并且沿著軸線串聯(lián),和其中將所述第一組合物設(shè)置成鄰近所述入口面并且將第二區(qū)設(shè)置成鄰近所述出口面。在本發(fā)明的又一方面,用于降低廢氣流中的氨、一氧化碳和烴的一者或多者的濃度的方法,包括上文所描述的步驟,不同之處在于所述第一和第二層的取向使得布置所述第二層以在第一層之前接觸廢氣。用于降低通過燃燒源產(chǎn)生廢氣流中的氨、nox、co和thc的至少一者的濃度的方法,包括使包含氨、nox、co和thc的廢氣流與上文所描述的催化劑制品接觸足以降低氣體中的氨、nox、co和thc的至少一者的水平的時(shí)間和溫度。優(yōu)選地,催化劑制品包括第一層和第二層,所述第一層包括scr催化劑和所述第二層包括nox吸附劑催化劑,其中所述nox吸附劑催化劑包括含金屬的分子篩,其中所述金屬選自鈰、鈷、鐵、鑭、錳、鉬、鈮、鈀、鎢、銀和鋅,和布置所述第一層以在第二層之前接觸廢氣。用于在發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)期間降低通過燃燒源產(chǎn)生廢氣流中的nox濃度的方法,包括使包含nox的廢氣流與如上文所描述的催化劑制品接觸,其中通過烴scr還原儲(chǔ)存的nox。scr和nox吸附劑催化劑的構(gòu)造scr催化劑和nox吸附劑催化劑可以以各種構(gòu)造存在。圖2a-g顯示了各種構(gòu)造并且不是成比例的。圖2a顯示了一種制品的構(gòu)造,其中scr催化劑存在于位于底層(下層)12中的nox吸附劑催化劑上方的頂層(覆蓋層)10中,其中下層12位于固體載體14上。在該構(gòu)造的變型中,nox吸附劑催化劑存在于位于底層(下層)12中的scr催化劑上方的頂層(覆蓋層)10中。圖2b顯示了一種構(gòu)造,其中scr催化劑存在于在兩個(gè)相鄰的下層12和13上方的覆蓋層10中,其中至少一個(gè)下層包括nox吸附劑催化劑。另一個(gè)下層可以包括scr催化劑、nox吸附劑催化劑、另一類型的催化劑或包含載體的載體涂層。兩個(gè)下層都可以包括nox吸附劑催化劑,其中所述nox吸附劑催化劑優(yōu)選不同。廢氣流動(dòng)的方向示于項(xiàng)目50中。下層12和13位于固體載體14上。在該構(gòu)造的變型中,nox吸附劑催化劑存在于位于底層(下層)12和/或13中的scr催化劑上方的頂層(覆蓋層)10中。圖2c顯示了一種構(gòu)造,其中第一scr催化劑存在于在包括第一nox吸附劑催化劑的第一下層12上方的第一覆蓋層10中,并且第二scr催化劑存在于在包括第二nox吸附劑催化劑的第二下層(13)上方的第二覆蓋層11中,并且第一scr催化劑位于第二scr催化劑的上游。廢氣流動(dòng)的方向示于項(xiàng)目50中。下層12和13位于固體載體14上。圖2d顯示了一種構(gòu)造,其中包括scr催化劑的scr層10位于包括nox吸附劑催化劑的下層12上方,并且所述下層12位于固體基材14上方。在圖1a中,scr層和包括nox吸附劑催化劑的下層二者位于基材的整個(gè)軸長(zhǎng)度上。scr層10和包括nox吸附劑催化劑的下層12可以位于基材的軸長(zhǎng)度的一部分上方,如圖2d和2e中所示。在將scr層置于包括nox吸附劑催化劑的下層12上方時(shí),scr載體涂層的一部分可以占據(jù)相鄰的下層之間的空間的一些或全部。圖2f顯示了在何處相鄰的下層之間的空間的全部包括一種或多種scr催化劑。相鄰的下層之間的空間可以被scr覆蓋層完全填充,所述覆蓋層還填充下層之間的空間,如圖2g中所示。通常,本發(fā)明的催化劑層滲透基材;穿透基材的一部分,例如主要部分;涂覆基材的表面;或其組合。作為涂覆在基材壁上的替代,可以將催化劑引入高孔隙率基材,例如作為滲透所述壁的內(nèi)涂層或可以引入形成基材的可擠出的糊劑。以下實(shí)施例僅闡釋本發(fā)明;本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到在本發(fā)明的主旨和權(quán)利要求范圍以內(nèi)的許多變型。實(shí)施例實(shí)施例1.具有在cha上的1重量%固定的pd和不同的cu負(fù)載量的粉末樣品通過初濕含浸浸漬使用乙酸銅和硝酸鈀溶液制備一系列包括含銅和/或鈀的鋁硅酸鹽菱沸石(cha,具有25的sar比)的催化劑,其中銅和鈀負(fù)載量示于下表中。