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      一種制備用于合成聚甲氧基二甲醚的催化劑的方法與流程

      文檔序號(hào):12546872閱讀:439來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及聚甲氧基二甲醚的合成領(lǐng)域,尤其涉及一種制備用于合成聚甲氧基二甲醚的催化劑的方法。
      背景技術(shù)
      :聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylenedimethylethers,簡(jiǎn)稱PODE或DMMn),是一類物質(zhì)的通稱,其簡(jiǎn)式可以表示為CH3O(CH2O)nCH3,具有較高的辛烷值高達(dá)76,氧含量達(dá)到42~51%。當(dāng)n的取值為3~8時(shí),其物理性質(zhì)、燃燒性能與柴油非常接近,尤其是DMM2、DMM3、DMM4較好的解決了二甲醚作為車用柴油稠和組分存在的缺陷。聚甲氧基二甲醚作為新型的清潔柴油組分,可以改善柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃燒狀況,提高熱效率,降低尾氣中的顆粒物以及COx和NOx的排放。聚甲氧基二甲醚一般是由提供封端甲基的化合物如甲醇、甲縮醛、二甲醚等與提供鏈增長(zhǎng)段-(CH2O)-的化合物如甲醛、三聚甲醛、多聚甲醛等在酸催化作用下反應(yīng)制得。US5,746,785描述了以質(zhì)子酸(如甲酸、硫酸和三氟甲磺酸)為催化劑,以甲縮醛和低聚甲醛為原料的聚甲氧基二甲醚的合成工藝,這種質(zhì)子酸催化劑雖然廉價(jià)易得,但腐蝕性強(qiáng),難于分離,環(huán)境污染大,對(duì)設(shè)備的要求高。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)上存在的不足,本發(fā)明提供一種制備用于合成聚甲氧基二甲醚的的催化劑的方法,該方法制備的催化劑易分離、耐高溫、催化效率高。一種制備用于合成聚甲氧基二甲醚的催化劑的方法,其包括以下步驟:步驟一,在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)器內(nèi),加入水和一定量的聚合分散劑得到水相溶液;步驟二,在苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體溶液中加入一定量的聚合引發(fā)劑和氧化鋁得到油相;步驟三,將所述油相溶液加入到所述水相溶液中,攪拌得到懸浮聚合溶液,并逐漸升溫、保溫得到固態(tài)球形共聚物顆粒;步驟四,將所述固態(tài)球形共聚物顆粒、二氯乙烷和濃硫酸進(jìn)行加熱反應(yīng),固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.1~0.3:0.01~0.03:0.05~2,反應(yīng)一定時(shí)間后加入一定量的苯磺酸;步驟五,加熱到110±1℃保溫反應(yīng)2H,加入一定量的聚乙二醇,聚乙二醇與苯磺酸的質(zhì)量比為1:4~1:1,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H;步驟六、蒸出二氯乙烷,過濾、干燥得到催化劑。進(jìn)一步地,所述聚合分散劑為相當(dāng)水的體積0.1%-0.5%的預(yù)先溶解好的醇解98%聚乙烯醇或1.5%-3.0%明膠。進(jìn)一步地,所述二乙烯苯為二乙苯的脫氫產(chǎn)物,其中二乙烯苯異構(gòu)體的含量為65%-75%。進(jìn)一步地,所述聚合引發(fā)劑為過氧化二甲苯甲酰,所述過氧化二苯甲酰的含量為苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體總質(zhì)量的2.0%-3.0%。進(jìn)一步地,步驟三中,先升溫到88-90℃,在88-90℃保溫反應(yīng)2H后,升溫到95-100℃反應(yīng)4H,然后逐漸升溫到120-125℃,在120-125℃保溫反應(yīng)2H,再逐漸升溫到135-150℃,在135-150℃保溫反應(yīng)2H,最后在150-170℃反應(yīng)6H。進(jìn)一步地,步驟四的反應(yīng)條件為:常溫下投料,投料后在攪拌下以10℃/min的升溫速率升溫至100±1℃保溫反應(yīng)2H后,再以1℃/10min的升溫速率升溫到105±1℃保溫反應(yīng)2H,加入苯磺酸,苯磺酸與固態(tài)球形共聚物顆粒的質(zhì)量比為3:1~1:3。進(jìn)一步地,步驟六的蒸餾條件為常壓蒸餾,蒸出二氯乙烷,然后以2-3℃/10min加熱到138℃左右,保溫反應(yīng)6H,繼續(xù)常壓蒸餾30min,然后在138-140℃范圍內(nèi)減壓蒸餾至無(wú)餾出物止。進(jìn)一步地,降溫至30℃以下后加酸稀釋,過濾、干燥。