本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法，尤其是一種具有高活性的加氫裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在煉油工業(yè)，加氫裂化是由重質(zhì)油生產(chǎn)高品質(zhì)輕質(zhì)油品的重要工藝，是原料油在高溫、高壓、臨氫及催化劑存在的條件下進行加氫、脫硫、脫氮、分子骨架重排和裂解等化學反應的一種轉(zhuǎn)化過程。加氫裂化工藝不但能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)油品，而且液相產(chǎn)品收率高，其技術(shù)核心是催化劑。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，其兼具酸性功能和加氫功能。us5,536,687、us5,447,623和ep0028938a1中所涉及到的加氫裂化催化劑的酸功能主要是由分子篩提供，而加氫組分選用mo-ni或w-ni。cn1389545a所涉及到的催化劑含y沸石20%～40%，磷鎢雜多酸或硅鎢雜多酸5%～20%，氧化鎳5%～10%，氧化鋁40%～60%。上述為含分子篩的加氫裂化催化劑具有酸性強，比表面大的優(yōu)點，但其缺點是分子篩孔徑小，從而導致反應物與產(chǎn)物擴散阻力增大，二次裂解反應的幾率增加。cn1927461a公開了一種含雜多酸的加氫裂化催化劑，雜多酸可以為磷鎢酸或硅鎢酸，含量為40%～60%，加氫組分（以單質(zhì)計）優(yōu)選5%～10%，余量為載體。制備時按配比選擇無機耐熱材料顆粒載體作為催化劑載體，配制加氫組分的金屬鹽水溶液，浸漬載體；將液固分離后的固體物烘干，焙燒；配制雜多酸水溶液，浸漬制得的固體物，靜置，烘干，焙燒。該含雜多酸的加氫裂化催化劑具有酸性強和孔徑大的優(yōu)點，但其缺點是磷鎢酸的水溶性高，使用過程中較易流失，并且由于該催化劑具有強酸性，增加了二次裂解反應的可能性。cn201110350796.x公開了加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑包括酸性組分、加氫組分及載體，酸性組分為雜多酸堿金屬鹽，加氫組分為鎳，載體為氧化硅；催化劑各組分按質(zhì)量百分比含量為酸性組分10％～20％，加氫組分3％～8％，余量為載體。該方法是采用溶膠凝膠法制備催化劑載體，并在載體制備過程中引入加氫金屬組分和堿金屬鹽，將載體浸入雜多酸溶液，烘干后即得催化劑。該發(fā)明催化劑，雜多酸鹽在載體中均勻分散，由于其酸性較弱，含量較低，表現(xiàn)出高的液態(tài)烴選擇性，但活性相對較低。技術(shù)實現(xiàn)要素：為克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種具有高活性的長鏈烷烴加氫裂化催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供一種加氫裂化催化劑，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分及載體，酸性組分為雜多酸銨鹽，加氫金屬組分為mo和ni，p為助劑，載體為氧化硅；以催化劑的重量為基準，酸性組分的含量為10%～20%，moo3含量為5%～15%，nio的含量為1%～5%，p含量為0.5%～1.5%，余量為氧化硅載體；所述加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下：比表面積為410～620m2/g，孔容為0.40～0.75ml/g，平均孔直徑為4.2～6.5nm，所述雜多酸銨鹽分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的含量為總含量的95wt%～100wt%。本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所述雜多酸鹽分子式為hm(nh4)nyx12o40，其中x代表w或mo，y代表si或p；當y代表si時，m+n=4，n取值為0.1～1.0；當y代表p時，m+n=3，n取值為0.1～1.0。本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所述氧化硅載體的性質(zhì)如下：比表面積為500～820m2/g，孔容為0.62～0.92ml/g，平均孔直徑為4.6～6.6nm。