對(duì)比催化劑6和7各自為僅分別包括pdcha或cucha的單一組分。一種組分對(duì)比催化劑6:1重量%pdcha對(duì)比催化劑7:2.5重量%cucha以下催化劑8-12的每一種具有兩種組分,其中第一組分包括如下指明的量的cucha并且第二組分包括1重量%pd。cu組分為首先浸漬在菱沸石上并煅燒,然后浸漬給定濃度的pd組分。在100℃干燥之后,將樣品在500℃煅燒。然后將樣品在750℃在包含10%h2o的空氣氣氛中水熱老化。具有1重量%固定的pd的第一組分催化劑80.5重量%cucha催化劑91.0重量%cucha催化劑101.5重量%cucha催化劑112.5重量%cucha催化劑123.3重量%cucha使用0.4克在250<d<355微米之間篩分的粉末催化劑和300l*hr-1*g-1的mhsv下2升/分的體積氣體流量,在氣體混合物中評(píng)價(jià)這些催化劑的被動(dòng)nox吸附(pna)活性,所述氣體混合物包含200ppmno、200ppmco、50ppmc10h22、12%o2、5%co2和5%h2o,氣體的其余部分為氮?dú)?。系統(tǒng)處于100℃的初始溫度。在測(cè)試期間,將氣體混合物從催化劑轉(zhuǎn)移第一分鐘,然后在所述溫度轉(zhuǎn)換通過樣品2分鐘。該吸附階段之后為在含no的氣體存在下的上升速率為10℃/分鐘的程序升溫脫附(tpd),直至床溫達(dá)到約400℃,從而吹掃所有儲(chǔ)存nox的催化劑用于進(jìn)一步測(cè)試。使用傅里葉變換紅外(ftir)光譜定量存在于氣體中的nox的量。圖3顯示了存在于氣體中的nox的量與時(shí)間的函數(shù)。所述圖顯示了約1分鐘至約2至3分鐘的nox濃度方面的降低。nox濃度方面降低和時(shí)間長(zhǎng)度縮短越大,吸附的nox量越大。沒有pd的催化劑具有最少的nox吸附。包含1%pd催化劑中的nox吸附的量隨著cu的量降低而增加。僅具有1%pd而沒有任何cu的催化劑經(jīng)第一個(gè)約2分鐘提供了最多的nox吸附。然而,具有少于3.3重量%cu的cu負(fù)載量的大多數(shù)pd-cu/cha催化劑顯示出對(duì)吸附nox的高親和力。在80℃、150℃和170℃的溫度重復(fù)nox吸附測(cè)量并且計(jì)算在這些溫度的nox容量。關(guān)于包含3g/in3的催化劑負(fù)載量的整料以每升催化劑儲(chǔ)存的no2的量的形式計(jì)算nox儲(chǔ)存。圖4顯示了溫度對(duì)吸附的no2的量的影響,以g/升計(jì)。所吸附的no2的量從100℃至170℃相對(duì)恒定。具有僅一種包含1重量%pdcha的組分的對(duì)比催化劑6在80℃至170℃的溫度提供了最大量的no2吸附(0.4至0.45g/升)。在包含1%pd的催化劑中,吸附的no2的量隨著銅的量增加而降低,但是大部分這些混合的組分催化劑具有高的nox儲(chǔ)存容量,其中cu負(fù)載量小于3.3重量%。然而,具有僅一種包含2.5重量%cucha的組分的對(duì)比催化劑7提供最少量的no2吸附(≤0.01g/升)。結(jié)果顯示,pd對(duì)于nox儲(chǔ)存功能是重要的。在150℃的初始溫度儲(chǔ)存,然后以10℃/分鐘的速率溫度上升之后的對(duì)比催化劑6和催化劑8、11和12的在tpd期間的nox釋放曲線示于圖5中。也使用相同的氣體混合物在儲(chǔ)存階段期間但在tpd期間沒有任何烴存在下評(píng)價(jià)催化劑12。僅具有包含1重量%pdcha的一個(gè)層的對(duì)比催化劑6提供最大量的nox釋放。所釋放的nox的量隨著包含1%pd的這些催化劑中的銅的量增加而降低,這與在儲(chǔ)存階段儲(chǔ)存的nox的量部分地一致,如圖4中所示??雌饋碓赾u存在下,所釋放的nox的量低于儲(chǔ)存量。這可能是由于一些釋放的nox在cu存在下通過hc-scr還原。這對(duì)于包含2.5%cu的1%pd-cha催化劑得以證實(shí),其也在tpd期間氣體混合物中沒有烴的情況下評(píng)價(jià)。在hc不存在下釋放明顯更多的nox,在具有或不具有hc的情況下分別具有約220和235ppm的最大濃度。