本發(fā)明涉及特定的聚合物水性(含水)分散體(特別地得自該分散體的所述聚合物)用于不可逆地捕捉和俘獲揮發(fā)性有機(jī)化合物例如醛、酮或胺(且特別地所述醛化合物、和更特別地甲醛)的用途，該分散體具有擁有相應(yīng)的硬/軟聚合物相的核/殼結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒。具有與所述揮發(fā)性有機(jī)化合物的反應(yīng)性官能團(tuán)的所述分散體的所述聚合物可以得生自所述分散體的膜或涂層(涂料)的形式、優(yōu)選地以清漆或油漆的形式、更優(yōu)選地以內(nèi)用(內(nèi)墻)油漆的形式用于該捕捉，特別地在房間的室內(nèi)空氣中。目的在于通過不可逆的俘獲且更特別地通過純化建筑、特別地住宅或工作場所(其中所述揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)或產(chǎn)物可由多種來源存在)的室內(nèi)空氣而減少所述揮發(fā)性化合物的水平。在油漆(特別地裝飾性油漆)的領(lǐng)域中，改善空氣質(zhì)量是當(dāng)開發(fā)新產(chǎn)品時(shí)要考慮的重要問題。進(jìn)行空氣中揮發(fā)性有機(jī)化合物的水平的測(cè)量，并且使其與各國的特定標(biāo)簽或規(guī)定相關(guān)聯(lián)。通過所述涂層(涂料)，捕捉、或捕捉且俘獲揮發(fā)性有機(jī)分子的作用可降低在室內(nèi)空氣中一些揮發(fā)性有機(jī)化合物(例如醛、酮或胺)的水平，和特別地醛化合物和更特別地甲醛的捕捉。根據(jù)本發(fā)明所使用的聚合物在涂層(涂料)中具有結(jié)合劑(粘合劑)的作用，并且包括至少一個(gè)與所述揮發(fā)性有機(jī)材料(特別地醛)的官能團(tuán)不可逆地反應(yīng)的官能團(tuán)。wo2008/073212公開了經(jīng)乙酰乙酸酯基團(tuán)官能化的聚合物的用于涂覆過濾器以俘獲醛的用途。所公開的聚合物為縮聚聚合物例如聚酯或通過在乳液中的聚合獲得的水性分散體中的但具有未結(jié)構(gòu)化的聚合物顆粒的聚合物。ep2496649公開了在水性分散體中或溶解在溶劑中的成膜組合物，其包括能夠俘獲甲醛的試劑，所述試劑選自活性亞甲基化合物。所述添加劑未接枝至聚合物上，而是可溶于或分散于所述組合物中。wo2014/191573公開了用于涂層的結(jié)合劑，其包括帶有通過與存在于空氣中的甲醛反應(yīng)而結(jié)合甲醛的官能團(tuán)的聚合物。所述聚合物可為聚酯、醇酸樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇或環(huán)氧樹脂。其還公開了基于所述結(jié)合使用涂層凈化空氣的方法。該文獻(xiàn)的實(shí)施例2公開了制備在乳液中和經(jīng)乙酰乙酰氧基官能化的丙烯酸類聚合物結(jié)合劑，但是完全未公開性能。該文獻(xiàn)絕沒有公開或暗示具有結(jié)構(gòu)化顆粒的特定聚合物分散體的用途。ep2808038公開了通過結(jié)合甲醛而凈化空氣的油漆或清漆，其以帶有通過與空氣中的甲醛反應(yīng)而結(jié)合甲醛的官能團(tuán)的結(jié)合劑的存在作為主要特征。但是，除了其可為醇酸樹脂或丙烯酸類聚合物之外，不存在所述結(jié)合的更詳細(xì)的說明。所公開的油漆組合物在實(shí)施例中使用的所述結(jié)合劑的性質(zhì)、組成和結(jié)構(gòu)方面是不充分的(沒有提供名稱或特征)。wo2012/078886公開了通過在基底上施用包含多種類型的官能化的胺化合物(伯胺、仲胺、叔胺或絡(luò)合胺)的醛減少組合物而減少在所述基底上或在所述基底附近的醛的水平的方法。根據(jù)該方法的變型，組合物可進(jìn)一步包括成膜聚合物或另外的具有乙酰乙?；幕衔锘虬阴Ｒ阴；某赡ぞ酆衔?除了所述胺化合物之外)，以及根據(jù)另一變型，所述聚合物可分散在水中。該文獻(xiàn)沒有公開或暗示具有核/殼結(jié)構(gòu)的顆粒的聚合物水性分散體用于改善所述結(jié)合劑的性能。然而，對(duì)于該用途在現(xiàn)有技術(shù)中公開的最類似的水性分散體是未結(jié)構(gòu)化的，并且需要更好的性能，首先在待捕捉的所述化合物(特別地醛，例如甲醛)的有效捕捉方面。甚至更特別地，涂層自身的性能必須是充分的且良好的，特別地在均勻且可再現(xiàn)的成膜方面，和在成膜后不存在阻擋方面，在所獲得的膜上沒有成膜的缺陷或粘性。