本發(fā)明涉及一種甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法，尤其是涉及一種甲烷水蒸氣重整制氫負(fù)載型鎳基催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
甲烷是自然界中氫碳比最高的烴類分子，其來源豐富，可以作為優(yōu)良的制氫原料。目前，以甲烷為原料的制氫技術(shù)主要有甲烷水蒸氣重整制氫、甲烷部分氧化制氫、自熱重整制氫等。這幾種技術(shù)一般都是首先得到合成氣（h2和co的混合氣），然后通過變換反應(yīng)（wgs）及變壓吸附（psa）得到氫氣。其中甲烷水蒸氣重整制氫可以得到氫碳比（h2/co）為3的合成氣，因此更適合用來制氫。甲烷水蒸氣重整制氫是一種成熟的工業(yè)化制氫技術(shù)，過程強(qiáng)吸熱，通常在高溫（800～1100℃）條件下進(jìn)行，采用高水碳比操作（vh2o/vch4>3），以防止催化劑積炭。目前，甲烷水蒸氣重整制氫的研究側(cè)重于低水碳比條件下的高活性和高穩(wěn)定性的催化劑研制，以尋求降低天然氣水蒸氣重整過程的投資和生產(chǎn)成本的技術(shù)方案。
常用的甲烷水蒸氣重整催化劑為負(fù)載型催化劑，載體為氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鎂、氧化鑭、氧化鈮、沸石、鈣鈦礦、二氧化硅黏土、氧化釔、氧化鈷、氧化鐵及其混合物或之一。第viii族中非放射性金屬均可作為甲烷水蒸氣重整催化劑的活性金屬。研究表明，將第viii族貴金屬ru、rh、pd等負(fù)載于合適的載體上時(shí)，都具有較高的反應(yīng)活性和抗積碳性能，但貴金屬的缺點(diǎn)就在于價(jià)格昂貴；在第viii族非貴金屬中，鎳催化劑具有較高的反應(yīng)活性，一般采用ni/al2o3催化劑，反應(yīng)條件是1.5~3mpa，850~900℃，生成的h2/co之比約為3。
雖然現(xiàn)有的催化劑可以獲得較好的甲烷水蒸氣重整制氫反應(yīng)性能，但仍存在成本較高、催化劑易積碳等問題。特別是當(dāng)反應(yīng)物（甲烷與水）分子在催化劑顆粒中傳質(zhì)時(shí)，由于擴(kuò)散速度的不同，造成兩種反應(yīng)物分子比例在催化劑顆粒徑向出現(xiàn)梯度，顆粒內(nèi)部水碳比遠(yuǎn)小于反應(yīng)計(jì)量比，因此催化劑顆粒內(nèi)部更易積碳。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法，該方法制備的催化劑具有成本低廉、金屬組分利用率高以及選擇性好的特點(diǎn)。
本發(fā)明提供了一種甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法，所述催化劑包括活性組分、助劑及載體，活性組分為ni，助劑為na、k、mg、ca、sr、ba、zr、ce、la中的一種或幾種，載體為氧化鋁、氧化硅、sba-15中的任一種；以催化劑中各元素質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的百分比為基準(zhǔn)，活性組分的含量為10wt%～20wt%，助劑的含量為1wt%～5wt%，余量為載體；所述催化劑的制備方法包括如下步驟：
（1）將活性組分前驅(qū)體溶于水中，得到溶液a；
（2）將載體加入到步驟（1）得到的溶液a中，經(jīng)浸漬、老化、干燥、焙燒處理后，得到催化劑前體b；
（3）采用還原氣氛對(duì)步驟（2）得到的催化劑前體b進(jìn)行還原處理；
（4）將助劑前驅(qū)體溶于水中，得到溶液c，并與糠醛水溶液混合均勻，然后與步驟（3）得到的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；
（5）將水溶性高分子聚合物、活性組分前驅(qū)體溶于水中，得到溶液d；將溶液d加入到步驟（4）所述的高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換2～5次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至2～4mpa，在100～200℃下反應(yīng)1～3h；
（6）待步驟（5）得到的固液混合物降至20～30℃，加入無水乙醇或檸檬酸水溶液，放置1～2h，然后過濾，所得固體樣品再經(jīng)干燥、焙燒處理后，得到催化劑。
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（1）中所述活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳中的一種或多種，優(yōu)選為硝酸鎳；所述溶液a中，活性組分以元素計(jì)，在溶液a中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～7%。
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（2）中所述的浸漬為等體積浸漬，浸漬時(shí)間為1～3h；所述老化溫度為10～90℃，優(yōu)選為20～60℃，老化時(shí)間為1～24h，優(yōu)選為4～12h；步驟（2）與步驟（6）中所述干燥溫度為70～150℃，優(yōu)選為80～120℃，干燥時(shí)間為2～12h，優(yōu)選為4～8h；步驟（2）與步驟（6）中所述焙燒溫度為500～900℃，優(yōu)選為600～800℃，焙燒時(shí)間為2～12h，優(yōu)選為4～8h。
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（2）中所述的載體為氧化鋁、氧化硅、sba-15中的任一種；所述載體可以采用市售的產(chǎn)品，也可以按本領(lǐng)域熟知的方法制備；所述催化劑前體b中，負(fù)載的鎳以元素重量計(jì)，為最終催化劑的1wt%～5wt%。
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（3）中所述的還原氣氛為氫氣或者氫氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w，所述混合氣體中氫氣體積百分含量為10%～95%。具體的還原處理過程如下：氮?dú)鈿夥障聦⒋呋瘎┣绑w升溫至300～600℃，然后通入氫氣或氫氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w，在0.1～0.5mpa（絕壓）處理4～8h后，在氮?dú)鈿夥障陆抵潦覝亍?/p>