本發(fā)明還提供一種上述加氫裂化催化劑的制備方法，所述加氫裂化催化劑的制備方法包括如下步驟：（1）以含鉬化合物、含鎳化合物、含磷化合物和水配制同時含鎳、鉬、磷的共溶性水溶液；（2）將步驟（1）得到的含鎳、鉬、磷的共溶性水溶液加入到氧化硅載體中，在60～90℃下攪拌至溶液蒸干；（3）將步驟（2）得到的固體在90～120℃干燥3.0～12.0h，然后在300～550℃焙燒2.0～6.0h，得到催化劑前體a；（4）將步驟（3）得到的催化劑前體a加入到高壓釜中，采用氫氣對其進行還原處理；（5）將長鏈烷烴溶液打入到步驟（4）所述的高壓釜中，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至常壓～1mpa，在350～450℃下反應3.0～8.0h；（6）將步驟（5）中反應后的催化劑前體a過濾出來，在30℃～40℃下進行干燥，直至樣品表面無液相，得到催化劑前體b；（7）將步驟（6）得到的催化劑前體b加入到有機酸水溶液中，在40～90℃下攪拌至溶液蒸干，得到催化劑前體c；（8）將步驟（7）得到的催化劑前體c加入到含銨的堿性溶液中，經(jīng)過濾，在40～90℃下干燥；或者將步驟（7）得到的物料在40～90℃下吸附氨氣，得到催化劑前體d；（9）將雜多酸的水溶液加入到步驟（8）得到的催化劑前體d中，在40～90℃下攪拌至溶液蒸干；（10）將步驟（9）得到的固體在90～120℃干燥3.0～12.0h，然后在300～550℃焙燒2.0～6.0h，即得催化劑。本發(fā)明制備方法中，所述氧化硅載體的性質(zhì)如下：比表面積為500～820m2/g，孔容為0.62～0.92ml/g，平均孔直徑為4.6～6.6nm。本發(fā)明制備方法中，所述的氧化硅載體采用如下方法制備：a、將模板劑加入到含有有機酸的水溶液中，得到溶液i；b、將硅源加入到溶液i中，得到溶液ii，然后在60～90℃下攪拌至成凝膠；c、將凝膠在30～50℃下老化8.0～24.0h，經(jīng)干燥、焙燒，制成氧化硅載體。步驟a中，所述模板劑為十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十二烷基硫酸鈉、三嵌段聚合物p123、三嵌段聚合物f127、三嵌段聚合物f108、分子量為1000～10000的聚乙二醇中的一種或多種，所述的模板劑與載體中sio2的摩爾比為0.01～1.2；所述有機酸為檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或多種，所述的有機酸與硅源中sio2的摩爾比為0.1～1.2。步驟b中，所述的硅源為正硅酸乙酯和/或硅溶膠。步驟c中，所述的氧化硅載體可以制成成型的氧化硅載體，也可以是不需成型的氧化硅載體，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所選擇的工藝來確定。成型的氧化硅載體，可以采用現(xiàn)有的常規(guī)成型技術(shù)來成型，比如擠條成型，壓片成型等，形狀可以為條形、球形、片狀等。在成型過程中，可以根據(jù)需要加入粘結(jié)劑和成型助劑，粘結(jié)劑一般采用小孔氧化鋁。成型助劑比如膠溶劑、助擠劑等。在步驟c干燥之后，可以經(jīng)成型或者未經(jīng)成型，再經(jīng)高溫焙燒得到氧化硅載體。步驟c中，所述的干燥和焙燒采用常規(guī)方式進行，干燥一般采用的條件如下:90～120℃干燥3.0～12.0h，焙燒一般在300～800℃焙燒2.0～6.0h。本發(fā)明制備方法中，所述雜多酸鹽分子式為hm(nh4)nyx12o40，其中x代表w或mo，y代表si或p；當y代表si時，m+n=4，n取值為0.1～1.0；當y代表p時，m+n=3，n取值為0.1～1.0。本發(fā)明制備方法中，步驟（1）中所述含鉬化合物可以為氧化鉬；所述含鎳化合物可以為堿式碳酸鎳，含磷化合物可以為磷酸。本發(fā)明制備方法中，步驟（1）中，含鎳、鉬、磷的共溶性水溶液的配制可以按本領(lǐng)域常用的方法配制，其中mo（以moo3計）的濃度為0.03～0.2g/ml，ni（以nio計）的濃度為0.005～0.08g/ml，p的濃度為0.002～0.03g/ml。本發(fā)明制備方法中，步驟（4）中所述的還原處理過程如下：氫氣氣氛下將催化劑前體升溫至300～600℃，在0.1～0.5mpa下處理4.0～8.0h。其中還原處理可以采用純氫氣，也可以采用含惰性氣體的氫氣，氫氣體積濃度為30%～100%。本發(fā)明制備方法中，步驟（5）中所述的長鏈烷烴為c10～c16長鏈烷烴中的一種或多種，優(yōu)選正癸烷、十二烷、十六烷中的一種或多種；長鏈烷烴的加入量與催化劑前體a的質(zhì)量比為5:1～15:1。本發(fā)明制備方法中，步驟（7）中有機酸為檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或多種，所述的有機酸與催化劑前體b中sio2的摩爾比為0.05～0.50。本發(fā)明制備方法中，步驟（8）中，將步驟（7）得到的催化劑前體c加入到含氨的堿性溶液中進行浸漬，浸漬時間為5～30min；將步驟（7）得到的催化劑前體c吸附氨氣，吸附時間為5～30min。步驟（8）中所述的含銨的堿性溶液為氨水、碳酸銨溶液、碳酸氫銨溶液中的一種或多種。本發(fā)明制備方法中，步驟（8）中所述的氨氣采用純氨氣或者采用含氨氣的混合氣體，混合氣體中除氨氣外，其它為惰性氣體、氮氣中的一種或多種。