也以300l*hr-1*g-1的mhsv在以2升/分鐘流動(dòng)的氣體混合物中評(píng)價(jià)包含1重量%pd和不同量的cu的這些經(jīng)水熱老化的催化劑的nh3scr活性,所述氣體混合物包含500ppmno、500ppmnh3、5%co2、5%h2o、300ppmco、200ppmc3h6和12%o2。在氣體混合物中將樣品溫度以5℃/分鐘從150℃傾斜升溫至550℃。圖6顯示了溫度對(duì)具有不同的cu負(fù)載量的催化劑的%nox轉(zhuǎn)化率的影響。不存在cu的僅具有pd的催化劑具有對(duì)于scr反應(yīng)的低活性。這些催化劑對(duì)于通過nh3選擇性還原nox的反應(yīng)性隨著cu負(fù)載量增加并且包含大于1重量%cu的催化劑顯示出高scr活性。這些結(jié)果證實(shí)cu作為活性scr催化劑的重要性。這些測(cè)試證實(shí)了cucha組分與pd組分的組合不僅對(duì)于在低溫的被動(dòng)nox吸附是活性的而且對(duì)于通過nh3scr反應(yīng)的nox轉(zhuǎn)化也是活性和選擇性的。這樣的混合系統(tǒng)的另一有利之處在于,可以將廢氣中的hc用于nox轉(zhuǎn)化過程。包含2.5重量%cu和1重量%pd的催化劑具有對(duì)于nox的最優(yōu)的活性并且具有高nh3scr活性。實(shí)施例2.具有固定cu負(fù)載量和不同的pd地粉末樣品如實(shí)施例2中所描述制備一系列包括含銅和/或鈀的鋁硅酸鹽菱沸石(chasar)的催化劑,其具有2.5重量%銅的固定cu負(fù)載量和示于下表中的在0.2重量%至1重量%之間的不同的鈀負(fù)載量。如上文所描述的對(duì)比催化劑7為包括2.5%cucha的單個(gè)層。以下催化劑13-15的每一種具有兩種組分,包括2.5%cucha與以下指明的量的pd。具有2.5重量%的固定的cu的第二組分催化劑130.2重量%pd催化劑140.5重量%pd催化劑151.0重量%pd分析樣品的pna和scr活性,如上文實(shí)施例1所述。圖7顯示了存在于氣體中的nox隨時(shí)間變化的量。所述圖顯示了從約1分鐘至約2分鐘的nox的濃度的降低。nox濃度方面的降低和時(shí)間長(zhǎng)度的縮短越大,則吸附的nox的量越高。沒有pd的催化劑具有最少的nox吸附。包含2.5%cu的催化劑中的nox吸附的量隨著pd的量增加而增加。該測(cè)試證實(shí)了可以通過調(diào)節(jié)催化劑中的pd負(fù)載量來控制nox吸附。圖8顯示了溫度對(duì)吸附的no2的量的影響(以g/升計(jì))。吸附的no2的量從100℃至170℃相對(duì)恒定。具有0.5%或1%pd的催化劑上的no2吸附是相當(dāng)?shù)模淞繛榧s0.25至0.3g/升。具有0.2%pd的催化劑提供較少的no2吸附,其量為約0.1至0.15g/升。具有僅一種包含2.5重量%cucha的組分的對(duì)比催化劑7提供最少量的no2吸附(≤0.01g/升)。結(jié)果再次證實(shí)pd作為nox儲(chǔ)存組分的作用。也以300l*hr-1*g-1的mhsv在以2升/分鐘流動(dòng)的氣體混合物中評(píng)價(jià)包含2.5重量%cu和不同量的pd的這些經(jīng)水熱老化的催化劑的nh3scr活性,所述氣體混合物包含500ppmno、500ppmnh3、5%co2、5%h2o、300ppmco、200ppmc3h6和12%o2。將樣品在氣體混合物中以5℃/分鐘從150℃傾斜升溫至550℃。圖9顯示了溫度對(duì)具有不同pd負(fù)載量和2.5重量%的固定量的cu的催化劑的%nox轉(zhuǎn)化率的影響。這些催化劑顯示出高scr活性,盡管具有1重量%的最高pd負(fù)載量的催化劑顯示出在高反應(yīng)溫度時(shí)選擇性方面的輕微下降。這些結(jié)果表明所描述濃度的pdnox儲(chǔ)存組分可以與cuscr催化劑組合而不明顯影響其活性和選擇性。實(shí)施例3.涂覆的整料制備一系列包括含銅或鈀的具有25的sar的鋁硅酸鹽菱沸石(cha)的催化劑。cu負(fù)載量為2.5重量%并且pd負(fù)載量為1重量%。