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（4）中所述的助劑前驅(qū)體為硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鎂、氯化鎂、硝酸鈣、氯化鈣、硝酸鍶、硝酸鋇、硝酸鋯、氯氧化鋯、硝酸鈰、硝酸鑭中的一種或多種，優(yōu)選為硝酸鎂；所述溶液c中，助劑以元素計(jì)，在溶液c中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～4%；所述糠醛水溶液中糠醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%～50%；步驟（4）中所述糠醛水溶液與溶液c的質(zhì)量比為3～5，所述溶液c與糠醛水溶液的總質(zhì)量與步驟（3）得到的還原后催化劑前體b的質(zhì)量比為3～6。
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（5）中所述水溶性高分子聚合物為聚乙二醇（peg）、聚乙烯吡咯烷酮（pvp）、聚乙烯醇（pva）中的一種或幾種；所述活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳中的一種或多種，優(yōu)選為硝酸鎳；所述溶液d中，活性組分前驅(qū)體中所含鎳以元素計(jì)在溶液d中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%～2%，水溶性高分子聚合物在溶液d中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ni元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的3～6倍。
本發(fā)明甲烷水蒸氣重整制氫催化劑的制備方法中，步驟（6）中所述加入無水乙醇或檸檬酸的質(zhì)量與水溶性高分子聚合物的質(zhì)量比為2～4；所述檸檬酸水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%～20%。
本發(fā)明方法制備的催化劑可以應(yīng)用于甲烷水蒸氣重整制氫反應(yīng)。催化劑在使用前在氫氣氣氛下，700～800℃預(yù)還原2～5h。本發(fā)明方法制備的催化劑應(yīng)用于甲烷水蒸氣重整制氫反應(yīng)，較好的工藝條件為：原料氣的組成h2o/ch4摩爾比為1～4，原料氣中可以含有ar、n2或he等稀釋性氣體，原料氣空速1000～3000h-1，反應(yīng)壓力為0.2～3mpa，反應(yīng)溫度為600～800℃。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，通過本發(fā)明涉及的制備方法可以得到一種活性金屬外層分布的甲烷水蒸氣重整制氫催化劑。在本發(fā)明中，預(yù)先浸漬一部分活性金屬以進(jìn)行糠醛水相加氫反應(yīng)。在糠醛加氫的體系中同時(shí)加入活性金屬前驅(qū)物和水溶性高分子聚合物，一方面利用糠醛加氫產(chǎn)物阻礙活性金屬向催化劑顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散；另一方面，利用活性金屬前驅(qū)物和水溶性高分子聚合物之間的配位作用，降低溶液中活性金屬離子在催化劑顆粒內(nèi)外的濃度差，減緩活性金屬向催化劑顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散速度。本方法制備的催化劑反應(yīng)活性高，既降低了金屬用量，又提高了產(chǎn)物的選擇性。同時(shí)催化劑前體處理與催化劑制備一步完成，制備工藝簡單，有利于工業(yè)放大。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容和效果，但不因此限制本發(fā)明。
評(píng)價(jià)條件：本發(fā)明催化劑反應(yīng)前在700℃下用氫氣還原3小時(shí)。在連續(xù)進(jìn)樣固定床石英反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度750℃，原料氣組成h2o/ch4/n2=6.75/2.25/1（摩爾比），空速2000h-1，產(chǎn)物經(jīng)冷凝除水后用氣相色譜在線分析。反應(yīng)1~3小時(shí)后開始取樣分析，評(píng)價(jià)結(jié)果見表1。表1中的反應(yīng)結(jié)果為催化劑在750℃工作100h后的平均活性。
采用xrf分析技術(shù)測定了催化劑中的金屬元素含量。采用掃描電鏡分析本發(fā)明所制備的催化劑中活性組分在催化劑上的分布情況。本發(fā)明實(shí)施例和比較例所得催化劑活性組分鎳的掃描電鏡分析結(jié)果見表2。
實(shí)施例1
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.2g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將6.41g硝酸鎂溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙二醇、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入33g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.7%ni，1.9%mg的催化劑，記為c-1。
實(shí)施例2
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.2g氧化硅載體（孔容為0.97ml/g，比表面積為372m2/g，球形，當(dāng)量直徑0.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將6.41g硝酸鎂溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙二醇、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入33g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.3%ni，1.8%mg的催化劑，記為c-2。
實(shí)施例3
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.2gsba-15載體（孔容為1.23ml/g，比表面積為701m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將6.41g硝酸鎂溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙二醇、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入33g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.9%ni，2.1%mg的催化劑，記為c-3。