本發(fā)明特別地顯示出聚合物顆粒的特定形態(tài)以及在得自由具有相應(yīng)的硬/軟相p1/p2的核/殼結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒獲得的膜的連續(xù)相中實(shí)現(xiàn)經(jīng)由不可逆反應(yīng)的甲醛捕捉的官能團(tuán)的濃度的重要性和優(yōu)點(diǎn)。實(shí)現(xiàn)與待經(jīng)由不可逆反應(yīng)而捕捉的揮發(fā)性有機(jī)化合物(特別地醛)的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)通過具有在脲基或具有在酮羰基的α位置的流動(dòng)氫的基團(tuán)中的官能團(tuán)(也稱作“活性亞甲基”基團(tuán)，例如雙丙酮基團(tuán)或乙酰乙酰氧基)的官能單體提供，且必須排它地(專門地)存在于軟相p2中，軟相p2還必須是在干燥形成膜期間具有至少40％且至多85％的重量％的連續(xù)相，且優(yōu)選地，相對(duì)于硬質(zhì)相p1，該軟相p2按重量計(jì)為多數(shù)，即聚合物相p2占總重量p1+p2的大于50％且最高達(dá)85％。實(shí)現(xiàn)與所述有機(jī)揮發(fā)性化合物的官能團(tuán)(特別地醛官能團(tuán))反應(yīng)的所述聚合物的官能團(tuán)因此在軟殼相p2中是更集中的(更濃的)且更可達(dá)的，因?yàn)槠淇杀仍谖唇Y(jié)構(gòu)化的顆粒(非核/殼結(jié)構(gòu))中可接受的軟得多(根據(jù)foxtg)，否則其變得非常粘。因此，如通過本發(fā)明在實(shí)驗(yàn)部分中所示，與使用上述現(xiàn)有技術(shù)的聚合物分散體代表(未結(jié)構(gòu)化的分散體)相比，所討論的有機(jī)揮發(fā)性化合物(且特別地醛且更特別地甲醛)的捕捉因此將顯著地改善且是更重要的。本發(fā)明的目標(biāo)在于聚合物水性分散體、特別地得自所述分散體的聚合物用于不可逆地捕捉和俘獲至少一種具有在醛、酮或胺中的官能團(tuán)的有機(jī)揮發(fā)性化合物，優(yōu)選地具有醛官能團(tuán)的揮發(fā)性有機(jī)化合物的用途，其中所述分散體具有根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso2115測(cè)量的0至50℃、優(yōu)選地0至40℃的最低成膜溫度(mfft)并且包括硬核p1/軟殼p2結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒，其中：-p1為在所述顆粒的核中的硬聚合物相，其具有60至120℃、優(yōu)選地60至100℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg1，并且所述相p1在其結(jié)構(gòu)中包括來自具有至少兩個(gè)可共聚的烯屬不飽和基團(tuán)且具有交聯(lián)劑功能的至少一種單體m1的單元以及來自具有至少一個(gè)羧酸和/或羧酸酐官能團(tuán)的至少一種烯屬不飽和單體m2的單元，-p2為具有-20至40℃、優(yōu)選地-20至30℃、更優(yōu)選地-20至20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg2的在殼中的軟聚合物相，其中p2占p1+p2的總重量的40重量％至85重量％且優(yōu)選地大于50％且最高達(dá)85重量％，且在其結(jié)構(gòu)中包括來自具有可聚合的烯屬不飽和基團(tuán)和另外的脲基官能團(tuán)或具有在酮羰基的α位置的流動(dòng)氫的官能團(tuán)的至少一種單體m3的單元。使用fox定律(或關(guān)系)根據(jù)以下精確關(guān)系式(1)計(jì)算聚合物p1(tg1)和p2(tg2)的tg值：1/tg＝σixi/tgi(1)其中tg為以°k計(jì)的所考慮的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的待計(jì)算的值，xi：單體成分i在所述聚合物中的按重量計(jì)的分?jǐn)?shù)，其中σixi＝1。tgi：以°k計(jì)的所述單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。