本發(fā)明制備方法中，步驟（9）中所述的雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸中的一種或多種。本發(fā)明制備方法中，所述的氧化硅載體中也可以加入介孔分子篩，比如sba-15、sba-3、mcm-41等中的一種或幾種，分子篩在載體中的重量含量在10%以下，一般為1%～8%。介孔分子篩可以在氧化硅成膠前引入，也可以在成膠過程中引入，也可以在氧化硅成膠后引入，還可以氧化硅載體成型過程中混捏引入。本發(fā)明催化劑采用大比表面積的氧化硅載體，利用金屬組分的加氫作用，在高壓釜內(nèi)催化多元醇液相加氫，主要有兩方面作用：其一是多元醇液相加氫生成的液體烷烴吸附在催化劑載體上，能夠有效地封堵載體的孔道，使后續(xù)負載的高酸性雜多酸銨分布在載體外表面上；另一方面，多元醇液相加氫會在載體上產(chǎn)生積碳，能夠在一定程度上削弱載體的酸性，減少載體酸性位吸附氨的數(shù)量，使雜多酸主要與有機酸銨鹽發(fā)生反應生成雜多酸銨鹽，有助于雜多酸銨鹽在載體表面均勻分散，而且經(jīng)后續(xù)的高溫焙燒會除去上述積炭，這樣有效地保留了這部分載體酸性位。本發(fā)明方法得到的催化劑，在用于長鏈烷烴的加氫裂化反應時，表現(xiàn)出較高的反應活性和液態(tài)烴選擇性。具體實施方式下面通過實施例對本發(fā)明做進一步的說明，實施例所用的反應烴原料為含有525μg/g噻吩和170μg/g吡啶的正癸烷溶液。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分數(shù)。本發(fā)明中比表面積、孔容采用低溫液氮物理吸附法測得，具體采用美國麥克公司asap2420型號的低溫氮吸附儀器測得；具體過程：取少量樣品在300℃下真空處理3~4h，最后將產(chǎn)品置于液氮低溫（-200℃）條件下進行氮氣吸-脫附測試。其中表面積根據(jù)bet方程得到，孔徑分布根據(jù)bjh模型得到。sem（掃描電子顯微鏡）具體采用日本jeol公司生產(chǎn)的jsm-7500f型的sem（掃描電子顯微鏡），配備edax-eds，加速電壓：20kv，工作距離：8mm，分辨率：1nm。加氫裂化活性由正癸烷的轉(zhuǎn)化率表示，選擇性由“產(chǎn)物中含有5個碳原子及5個以上碳原子的烷烴摩爾數(shù)除以產(chǎn)物總摩爾數(shù)”表示，記為c5+選擇性。這是因為，在一般的加氫裂化工藝中，希望一次裂解產(chǎn)物多而二次裂解產(chǎn)物少，當以正癸烷為反應烴原料時，產(chǎn)物中含有5個碳原子及5個以上碳原子的烷烴都是一次裂解產(chǎn)物，所以c5+選擇性表征了產(chǎn)物中一次裂解產(chǎn)物的相對量。實施例1（1）mo-ni-p水溶液的制備：將2.2g磷酸h3po4（濃度85wt%）溶于80ml水中，然后加入8.1g三氧化鉬和3.7g堿式碳酸鎳，升溫至100℃并攪拌回流2.0h，過濾后定容為100ml，即得mo-ni-p水溶液。其中moo3的濃度為0.08g/ml，nio的濃度為0.02g/ml，p的濃度為0.006g/ml。（2）載體的制備：稱取145.8g十六烷基三甲基溴化銨和205g檸檬酸配成混合溶液，將302ml正硅酸四乙酯加入到混合溶液中，攪拌2h，然后在70℃下攪拌至成凝膠，將凝膠在30℃老化12h，然后在110℃下干燥8h，壓片成型后在580℃焙燒3h，得到氧化硅載體，其中十六烷基三甲基溴化銨與氧化硅的摩爾比為0.3，檸檬酸與氧化硅的摩爾比為0.8。載體性質(zhì)為：比表面積為525m2/g，孔容為0.64ml/g，平均孔直徑為4.9nm。（3）催化劑的制備：將100mlmo-ni-p水溶液加入到76.6g氧化硅載體中，在70℃下攪拌至溶液蒸干，將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在450℃焙燒3.0h，制得催化劑前體a，然后加入到高壓反應釜中，氫氣氣氛下升溫至450℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應溫度，加入550g正癸烷溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至0.5mpa，在400℃下反應5h，反應結(jié)束后，將催化劑過濾出來，30℃下干燥至載體表面無液相；然后加入到含有37.0g檸檬酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過濾后在60℃下干燥；然后加入到含有12.5g磷鎢酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在520℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中moo3含量為8wt%，nio含量為2wt%，p含量為0.6wt%，(nh4)0.2h2.8pw12o40含量為12wt%。