實(shí)施例4
稱取0.99g硝酸鎳溶于16ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于17.1g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的1%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將2.14g硝酸鎂溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將8.1g聚乙二醇、8.92g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入25g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為8.6%ni，0.5%mg的催化劑，記為c-4。
實(shí)施例5
稱取4.96g硝酸鎳溶于11ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于13.2g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的5%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將10.68g硝酸鎂溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將13.5g聚乙二醇、14.87g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入41g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為17.3%ni，3.7%mg的催化劑，記為c-5。
實(shí)施例6
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.4g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將2.22g硝酸鈉溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙烯吡咯烷酮（k30）、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入220g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的檸檬酸水溶液，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.2%ni，1.9%na的催化劑，記為c-6。
實(shí)施例7
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.5g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將1.45g硝酸鍶溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其4倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙烯醇、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入165g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的檸檬酸水溶液，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.4%ni，1.7%sr的催化劑，記為c-7。
實(shí)施例8
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.4g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將2.82g硝酸鋯溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其3倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙二醇、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入33g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.5%ni，2.1%zr的催化劑，記為c-8。
實(shí)施例9
稱取2.97g硝酸鎳溶于14ml去離子水中，得到溶液a；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.4g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化4h，80℃干燥12h，700℃焙燒4h，制得催化劑前體b，負(fù)載的ni以元素重量計(jì)，為最終催化劑的3%；催化劑前體b在含氫氣的混合氣氛中活化，混合氣體中氫氣體積含量為80%，還原條件為450℃，0.2mpa（絕壓），還原時(shí)間4h；將1.87g硝酸鑭溶于16ml去離子水中，得到溶液c，并與其5倍質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的糠醛水溶液混合均勻，然后與還原活化后的催化劑前體b一起加入到高壓反應(yīng)釜中；將10.8g聚乙二醇、11.89g硝酸鎳溶于200ml去離子水中，得到溶液d；將溶液d也加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換3次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至3mpa，在150℃下反應(yīng)2h；待上述高壓釜中反應(yīng)后的固液混合物降至25℃，加入33g無水乙醇，放置1.5h，然后過濾，所得固體樣品放入烘箱中于110℃下干燥6h，700℃下焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為12.6%ni，2.1%la的催化劑，記為c-9。
對(duì)比例
稱取14.87g硝酸鎳、6.41g硝酸鎂溶于去離子水中，制得水溶液；采用等體積浸漬法負(fù)載于15.2g氧化鋁載體（孔容為0.73ml/g，比表面積為253m2/g，條形，當(dāng)量直徑1.5mm），室溫下浸漬2h，老化6h，110℃干燥6h，700℃焙燒6h，即制得以元素計(jì)質(zhì)量占催化劑百分含量為14.1%ni，2.4%mg的催化劑，記為d-1。
表1催化劑的反應(yīng)性能
表2催化劑活性組分ni含量分布（wt%）