將每種催化劑在500℃煅燒,然后研磨至約5μm的d90。然后將研磨的樣品制漿成載體涂料,然后以在下表中對(duì)于催化劑3-5所示的載體涂料負(fù)載量涂覆在整料基材上,其中pdcha作為底層和cu菱沸石作為頂層。對(duì)比催化劑1為包括負(fù)載量為2.5重量%的cucha和載體涂料負(fù)載量為2.5g/in3的單個(gè)層。對(duì)比催化劑2為兩層催化劑,其具有包括載體涂層負(fù)載量為2.5g/in3的cucha的上層和包括負(fù)載量為2g/in3的zno的下層。然后將樣品在空氣中在500℃煅燒。頂層底層催化劑32.5g/in3cucha1.5g/in3pdcha催化劑41.5g/in3cucha1.5g/in3pdcha催化劑51.5g/in3cucha2.5g/in3pdcha在150℃和600℃之間如下測(cè)量這些催化劑的nh3scr活性:使包括500ppmno、750ppm氨、350ppmco、10%氧氣、8%co2和5%h2o和剩余為氮?dú)獾臍怏w經(jīng)過所述催化劑(60ksv,anr1.5)并測(cè)量在暴露至催化劑之前和之后所存在的nox和氨的量。使用傅里葉變換紅外(ftir)光譜法定量存在于氣體中的nox和氨的量。圖10顯示了每種催化劑在150℃至600℃的溫度的%nox轉(zhuǎn)化率。所述%nox轉(zhuǎn)化率對(duì)于全部五種催化劑而言是類似的,再次證實(shí)pd底層的存在并不是不利于cu-沸石催化劑的scr活性。圖11顯示了co的%轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例3-5的催化劑的每一種從約150℃至約600℃提供了高得多的水平的co轉(zhuǎn)化率。例如在約220℃,實(shí)施例3-5的催化劑的每一種提供約50%的co轉(zhuǎn)化率,而對(duì)比實(shí)施例1和2提供了小于約2%的轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例3-5在介于約320℃和400℃之間提供至少90%的co轉(zhuǎn)化率,而對(duì)比實(shí)施例1和2在該溫度范圍內(nèi)提供僅約10-20%的轉(zhuǎn)化率。因此,實(shí)施例3-5的催化劑在寬得多的溫度范圍內(nèi)提供比使用對(duì)比實(shí)施例1和2的催化劑所觀察的大大增加的co轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例4–mveg測(cè)試將使用2.2lldd歐5發(fā)動(dòng)機(jī)的mveg測(cè)試用于將目前使用的doc+scrf系統(tǒng)與使用上文所描述的催化劑制品的scr/pna+csf進(jìn)行比較。在這些系統(tǒng)中,doc為標(biāo)準(zhǔn)pt-pd催化劑,pgm負(fù)載量為802:1g/ft3和載體涂層負(fù)載量為2.3g/in3,并且scrf為cu-cha催化劑,cu負(fù)載量為88.6g/ft3和載體涂層負(fù)載量為1.9g/in3。scr/pna系統(tǒng)為類似于上文實(shí)施例3的層狀催化劑,其中下層pgm負(fù)載量為60g/ft3和載體涂層負(fù)載量為1.0g/in3和上層cu負(fù)載量為120g/ft3和載體涂層負(fù)載量為2.4g/in3。csf包含負(fù)載量為2010:1g/ft3的pt-pdpgm并且具有1.5g/in3的載體涂層負(fù)載量。以下幾個(gè)圖顯示了在兩個(gè)位置完成的各種參數(shù)的測(cè)量:離開發(fā)動(dòng)機(jī)(發(fā)動(dòng)機(jī)排出)和它們離開催化劑系統(tǒng)特別是scr/pna之后或scrf之后。圖12顯示了在整個(gè)測(cè)試期間在不同時(shí)間的scr或scrf之前的溫度。scr/pna+csf系統(tǒng)中的scr/pna處的溫度高于doc/scrf系統(tǒng)中的scrf處的溫度。scr/csf系統(tǒng)中的scr處的升高的溫度允許與doc/scrf系統(tǒng)相比更早的還原劑計(jì)量添加。圖13和14顯示了在mveg測(cè)試期間scrf前和scr/pna前的no2/nox比例。