根據(jù)本發(fā)明的所述揮發(fā)性有機(jī)化合物具有在大氣壓下低于250℃和優(yōu)選地低于100℃的沸騰溫度(或沸點(diǎn))。所述單體m3的所述官能團(tuán)優(yōu)選地選自脲基、乙酰乙酰氧基和雙丙酮基團(tuán)。更特別地，所述單體m3選自雙丙酮丙烯酰胺(daam)、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(aaem)、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯(aapm)或n-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲(或(甲基)丙烯酸脲基乙酯：uma)，特別地(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(aaem)和雙丙酮丙烯酰胺(daam)和更特別地(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(aaem)。根據(jù)另外優(yōu)選的選擇，具有所述官能團(tuán)、優(yōu)選地雙丙酮、乙酰乙酰氧基或脲基、更優(yōu)選地乙酰乙酰氧基或雙丙酮、和甚至更優(yōu)選的乙酰乙酰氧基的所述單體m3的水平在50至1000和優(yōu)選地100至700mmol/kg所述聚合物(p1+p2)變化。所述單體m3以相對(duì)于p1+p2的總重量的1重量％至25重量％、優(yōu)選地2.5重量％至25重量％和更優(yōu)選地5重量％至15重量％的水平存在于所述相p2中。根據(jù)特別優(yōu)選的選擇，所述相p2進(jìn)一步包括至少一種轉(zhuǎn)移劑，其選自親水性硫醇，特別地具有離子基團(tuán)。作為這樣的試劑的實(shí)例，可提及巰基丙酸。甚至更特別地，所述相p2至少包括選自疏水性硫醇的第二轉(zhuǎn)移劑，具有大于1且優(yōu)選地大于1.5的親水性試劑對(duì)疏水性試劑的重量比。所述第一和第二轉(zhuǎn)移劑的總體水平可占相對(duì)于相p1+p2的總重量的0.02重量％至2重量％和優(yōu)選地0.05重量％至1.5重量％。作為疏水性轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例，可提及正十二烷基硫醇。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg1和tg2根據(jù)fox定律計(jì)算。特別地，所述tg1和tg2之間的差值在20至140℃和優(yōu)選地30至115℃變化。相p1的所述單體m1和m2可占相p1的總重量的0.5重量％至10重量％和優(yōu)選地1重量％至8重量％的總體水平，其中所述單體m2占所述相p1的0.1重量％至5重量％和優(yōu)選地0.2重量％至4重量％。更特別地，所述聚合物相p1由種子(晶種)聚合物p0和互補(bǔ)(補(bǔ)足)聚合物p'1(意指與p0互補(bǔ)以得多p1)組成，其中所述相p0的組成缺乏所述單體m1和m2，和在單體組成的剩余物(除了m1和m2之外)方面，p0和p'1的組成可相同或不同。所述相p1的總體組成對(duì)應(yīng)于在p0和p′1之間的平均組成。相p1的單體m1可選自下列單體：-衍生自α,β-不飽和羧酸或二羧酸的單官能或多官能烯丙基(烯丙型)酯例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸單烯丙酯或二烯丙酯、四氫鄰苯二甲酸單烯丙酯或二烯丙酯，或飽和的二-或多羧酸的多官能烯丙基酯例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、苯三甲酸三烯丙酯或其它多烯丙基單體例如氰尿酸三烯丙酯-具有至少2的官能度的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二縮三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一縮二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，亞烷基二醇或多元醇的二(甲基)丙烯酸酯(優(yōu)選地具有c2至c8的亞烷基)例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，和-多乙烯基苯，例如二乙烯基苯或三乙烯基苯，-二乙烯基甲苯，-二乙烯基萘。