經(jīng)由本發(fā)明的制備用于合成聚甲氧基二甲醚的催化劑的方法制備的催化劑,耐高溫,反應(yīng)溫度110-140℃仍可以保持較高的反應(yīng)活性,反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率較高;同時(shí),制得的催化劑為固態(tài)、球形,易分離,且催化反應(yīng)以后經(jīng)分離后仍然可以重復(fù)使用。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解,以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述,但不局限于此。在各實(shí)施例和比較例中所采用的原料,除另有說明外,均是市售品,所涉及的設(shè)備均為常規(guī)設(shè)備。本發(fā)明涉及一種用于合成聚甲氧基二甲醚的催化劑及其制備方法,該催化劑用于催化甲縮醛和多聚甲醛以制備聚甲氧基二甲醚。該固體催化劑的制備方法包括以下步驟:一種制備用于合成聚甲氧基二甲醚的催化劑的方法,其包括以下步驟:步驟一,在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)器內(nèi),加入水和一定量的聚合分散劑得到水相溶液;步驟二,在苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體溶液中加入一定量的聚合引發(fā)劑和氧化鋁得到油相;步驟三,將所述油相溶液加入到所述水相溶液中,攪拌得到懸浮聚合溶液,并逐漸升溫、保溫得到固態(tài)球形共聚物顆粒;步驟四,將所述固態(tài)球形共聚物顆粒、二氯乙烷和濃硫酸進(jìn)行加熱反應(yīng),固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.1~0.3:0.01~0.03:0.05~2,反應(yīng)一定時(shí)間后加入一定量的苯磺酸;步驟五,加熱到110±1℃保溫反應(yīng)2H,加入一定量的聚乙二醇,聚乙二醇與苯磺酸的質(zhì)量比為1:4~1:1,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H;步驟六、蒸出二氯乙烷,過濾、干燥得到固體、球形的催化劑。實(shí)施例1步驟一:制備水相溶液。在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的20000L的搪瓷反應(yīng)器內(nèi),加入1/2體積的水及0.1%的預(yù)先溶解好的醇解98%聚乙烯醇。步驟二:制備油相溶液。將預(yù)先充分溶解有過氧化二苯甲酰和氧化鋁的苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體混合得到油相溶液。二乙烯苯為二乙苯的脫氫產(chǎn)物,其中二乙烯苯異構(gòu)體的含量為65%-75%。過氧化二苯甲酰的用量為苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體總質(zhì)量的2.0%。步驟三:將一定量的步驟步驟二制備的油相加入一定量的步驟步驟一制備的水相中得到懸浮聚合體系,單體和水相的配比是1:1.5。攪拌,單體混合物以油滴形式分散在水相中,800轉(zhuǎn)/min的攪拌條件下,并逐漸升溫到88-90℃;在88-90℃保溫反應(yīng)2H后,升溫到95-100℃反應(yīng)4H,然后逐漸升溫到120-125℃,在120-125℃保溫反應(yīng)2H,再逐漸升溫到135-150℃,在135-150℃保溫反應(yīng)2H,最后在150-170℃反應(yīng)6H,得到固態(tài)球形共聚物顆粒。步驟四:在裝有攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器中,依次加一定量固態(tài)球形共聚物顆粒、膨脹劑和濃硫酸,本實(shí)施方式中,膨脹劑為二氯乙烷,固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.1:0.01:0.05。反應(yīng)條件為常溫下投料,投料后在攪拌下以10℃/min的升溫速率升溫至100±1℃保溫反應(yīng)2H后,再以1℃/10min的升溫速率升溫到105±1℃保溫反應(yīng)2H,加入50公斤苯磺酸,苯磺酸與固態(tài)球形共聚物顆粒的質(zhì)量比為3:1。步驟五:以1℃/min的升溫速率加熱到110±1℃保溫反應(yīng)2H,加入25公斤聚乙二醇,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H。步驟六:常壓蒸餾,蒸出二氯乙烷,然后以2-3℃/10min加熱到138℃左右,保溫反應(yīng)6H,繼續(xù)常壓蒸餾30min,然后在138-140℃范圍內(nèi)減壓蒸餾至無(wú)餾出物止,降溫至30℃以下后加酸稀釋后,過濾、干燥得到固體、球形的催化劑。