催化劑的物化性質(zhì)見表1。（4）催化劑表征：通過sem對催化劑各點進行元素分析，結(jié)果表明：分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的雜多酸銨鹽含量為總含量的98wt%。（5）催化劑評價：將0.5g催化劑裝入反應管中間的等溫區(qū)段后，通入氫氣，反應系統(tǒng)逐步提升壓力至2.0mpa，檢查不漏氣后，通入含2wt%cs2的正庚烷溶液，將反應系統(tǒng)升溫至320℃硫化3h，結(jié)束后切入含有525μg/g噻吩和170μg/g吡啶的正癸烷液體，然后將反應系統(tǒng)升溫至400℃，在氫氣體積空速1500h-1下，其質(zhì)量空速為2.92h-1，反應1h后開始采集樣品，檢測催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。實施例2（1）mo-ni-p水溶液的制備：將3.0g磷酸h3po4（濃度85wt%）溶于80ml水中，然后加入10.1g三氧化鉬和4.6g堿式碳酸鎳，升溫至100℃并攪拌回流2.0h，過濾后定容為100ml，即得mo-ni-p水溶液。其中moo3的濃度為0.10g/ml，nio的濃度為0.025g/ml，p的濃度為0.008g/ml。（2）載體的制備：稱取200g十六烷基三甲基溴化銨和105.7g檸檬酸配成混合溶液，將250ml正硅酸四乙酯加入到混合溶液中，攪拌2h，然后在70℃下攪拌至成凝膠，將凝膠在30℃老化12h，然后在110℃下干燥8h，壓片成型后在600℃焙燒3h，得到氧化硅載體，其中十六烷基三甲基溴化銨與氧化硅的摩爾比為0.5，檸檬酸與氧化硅的摩爾比為0.5。載體性質(zhì)為：比表面積為570m2/g，孔容為0.72ml/g，平均孔直徑為5.1nm。（3）催化劑的制備：將100mlmo-ni-p水溶液加入到70.7g氧化硅載體中，在70℃下攪拌至溶液蒸干，將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在450℃焙燒3.0h，制得催化劑前體a，然后加入到高壓反應釜中，氫氣氣氛下升溫至450℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應溫度，加入500g正癸烷溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至0.5mpa，在400℃下反應5h，反應結(jié)束后，將催化劑過濾出來，30℃下干燥至載體表面無液相；然后加入到含有56.0g檸檬酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過濾后在60℃下干燥；然后加入到含有15.6g磷鎢酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在500℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中moo3含量為10wt%，nio含量為2.5wt%，p含量為0.8wt%，(nh4)0.5h2.5pw12o40含量為15wt%。催化劑的物化性質(zhì)見表1。（4）催化劑表征：通過sem對催化劑各點進行元素分析，結(jié)果表明：分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的雜多酸銨鹽含量為總含量的98wt%。（5）催化劑評價：催化劑評價同實施例1，催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。實施例3（1）mo-ni-p水溶液的制備：將3.3g磷酸h3po4（濃度85wt%）溶于80ml水中，然后加入12.1g三氧化鉬和5.6g堿式碳酸鎳，升溫至100℃并攪拌回流2.0h，過濾后定容為100ml，即得mo-ni-p水溶液。其中moo3的濃度為0.12g/ml，nio的濃度為0.03g/ml，p的濃度為0.009g/ml。（2）載體的制備：稱取316g十六烷基三甲基溴化銨和62.4g檸檬酸配成混合溶液，將246ml正硅酸四乙酯加入到混合溶液中，攪拌2h，然后在70℃下攪拌至成凝膠，將凝膠在30℃老化12h，然后在110℃下干燥8h，壓片成型后在650℃焙燒3h，得到氧化硅載體，其中十六烷基三甲基溴化銨與氧化硅的摩爾比為0.8，檸檬酸與氧化硅的摩爾比為0.3。載體性質(zhì)為：比表面積為630m2/g，孔容為0.81ml/g，平均孔直徑為5.1nm。