根據(jù)m1的優(yōu)選的單體為(甲基)丙烯酸烯丙酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯。相p1的單體m2可選自(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、乙烯基苯甲酸、巴豆酸或異巴豆酸和/或其酸酐，和優(yōu)選地甲基丙烯酸(maa)和/或丙烯酸(aa)。aa和maa是最優(yōu)選的。根據(jù)特別的變型，相p2可進(jìn)一步包括至少一種對(duì)于所述相p1如上定義的單體m2，其中選擇在相p1和p2中按重量計(jì)的的m2的相應(yīng)水平使得p1中的m2的水平對(duì)p2中的m2水平的重量比在1:1至1:10和優(yōu)選地1:2至1:8變化。此外，所述相p2可包括至少一種單體m4，所述單體m4除了可聚合的烯屬不飽和基團(tuán)之外還具有選自如下的至少一個(gè)官能團(tuán)：羥基、胺、環(huán)氧乙烷、磷酸根(基)、膦酸根(基)或次膦酸根(基)、酰胺、硫酸根(基)或磺酸根(基)、酰亞胺、吖丙啶、唑啉或咪唑，條件是進(jìn)行單體m4的選擇以避免在單體m4的各基團(tuán)之間或在單體m4的基團(tuán)和其它單體的基團(tuán)之間的反應(yīng)。作為合適的單體m4的實(shí)例，可給出以下：-羥基，例如由具有c2至c4的烷基的(甲基)丙烯酸羥烷基酯(例如hema、hpma)帶有的，-胺，例如由(甲基)丙烯酸氨基烷基酯或氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaema)或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(tbaema)所帶有的，-環(huán)氧乙烷，例如由(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(例如glyma)所帶有的，-磷酸根(基)、膦酸根(基)或次膦酸根(基)，例如由(甲基)丙烯酸羥基烷基酯與乙氧基化和/或丙氧基化的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、酰胺(例如(甲基)丙烯酰胺)的磷酸酯或膦酸酯或次膦酸酯所帶有的，-硫酸根(基)或磺酸根(基)，例如由羥基烷基磺酸酯的(甲基)丙烯酸酯(例如磺酸羥基乙酯的甲基丙烯酸酯)、或羥基烷基磺酸酯的(甲基)丙烯酰胺(例如丙烯酰胺丙磺酸)和其鹽所帶有的或-酰亞胺，例如馬來酰亞胺或-吖丙啶，例如由1-(2-羥基乙基)吖丙啶甲基丙烯酸酯所帶有的，或-唑啉或咪唑，例如由2-乙基(2-氧-咪唑烷-1-基)甲基丙烯酸酯所帶有的，條件是進(jìn)行這些單體m4的選擇以避免在合成法期間的基團(tuán)之間的反應(yīng)或相互作用，其將使得后面的不可能，在所述單體m4的各基團(tuán)之間或在所述單體m4的基團(tuán)與其他單體的基團(tuán)之間。關(guān)于相p1和p2的單體的結(jié)構(gòu)(或單體的組成)，它們可基于純丙烯酸類單體且因此基于純丙烯酸類結(jié)構(gòu)(在本文中“丙烯酸”意為丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類)或基于混合結(jié)構(gòu)，其可在p1或p2中(但優(yōu)選地在p1(硬相)中)包括乙烯基芳族單體、更特別地苯乙烯和/或其衍生物例如乙烯基甲苯或乙烯基苯、和優(yōu)選地苯乙烯和/或乙烯基甲苯。更特別地，p1可包括這樣的乙烯基芳族單體。根據(jù)另外的變型，單獨(dú)的相p1為純丙烯酸類，且根據(jù)另外的變型，單獨(dú)的相p2為純丙烯酸類，且根據(jù)第三變型，兩個(gè)相p1和p2為純丙烯酸類，并且因此，所述分散體也為純丙烯酸類。本發(fā)明的分散體最優(yōu)選的變型對(duì)應(yīng)于：-包括乙烯基芳族單體的相p1，且相p2為純丙烯酸類，在該情況下所述分散體為苯乙烯-丙烯酸類類型的，或-對(duì)于p1和p2的純丙烯酸類分散體。所述相p1可包括并且優(yōu)選地包括種子聚合物p0，其中p0缺乏如上定義的單體m1和m2，且所述相p0占所述相p1的重量的2重量％至25％重量和優(yōu)選地5重量％至20重量％。更特別地，在所述相p2之前獲得相p1，該相p2通過在低于或等于且優(yōu)選地低于如上定義的tg1的溫度下的對(duì)應(yīng)于該聚合物相的單體的聚合獲得。甚至更優(yōu)選地，(對(duì)于p2的聚合的)溫度低于tg1至少5度。