實(shí)施例2步驟一:制備水相溶液。在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器內(nèi),加入2/3體積的水及0.3%的預(yù)先溶解好的醇解98%聚乙烯醇。步驟二:制備油相溶液。將預(yù)先充分溶解有過氧化二苯甲酰和氧化鋁的苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體混合得到油相溶液。二乙烯苯為二乙苯的脫氫產(chǎn)物,其中二乙烯苯異構(gòu)體的含量為65%-75%。過氧化二苯甲酰的用量為苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體總質(zhì)量的2.5%。步驟三:將一定量的步驟步驟二制備的油相加入一定量的步驟步驟一制備的水相中得到懸浮聚合體系,油相溶液和水相溶液的體積比為1:1。攪拌,單體混合物以油滴形式分散在水相中,1000轉(zhuǎn)/min的攪拌條件下,并逐漸升溫到88-90℃;在88-90℃保溫反應(yīng)2H后,升溫到95-100℃反應(yīng)4H,然后逐漸升溫到120-125℃,在120-125℃保溫反應(yīng)2H,再逐漸升溫到135-150℃,在135-150℃保溫反應(yīng)2H,最后在150-170℃反應(yīng)6H,得到固態(tài)球形共聚物顆粒。步驟四:在裝有攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器中,依次加一定量固態(tài)球形共聚物顆粒、膨脹劑和濃硫酸,本實(shí)施方式中,膨脹劑為二氯乙烷,固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.2:0.02:1。反應(yīng)條件為常溫下投料,投料后在攪拌下以10℃/min的升溫速率升溫至100±1℃保溫反應(yīng)2H后,再以1℃/10min的升溫速率升溫到105±1℃保溫反應(yīng)2H,加入苯磺酸,苯磺酸與固態(tài)球形共聚物顆粒的質(zhì)量比為1:1。步驟五:以1℃/min的升溫速率加熱到(110±1)℃保溫反應(yīng)2H,加入一定量的聚乙二醇,聚乙二醇與苯磺酸的質(zhì)量比為1:2,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H。步驟六:常壓蒸餾,蒸出二氯乙烷,然后以2-3℃/10min加熱到138℃左右,保溫反應(yīng)6H,繼續(xù)常壓蒸餾30min,然后在138-140℃范圍內(nèi)減壓蒸餾至無(wú)餾出物止,降溫至30℃以下后加酸稀釋后,過濾、干燥得到固體、球形的催化劑。實(shí)施例3步驟一:制備水相溶液。在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器內(nèi),加入2/3體積的水及0.5%的預(yù)先溶解好的醇解98%聚乙烯醇。步驟二:制備油相溶液。將預(yù)先充分溶解有過氧化二苯甲酰和氧化鋁的苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體混合得到油相溶液。二乙烯苯為二乙苯的脫氫產(chǎn)物,其中二乙烯苯異構(gòu)體的含量為65%-75%。過氧化二苯甲酰的用量為苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體總質(zhì)量的3.0%。步驟三:將一定量的步驟步驟二制備的油相加入一定量的步驟步驟一制備的水相中得到懸浮聚合體系,油相溶液和水相溶液的體積比為1:2。攪拌,單體混合物以油滴形式分散在水相中,1000轉(zhuǎn)/min的攪拌條件下,并逐漸升溫到88-90℃;在88-90℃保溫反應(yīng)2H后,升溫到95-100℃反應(yīng)4H,然后逐漸升溫到120-125℃,在120-125℃保溫反應(yīng)2H,再逐漸升溫到135-150℃,在135-150℃保溫反應(yīng)2H,最后在150-170℃反應(yīng)6H,得到固態(tài)球形共聚物顆粒。步驟四:在裝有攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器中,依次加一定量固態(tài)球形共聚物顆粒、膨脹劑和濃硫酸,在一定溫度下進(jìn)行反應(yīng)。本實(shí)施方式中,膨脹劑為二氯乙烷,固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.3:0.03:2。反應(yīng)條件為常溫下投料,投料后在攪拌下以10℃/min的升溫速率升溫至100±1℃保溫反應(yīng)2H后,再以1℃/10min的升溫速率升溫到105±1℃保溫反應(yīng)2H,加入苯磺酸,苯磺酸與固態(tài)球形共聚物顆粒的質(zhì)量比為1:3。步驟五:以1℃/min的升溫速率加熱到(110±1)℃保溫反應(yīng)2H,加入一定量的聚乙二醇,聚乙二醇與苯磺酸的質(zhì)量比為1:1,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H。