（3）催化劑的制備：將100mlmo-ni-p水溶液加入到64.9g氧化硅載體中，在70℃下攪拌至溶液蒸干，將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在450℃焙燒3.0h，制得催化劑前體a，然后加入到高壓反應釜中，氫氣氣氛下升溫至450℃，在0.3mpa下處理4h，降至反應溫度，加入500g正癸烷溶液，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至0.5mpa，在400℃下反應5h，反應結(jié)束后，將催化劑過濾出來，30℃下干燥至載體表面無液相；然后加入到含有73.0g檸檬酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過濾后在60℃下干燥；然后加入到含有18.7g磷鎢酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在470℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中moo3含量為12wt%，nio含量為3.0wt%，p含量為0.9wt%，(nh4)0.7h2.3pw12o40含量為18wt%。催化劑的物化性質(zhì)見表1。（4）催化劑表征：通過sem對催化劑各點進行元素分析，結(jié)果表明：分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的雜多酸銨鹽含量為總含量的97wt%。（5）催化劑評價：催化劑評價同實施例1，催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。實施例4（1）催化劑的制備：在實施例3中，將十六烷基三甲基溴化銨改為628gp123，其余同實施例3，制得催化劑，其中moo3含量為12wt%，nio含量為3.0wt%，p含量為0.9wt%，(nh4)0.7h2.3pw12o40含量為18wt%。載體性質(zhì)為：比表面積為610m2/g，孔容為0.84ml/g，平均孔直徑為5.5nm。催化劑的物化性質(zhì)見表1。（2）催化劑表征：通過sem對催化劑各點進行元素分析，結(jié)果表明：分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的雜多酸銨鹽含量為總含量的96wt%。（3）催化劑評價：催化劑評價同實施例1，催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。實施例5（1）催化劑的制備：在實施例3中，將磷鎢酸改為硅鎢酸，在碳酸銨溶液中浸漬10min改為吸附10v%nh3/ar混合氣10min，其余同實施例3，制得催化劑，其中moo3含量為12wt%，nio含量為3.0wt%，p含量為0.9wt%，(nh4)0.7h3.3siw12o40含量為18wt%。催化劑的物化性質(zhì)見表1。（2）催化劑表征：通過sem對催化劑各點進行元素分析，結(jié)果表明：分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的雜多酸銨鹽含量為總含量的98wt%。（3）催化劑評價：催化劑評價同實施例1，催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。實施例6（1）催化劑的制備：在實施例3中，將正癸烷溶液改為正十六烷溶液，其余同實施例3，制得催化劑，其中moo3含量為12wt%，nio含量為3.0wt%，p含量為0.9wt%，(nh4)0.7h2.3pw12o40含量為18wt%。催化劑的物化性質(zhì)見表1。（2）催化劑表征：通過sem對催化劑各點進行元素分析，結(jié)果表明：分布在催化劑外表面向中心30μm厚度內(nèi)的雜多酸銨鹽含量為總含量的99wt%。（3）催化劑評價：催化劑評價同實施例1，催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。比較例1在實施例3中，將催化劑前體a，加入到含有73.0g檸檬酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；得到的物料加入到碳酸銨溶液中浸漬10min，過濾后在60℃下干燥；然后加入到含有18.7g磷鎢酸的水溶液中，在70℃下攪拌至溶液蒸干；將得到的固體在110℃干燥8.0h，然后在470℃焙燒3.0h，制得催化劑，其中moo3含量為12wt%，nio含量為3.0wt%，p含量為0.9wt%，(nh4)0.7h2.3pw12o40含量為18wt%。催化劑的物化性質(zhì)見表1。催化劑評價同實施例1，催化劑在反應條件下的加氫裂化活性和選擇性，結(jié)果見表2。表1各例催化劑的物化性質(zhì)實施例比表面積，m2/g孔容，ml/g平均孔直徑，nm實施例1450.00.504.4實施例2475.20.544.5實施例3509.80.584.5實施例4495.10.625.0實施例5512.50.594.6實施例6511.40.584.5比較例1505.20.594.7表2各例催化劑的加氫裂化活性及選擇性實施例正癸烷轉(zhuǎn)化率，wt%c5+選擇性，wt%實施例188.289.6實施例287.889.9實施例387.990.5實施例488.491.2實施例587.690.6實施例688.091.0比較例178.180.2當前第1頁12