scr/pna系統(tǒng)具有比在doc+scrf系統(tǒng)中更高的no2/nox比例,特別是在低溫在測(cè)試循環(huán)的第一部分中。這可能是由于將發(fā)動(dòng)機(jī)排出的no2經(jīng)doc+scrf系統(tǒng)中的doc通過hc或co還原至no。圖15顯示了通過scr/pna之后和doc–scrf之后的兩個(gè)系統(tǒng)的總烴去除的累積量。在mveg測(cè)試期間,發(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生約2.2g的thc,其中doc+cuscrf系統(tǒng)排出約(0.25g)的thc并且scr/pna系統(tǒng)排出小于約1.3g的thc。如期望地,doc+scrf由于doc的高活性而具有比scr/pna更低的hc排放,但是在該實(shí)施例中單獨(dú)的pna/scr系統(tǒng)可以去除發(fā)動(dòng)機(jī)排出hc的約80%??梢栽赾sf之后的完整系統(tǒng)上實(shí)現(xiàn)hc排放方面的進(jìn)一步降低。圖16顯示了在任何尿素注入之前在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒通過發(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生的nox以及pna/scr和doc+cuscrf處理系統(tǒng)之后的nox排放的累積質(zhì)量。doc+cuscrf系統(tǒng)對(duì)測(cè)試循環(huán)的冷部分期間產(chǎn)生的nox的累積質(zhì)量影響不大。然而,具有pd沸石下層的pna/cuscr系統(tǒng)提供在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒產(chǎn)生的nox的累積質(zhì)量方面大于60%減少。圖18顯示了在250秒之后在具有尿素注入的整個(gè)測(cè)試循環(huán)內(nèi)的pna/scr和doc+cuscrf處理系統(tǒng)之后的nox排放。圖17顯示了在mveg運(yùn)行期間隨著時(shí)間的具有尿素計(jì)量添加的在從發(fā)動(dòng)機(jī)釋放(發(fā)動(dòng)機(jī)排出)之后和在通過(a)doc加上cuscrf;或(b)具有鈀小孔沸石下層的銅scr之后測(cè)量的所產(chǎn)生的累積nox質(zhì)量(g)。圖18顯示了使用兩種不同催化劑系統(tǒng)的氨泄漏的量。使用doc+scrf提供了最大濃度為約100ppm的氨泄漏。cuscr與pd小孔沸石下層的組合將氨泄漏的最大量降低至小于5ppm。圖19顯示了pna/scr和doc+cuscrf處理系統(tǒng)之后的co排放的累積質(zhì)量。pna/scr系統(tǒng)可以減少大部分co排放,但是比doc+cuscrf效率低。在csf之后的完整系統(tǒng)上可以實(shí)現(xiàn)co排放的進(jìn)一步減少。上述附圖證實(shí)了本文中所描述的催化劑制品和包含廢氣制品的廢氣系統(tǒng)可以在使用2.2lldd歐5發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試時(shí):提供以下的兩者或更多者:(a)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒所產(chǎn)生的nox累積量方面至少50%的降低;(b)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)1100秒所產(chǎn)生的nox累積量方面至少50%的降低;(c)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒所產(chǎn)生的co累積量方面提供至少75%的降低;和(d)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒所產(chǎn)生的thc累積量方面至少75%的降低;提供以下的三者或更多者:(a)