步驟六:常壓蒸餾,蒸出二氯乙烷,然后以2-3℃/10min加熱到138℃左右,保溫反應(yīng)6H,繼續(xù)常壓蒸餾30min,然后在138-140℃范圍內(nèi)減壓蒸餾至無(wú)餾出物止,降溫至30℃以下后加酸稀釋后,過濾、干燥得到固體、球形的催化劑。實(shí)施例4步驟一:制備水相溶液。在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器內(nèi),加入1/2體積的水及1.5%的明膠。步驟二:制備油相溶液。將預(yù)先充分溶解有過氧化二苯甲酰和氧化鋁的苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體混合得到油相溶液。苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體的比例為3:1:0.056:0.019,二乙烯苯為二乙苯的脫氫產(chǎn)物,其中二乙烯苯異構(gòu)體的含量為65%-75%。過氧化二苯甲酰的用量為苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體總質(zhì)量的2.0%。步驟三:將一定量的步驟步驟二制備的油相加入一定量的步驟步驟一制備的水相中得到懸浮聚合體系,油相溶液和水相溶液的體積比為1:3。攪拌,單體混合物以油滴形式分散在水相中,1000轉(zhuǎn)/min的攪拌條件下,并逐漸升溫到88-90℃;在88-90℃保溫反應(yīng)2H后,升溫到95-100℃反應(yīng)4H,然后逐漸升溫到120-125℃,在120-125℃保溫反應(yīng)2H,再逐漸升溫到135-150℃,在135-150℃保溫反應(yīng)2H,最后在150-170℃反應(yīng)6H,得到固態(tài)球形共聚物顆粒。步驟四:在裝有攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器中,依次加一定量固態(tài)球形共聚物顆粒、膨脹劑和濃硫酸,在一定溫度下進(jìn)行反應(yīng)。本實(shí)施方式中,膨脹劑為二氯乙烷,固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.3:0.03:2。反應(yīng)條件為常溫下投料,投料后在攪拌下以10℃/min的升溫速率升溫至100±1℃保溫反應(yīng)2H后,再以1℃/10min的升溫速率升溫到105±1℃保溫反應(yīng)2H,加入苯磺酸,苯磺酸與固態(tài)球形共聚物顆粒的質(zhì)量比為3:1~1:3。步驟五:以1℃/min的升溫速率加熱到(110±1)℃保溫反應(yīng)2H,加入一定量的聚乙二醇,聚乙二醇與苯磺酸的質(zhì)量比為1:2,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H。步驟六:常壓蒸餾,蒸出二氯乙烷,然后以2-3℃/10min加熱到138℃左右,保溫反應(yīng)6H,繼續(xù)常壓蒸餾30min,然后在138-140℃范圍內(nèi)減壓蒸餾至無(wú)餾出物止,降溫至30℃以下后加酸稀釋后,過濾、干燥得到固體、球形的催化劑。實(shí)施例5步驟一:制備水相溶液。在裝有調(diào)速攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器內(nèi),加入1/2體積的水及3.0%的明膠。步驟二:制備油相溶液。將預(yù)先充分溶解有過氧化二苯甲酰和氧化鋁的苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體混合得到油相溶液。二乙烯苯為二乙苯的脫氫產(chǎn)物,其中二乙烯苯異構(gòu)體的含量為65%-75%。過氧化二苯甲酰的用量為苯乙烯、二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯單體總質(zhì)量的3.0%。苯乙烯和二乙烯苯和丙烯酸甲酯與衣康酸烯丙酯的配比為3:1:0.056:0.019。步驟三:將一定量的步驟步驟二制備的油相加入一定量的步驟步驟一制備的水相中得到懸浮聚合體系。油相溶液與水相溶液的體積比為1:1.5,攪拌,單體混合物以油滴形式分散在水相中,視珠體粒度大小適當(dāng)調(diào)節(jié)攪拌轉(zhuǎn)速,并逐漸升溫到88-90℃;在88-90℃保溫反應(yīng)2H后,升溫到95-100℃反應(yīng)4H,然后逐漸升溫到120-125℃,在120-125℃保溫反應(yīng)2H,再逐漸升溫到135-150℃,在135-150℃保溫反應(yīng)2H,最后在150-170℃反應(yīng)6H,得到固態(tài)球形共聚物顆粒。步驟四:在裝有攪拌器、回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)器中,依次加一定量固態(tài)球形共聚物顆粒、膨脹劑和濃硫酸,本實(shí)施方式中,膨脹劑為二氯乙烷,固態(tài)球形共聚物顆粒:二氯乙烷:濃硫酸為三種組分的配比是按重量比為0.2:0.02:1。