根據(jù)該用途的變型，所述分散體可包括與聚合物顆粒一起分散的至少一種包括至少一個(gè)肼或酰肼官能團(tuán)的化合物。根據(jù)優(yōu)選的選擇，所述分散體不包括對(duì)于所述用途的這樣的反應(yīng)性添加劑。優(yōu)選地，待捕捉或俘獲的所述揮發(fā)性有機(jī)化合物具有在大氣壓下低于250℃、更優(yōu)選地低于100℃的沸點(diǎn)。更特別地，待捕捉或俘獲的所述揮發(fā)性有機(jī)化合物為在如下中的醛：c1至c8醛，其可為飽和或不飽和的，和特別地甲醛(有時(shí)福爾馬林或甲醛)、乙醛、丙醛、丙烯醛(丙烯醛)、丁醛、戊醛、己醛、庚醛或辛醛，優(yōu)選地甲醛、乙醛、丙烯醛、己醛，和更優(yōu)選地甲醛。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)變型，所述用途涉及得自如上定義的所述分散體的聚合物，并且所述聚合物為膜形式或涂層(涂料)形式，特別地為清漆或油漆形式，更特別地為油漆形式。所述分散體在涂層中的根據(jù)本發(fā)明的用途更特別地涉及基底的保護(hù)和/或裝飾，所述基底優(yōu)選地選自木材、紙板、金屬、塑料、石膏、混凝土、纖維水泥、玻璃。更特別地，所述用途為得自如上公開的所述分散體的聚合物的用途，并且所述聚合物以施用在基底上、特別地在多孔或纖維性基底上的涂層或薄層的形式使用。合適的多孔基底可為石膏、壁紙(印刷或未印刷的)或?yàn)V紙或紙板或木材或纖維增強(qiáng)的復(fù)合面板。纖維性基底可為纖維織物或無紡物，其任選地用熱塑性聚合物預(yù)浸漬。這兩種類型的基底(多孔或纖維性)特別地以所述基底的大的比表面積為特征。根據(jù)用途的另一變型，得自所述分散體的所述聚合物以定性或定量探針的形式用于檢測(cè)所述揮發(fā)性化合物、特別地醛和更特別地甲醛。根據(jù)本發(fā)明的用途特別地適于裝飾性涂層(涂料)。其也可用于工業(yè)保護(hù)性涂層(涂料)。根據(jù)特別的優(yōu)選，所述聚合物分散體或得生自所述分散體的所述聚合物的用途涉及捕捉在與所述聚合物的表面直接接觸的氣氛中的所述醛、特別地甲醛，更特別地以聚合物的薄層或涂層(涂料)的形式。根據(jù)另一替代的選項(xiàng)，所述用途涉及捕捉由作為相對(duì)于捕捉涂層的下層(子層)或第一層施用的涂層放出的甲醛，特別地其中所述捕捉涂層，得自所述聚合物分散體，用作表面涂層，即與空氣接觸的涂層。根據(jù)另一選項(xiàng)，所述用途涉及捕捉由基底放出的甲醛，其中所述基底涂覆有得自所述聚合物分散體的捕捉涂層。更特別地，所述甲醛放出基底可選自：壓制木材(壓木)、三明治(夾層)結(jié)構(gòu)的木材或使用脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛膠粘劑膠粘在一起的膠合板、經(jīng)處理的織物或用產(chǎn)生甲醛的處理組合物處理的纖維。用于織物或纖維的處理組合物可包括例如羥甲基，特別地n-羥甲基官能團(tuán)，甲醛放出的產(chǎn)生者。根據(jù)按照本發(fā)明的用途的另一變型，所述用途涉及捕捉由第一“產(chǎn)生者”基底(意味著“甲醛產(chǎn)生者”)放出的甲醛，，且在該情況下，與所述“產(chǎn)生者”基底接觸地施用的是第二“捕捉”基底(意味著“甲醛捕捉”)，其用所述聚合物水性分散體浸漬或涂覆或用得自所述分散體的聚合物浸漬或涂覆。根據(jù)該變型，與所述第一“產(chǎn)生者”基底接觸的所述第二“捕捉”基底可選自：無紡物，有機(jī)或無機(jī)纖維織物，特別地玻璃纖維織物，用于隔離或刷新內(nèi)墻。根據(jù)按照本發(fā)明的用途的另一變型，其涉及用所述聚合物水性分散體浸漬空氣過濾器或煙霧過濾器。作為煙霧過濾器的具體實(shí)例，可考慮香煙濾嘴。以下實(shí)施例作為本發(fā)明和其性能的實(shí)驗(yàn)性說明給出，所述實(shí)施例不限制其范圍。實(shí)驗(yàn)部分1)進(jìn)行的試驗(yàn)：參見下表1制備兩種分散體，一種是根據(jù)本發(fā)明(試驗(yàn)1)，以及一種是在本發(fā)明之外的對(duì)比(試驗(yàn)2)。試驗(yàn)1的根據(jù)本發(fā)明的分散體與在本發(fā)明之外的試驗(yàn)2的分散體是可相比的，其中差異為根據(jù)試驗(yàn)1的分散體具有如表1中所指出的核/殼結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒和試驗(yàn)2的分散體為不具有結(jié)構(gòu)化顆粒的普通分散體，其中調(diào)節(jié)兩種試驗(yàn)的組成以具有相同的成膜溫度(5℃的mfft)。