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒所產(chǎn)生的nox累積量方面至少50%的降低;(b)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)1100秒所產(chǎn)生的nox累積量方面至少50%的降低;(c)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒所產(chǎn)生的co累積量方面至少75%的降低;和(d)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒所產(chǎn)生的thc累積量方面至少75%的降低;提供:(a)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒所產(chǎn)生的nox累積量方面至少50%的降低;(b)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)1100秒所產(chǎn)生的nox累積量方面至少50%的降低;(c)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒所產(chǎn)生的co累積量方面至少75%的降低;和(d)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒所產(chǎn)生的thc累積量方面至少75%的降低;提供以下的兩者或更多者:(a)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒累積產(chǎn)生的小于約0.35g的nox;(b)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)1100秒累積產(chǎn)生的小于約1.3g的nox;(c)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒累積產(chǎn)生的小于約7.5g的co;和(d)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒累積產(chǎn)生的小于約0.6g的thc;提供以下的三者或更多者:(a)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒累積產(chǎn)生的小于約0.35g的nox;(b)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)1100秒累積產(chǎn)生的小于約1.3g的nox;(c)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒累積產(chǎn)生的小于約7.5g的co;和(d)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒累積產(chǎn)生的小于約0.6g的thc;提供:(a)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)250秒累積產(chǎn)生的小于約0.35g的nox;(b)在mveg測(cè)試中經(jīng)第一個(gè)1100秒累積產(chǎn)生的小于約1.3g的nox;(c)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒累積產(chǎn)生的小于約7.5g的co;和(d)在mveg測(cè)試中經(jīng)1200秒累積產(chǎn)生的小于約0.6g的thc;轉(zhuǎn)化的nox、hc和co的量可以取決于發(fā)動(dòng)機(jī)排放條件。盡管參考具體實(shí)施方案在本文中闡釋和描述了本發(fā)明,但是將本發(fā)明并不意在被限制至所示的細(xì)節(jié)。相反,在權(quán)利要求的等價(jià)物的范圍和幅度之內(nèi)在細(xì)節(jié)上可以進(jìn)行各種修改并且不脫離本發(fā)明。當(dāng)前第1頁12
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