反應(yīng)條件為常溫下投料,投料后在攪拌下以10℃/min的升溫速率升溫至100±1℃保溫反應(yīng)2H后,再以1℃/10min的升溫速率升溫到105±1℃保溫反應(yīng)2H,加入苯磺酸,苯磺酸與固態(tài)球形共聚物顆粒的質(zhì)量比為1:3。步驟五:以1℃/min的升溫速率加熱到(110±1)℃保溫反應(yīng)2H,加入一定量的聚乙二醇,聚乙二醇與苯磺酸的質(zhì)量比為1:2,以1℃/min的升溫速率加熱到120±1℃保溫反應(yīng)2H。步驟六:常壓蒸餾,蒸出二氯乙烷,然后以2-3℃/10min加熱到138℃左右,保溫反應(yīng)6H,繼續(xù)常壓蒸餾30min,然后在138-140℃范圍內(nèi)減壓蒸餾至無(wú)餾出物止,降溫至30℃以下后加酸稀釋后,過濾、干燥得到本固體、球形的催化劑。將上述方法制備的催化劑用于催化甲縮醛和多聚甲醛以制備聚甲氧基二甲醚,具體實(shí)施例,請(qǐng)參照實(shí)施例6-10。實(shí)施例6在300毫升釜式反應(yīng)器中加入3g本發(fā)明制備的催化劑,100g甲縮醛和100g三聚甲醛,在110℃下反應(yīng)4h,過濾得到2.8g催化劑和反應(yīng)混合物180g,反應(yīng)混合物由氣相色譜分析結(jié)果請(qǐng)見表一。實(shí)施例7在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2g本發(fā)明實(shí)施例1制備的催化劑,100g甲縮醛和100g三聚甲醛,在120℃下反應(yīng)4h,過濾得到1.7g催化劑和反應(yīng)混合物175g,反應(yīng)混合物由氣相色譜分析結(jié)果請(qǐng)見表一。實(shí)施例8在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2.5g本發(fā)明實(shí)施例1制備的催化劑,100g甲縮醛和100g三聚甲醛,在130℃下反應(yīng)4h,過濾得到2.2g催化劑和反應(yīng)混合物178g,反應(yīng)混合物由氣相色譜分析結(jié)果請(qǐng)見表一。實(shí)施例9在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2g本發(fā)明實(shí)施例1制備的催化劑,100g甲縮醛和100g三聚甲醛,在140℃下反應(yīng)4h,過濾得到1.6g催化劑和反應(yīng)混合物182g,反應(yīng)混合物由氣相色譜分析結(jié)果請(qǐng)見表一。實(shí)施例10在300毫升釜式反應(yīng)器中加入2g本發(fā)明實(shí)施例6過濾后的催化劑,100g甲縮醛和100g三聚甲醛,在140℃下反應(yīng)4h,過濾得到1.8g催化劑和反應(yīng)混合物172g,反應(yīng)混合物由氣相色譜分析結(jié)果請(qǐng)見表一。表一:催化反應(yīng)結(jié)果分析表樣品DMM2DMM3DMM4DMM5-10DMM2-10其他實(shí)施例621.320.016.421.479.1余量實(shí)施例718.214.616.118.667.5余量實(shí)施例819.517.819.220.977.4余量實(shí)施例918.717.419.920.076.0余量實(shí)施例1019.016.517.319.372.1余量備注:表一中各組分DMM2、DMM3、DMM4、DMM5-10、DMM2-10的含量為質(zhì)量百分含量。從實(shí)施例6-10及表一可以得出,本發(fā)明的催化劑耐高溫,反應(yīng)溫度110-140℃仍可以保持較高的反應(yīng)活性,有利于反應(yīng)的充分進(jìn)行,反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率較高;同時(shí),本催化劑由于是固態(tài),反應(yīng)以后經(jīng)分離后可以重復(fù)使用,降低了成本,避免污染環(huán)境;反應(yīng)產(chǎn)物中n=2-4的產(chǎn)物含量50%以上,n=2-4的產(chǎn)物溶解性好,DMM2-10作為清潔柴油調(diào)和組分,加大了調(diào)和后清潔柴油的流動(dòng)性,降低了粘度。以上所述的具體實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說明,所應(yīng)理解的是,以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已,并不用于限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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