在試驗(yàn)1的情況下的相p1包括作為單體m1的hdda(相對(duì)于p1的2.5重量％)和作為單體m2的maa(相對(duì)于p1的1.6重量％)。在通過試驗(yàn)1的分散體的聚結(jié)獲得的膜上通過原子力顯微鏡法(afm)顯示出核/殼結(jié)構(gòu)，其中圖1中的圖像顯示核的硬相(表現(xiàn)為亮的(淺的)區(qū)域)和對(duì)應(yīng)于殼的聚結(jié)在所述核周圍的連續(xù)相(表現(xiàn)為暗的區(qū)域)。在所獲得的膜上的粘性測(cè)試(用手指觸摸)顯示，使用試驗(yàn)1的結(jié)構(gòu)化顆粒分散體獲得的膜不是粘性的，并且使用試驗(yàn)2的分散體獲得的膜對(duì)于觸摸是粘性的(在干燥至少24小時(shí)之后)。表1：進(jìn)行的試驗(yàn)的特征*相對(duì)于p2的16.6％**假設(shè)具有可混溶相p1和p2的未結(jié)構(gòu)化顆粒計(jì)算的總體tg表2：在試驗(yàn)分散體1和2的合成中使用的原料如在說明書中已經(jīng)指出的，所有計(jì)算的tg值是根據(jù)fox定律計(jì)算的。為了計(jì)算根據(jù)fox定律的tg值的對(duì)應(yīng)于所使用的單體的均聚物的tg值在下表2a)中以℃給出。表2a)：用于fox關(guān)系式的所使用的單體的均聚物的tg單體i縮寫tg(℃)丙烯酸aa106甲基丙烯酸maa228丙烯酸丁酯bua-54甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯aaem18甲基丙烯酸甲酯mma105根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso2115測(cè)量最低成膜溫度(mfft)。所列舉的粘度為根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso2555的在10rpm下的brookfield粘度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)iso3251測(cè)量水性分散體的干提取物(提出物)。使用beckmancoultern4+分析儀通過光子相關(guān)光譜法(psc)測(cè)量粒度。使用對(duì)0.22μm乙酸酯過濾器的去離子水在聚苯乙烯槽內(nèi)稀釋樣品(在50ml的水中3至5滴乳液)。在25℃的溫度、90°的測(cè)量角度和633nm激光波長下測(cè)量粒度。對(duì)于如下獲得的膜使用儀器afmnanoscopeiiia(veecodigitalinstruments)以敲擊模式形成afm圖像：在稀釋為1:100的根據(jù)試驗(yàn)1的水性分散體沉積在云母薄片上，且在室溫下干燥至少24小時(shí)之后。2)用于試驗(yàn)1的方案使用的材料使用裝配有有效的攪動(dòng)(渦旋)、三通量制冷器(制冷劑)、控制單元和材料溫度的調(diào)節(jié)的夾套3升(內(nèi)部容量)玻璃反應(yīng)器。所述反應(yīng)器包括用于分開的(單獨(dú)的)引入各成分所必須的數(shù)量的入口、以及專門用于用氮?dú)馐箚卧识栊缘?置于惰性氮?dú)鈿夥障?的入口。在各合成之前確認(rèn)密封性。所述裝置裝配有用于控制所述成分被引入的流速的系統(tǒng)。初始加載的起始介質(zhì)的制備所述起始介質(zhì)由溶解于327g軟化水中的14.1gfes32組成。將所述介質(zhì)溫度達(dá)到85℃。種子p0的制備混合6.9g的mma和6.9g的bua。預(yù)乳液p′1的制備在良好攪拌下，將4.2g的a102和7.1g的fes32分散于44.1g的軟化水中。在良好攪拌下，依次添加下列：-130.9g的mma-18.5g的bua-4.2g的hdda-2.8g的maa如此形成的預(yù)乳液為白色并且是穩(wěn)定的，將其在溫和攪拌下維持。其將用于合成由p0和p′1組成的顆粒核p1(p1＝p0+p′1)。預(yù)乳液p2的制備在良好攪拌下，將4.2g的a102和9.1g的15s9分散于74.4g的水中。在攪拌下，依次添加下列：-70g的mma-135.7g的bua獲得穩(wěn)定的白色預(yù)乳液。取出10％(或29.3g)的該預(yù)乳液，并且用于在引入p2之前進(jìn)行引晶(接種)。然后，依然在良好攪拌下，將下列添加至預(yù)乳液：-42.4g的aaem-8.5g的aa-1.06g的mpp-0.08g的nddm該穩(wěn)定的白色預(yù)乳液p2將用于顆粒殼(p2)的合成。催化劑溶液的制備將1.48g的過硫酸鈉溶解于28.2g的水中。將0.42g的焦亞硫酸鈉溶解于3.8g的水中。將0.6g的tbhp(70％)溶解于2.65g的水中。將0.34g的sfs溶解于8.1g的水中。聚合方法i)p0的引晶在反應(yīng)混合物包括在85℃下穩(wěn)定的初始加載的情況下，將以上所述的mma和bua的混合物引入以引晶p0。一旦溫度穩(wěn)定，添加70％的過硫酸鈉溶液。能量的最大釋放標(biāo)志該步驟的結(jié)束，粒度為約30nm并且轉(zhuǎn)化率高于70％。ii)核p1的合成在85℃的聚合溫度下，預(yù)乳液p′1的引入持續(xù)120分鐘。iii)熱固化和冷卻的步驟將溫度維持在85℃下60分鐘。在熱固化結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)介質(zhì)冷卻至65℃。于是，轉(zhuǎn)化率接近100％。iv)殼p2的合成在65℃下，將由29.3g的p2部分(沒有官能單體或轉(zhuǎn)移劑)構(gòu)成的種子引入反應(yīng)器中。在開始分開地(單獨(dú)地)引入如下之前，進(jìn)行混合至少5分鐘：-剩余100％的第二預(yù)乳液p2-剩余30％的引發(fā)劑溶液(過硫酸鈉)-100％的活化劑溶液(焦亞硫酸鈉)在引入期間(其持續(xù)150分鐘)，將介質(zhì)的溫度維持在65℃。在該步驟之后進(jìn)行在65℃下的后固化30分鐘。v)氧化還原處理在65℃下以30分鐘添加tbhp和sfs溶液。該氧化還原處理之后，在冷卻至室溫前，在65℃下固化30分鐘。vi)最終添加在30至35℃下，將膠乳通過添加氫氧化鈉中和至ph8，并且用殺生物劑進(jìn)行后補(bǔ)充。然后，使其經(jīng)過100μm織物過濾。干提取物為44.5％。最終粒度為約90nm；粘度低于100mpa.s；所測(cè)量的mfft為5℃。3)用于試驗(yàn)2的方案使用的材料使用裝配有有效的攪動(dòng)(渦旋)、三通量制冷器(制冷劑)、控制單元和材料溫度的調(diào)節(jié)的夾套3升(內(nèi)部容量)玻璃反應(yīng)器。所述反應(yīng)器包括用于分開的(單獨(dú)的)引入各成分所必須的數(shù)量的入口、以及專門用于用氮?dú)馐箚卧识栊缘娜肟?。在各合成之前確認(rèn)密封性。所述裝置裝配有用于控制所述成分被引入的流速的系統(tǒng)。初始加載的起始介質(zhì)的制備所述起始介質(zhì)由溶解于802g的軟化水中的33g的fes32組成。將所述介質(zhì)溫度達(dá)到85℃。種子p0的制備混合17.9g的mma和17.9g的bua?；パa(bǔ)預(yù)乳液p′的制備在良好的攪拌下，將11g的a102、29.3g的fes32和23.6g的to4070分散于316.7g的軟化水中。在良好的攪拌下，依次添加以下：-356g的mma-565g的bua-110g的aaem-11g的hdda-5.5g的maa-16.5g的aa如此形成的預(yù)乳液p′為白色且穩(wěn)定的，將其在溫和攪拌下維持。其將用于合成如對(duì)于該試驗(yàn)2定義的由p0和p′組成的聚合物顆粒p(p＝p0+p′)。催化劑溶液的制備將3.9g的過硫酸鈉溶解于73.2g的水中。將1.6g的tbhp(70％)溶解于6.9g的水中。將0.9g的sfs溶解于21.1g的水中。聚合方法i)p0的引晶在反應(yīng)混合物包括在85℃下穩(wěn)定的初始加載的情況下，將以上所述的mma和bua的混合物引入以引晶p0。一旦溫度穩(wěn)定，添加20％的過硫酸鈉溶液。能量的最大釋放標(biāo)志該步驟的結(jié)束。粒度為約40nm并且轉(zhuǎn)化率高于70％。ii)聚合物顆粒p的合成(未結(jié)構(gòu)化的)在85℃的聚合溫度下，預(yù)乳液p′的引入持續(xù)240分鐘。共同地，同時(shí)引入71.1％的過硫酸鈉溶液。iii)消耗殘留單體、熱固化和冷卻的步驟在預(yù)乳液p′的引入結(jié)束后，依然在85℃下，引入剩余的8.9％的過硫酸鈉溶液。將溫度維持在85℃下20分鐘。在熱固化結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)介質(zhì)冷卻至65℃。于是，轉(zhuǎn)化率接近100％。iv)氧化還原處理在65℃下以30分鐘添加tbhp和sfs溶液。該氧化還原處理之后，在冷卻至室溫前，在65℃下固化30分鐘。v)最終添加在30至35℃下，將膠乳通過添加氫氧化鈉中和至ph8，并且用殺生物劑后補(bǔ)充。然后，使其經(jīng)過100μm織物過濾。干提取物為45.5％。最終粒度為約90nm，粘度低于200mpa.s，測(cè)量的mfft為5℃。4)甲醛捕捉性能的評(píng)價(jià)4.1)試驗(yàn)方法使用標(biāo)準(zhǔn)iso16000-23評(píng)價(jià)所試驗(yàn)的產(chǎn)物通過捕捉而減少室內(nèi)空氣中甲醛濃度的性能。iso16000-23規(guī)定用于評(píng)價(jià)通過吸著性建筑材料減少甲醛濃度的一般實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)方法。其是基于如在標(biāo)準(zhǔn)iso16000-9中規(guī)定的試驗(yàn)室方法，其中試驗(yàn)室必須模擬參考件(樣本)的參數(shù)。向待試驗(yàn)的樣品應(yīng)用具體的加載因子(因數(shù))，并且將其放置在試驗(yàn)室中(待試驗(yàn)的樣品的采樣、傳輸和儲(chǔ)存以及待試驗(yàn)的樣品的制備規(guī)定于標(biāo)準(zhǔn)iso16000-11中)。將甲醛混合在供氣(氣源)中以測(cè)量吸著通量和每單位面積的飽和質(zhì)量。第一個(gè)是在給定時(shí)刻下相對(duì)于甲醛濃度的減少的樣品的性能的直接指示。第二個(gè)(每單元面積的飽和質(zhì)量)涉及試驗(yàn)的樣品維持該性能的能力。實(shí)際上，在選定的時(shí)間間隔，自試驗(yàn)室中取出已知體積的空氣。甲醛由此被俘獲且通過填充有經(jīng)2,4-dnph(2,4-二硝基苯基肼)浸漬的硅膠的筒(盒)而轉(zhuǎn)化成腙衍生物。所形成的穩(wěn)定的腙衍生物用乙腈解吸，并且通過具有紫外檢測(cè)器的hplc分析(空氣的取樣以及用于測(cè)定甲醛的分析方法規(guī)定于標(biāo)準(zhǔn)iso16000-3中)。然后，將所獲得的結(jié)果作為以μg/m3計(jì)的在室內(nèi)的甲醛濃度()和/或作為以每小時(shí)的μg/m2計(jì)的吸著通量表示。通過比較在含有待試驗(yàn)的樣品的室中存在的甲醛的量與空室(沒有樣品)的甲醛的量而評(píng)價(jià)待試驗(yàn)的樣品在其降低甲醛濃度的能力方面的性能。然后，可計(jì)算通過所述試驗(yàn)的樣品的甲醛消耗fc(以％計(jì))(對(duì)于所測(cè)量的大小的定義參見下文§5.3)。5.2)操作條件在放出室內(nèi)的試驗(yàn)參數(shù)：室體積：119升溫度：23±1℃相對(duì)濕度：50±5％換氣率：0.5h-1加載因子：1m2/m3樣品制備以100g/m2的在濕狀態(tài)(水性分散體)下的一層涂層。甲醛注入：在整個(gè)試驗(yàn)的持續(xù)時(shí)間在室內(nèi)的恒定溫度，具有78μg/m3的在室內(nèi)的平均濃度。分析方法：方法：iso16000-23，eniso16000-3原理：hplc-uv甲醛檢測(cè)極限：3μg/m3通過hplc-uv檢測(cè)器的甲醛的檢測(cè)/分析的不確定性：±22％。5.3)結(jié)果甲醛消耗(fc)的結(jié)果示于下表3中。使用下式計(jì)算甲醛消耗fc(以％計(jì))：fc＝(c入口–c室)/c入口其中c入口和c室的定義與以下用于計(jì)算吸著通量f的那些相同。表3：甲醛消耗fc(％)參考樣品/持續(xù)時(shí)間4小時(shí)8小時(shí)1天7天試驗(yàn)176564226試驗(yàn)23615182甲醛的吸著通量f結(jié)果示于下表4中。根據(jù)下式計(jì)算吸著通量f：f＝(c入口-c室)*qc/a其中：f：以每小時(shí)的μg/m2計(jì)的吸著通量fc：如以上所定義的以％計(jì)的甲醛消耗c入口：在室入口處的濃度，以μg/m3計(jì)c室：在室內(nèi)的濃度，以μg/m3計(jì)qc：在室內(nèi)的甲醛混合的空氣的流量＝0.06m3/ha＝0.119m2，代表樣品(涂層)的表面積表4：甲醛的吸著通量f(以每小時(shí)的μg/m2計(jì))參考樣品/持續(xù)時(shí)間4小時(shí)8小時(shí)1天7天試驗(yàn)13123188試驗(yàn)215681當(dāng)前第1頁12