本發(fā)明屬于化工材料領(lǐng)域，具體地說(shuō)是涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前全世界廣泛使用低級(jí)α-烯烴的聚合物和共聚物，特別是乙烯、丙烯和丁烯聚合物。這些聚合物產(chǎn)物一般制造價(jià)格較低，并且它們顯示許多有用的商業(yè)性能。當(dāng)乙烯聚合時(shí)，方法相對(duì)不復(fù)雜，因?yàn)楫a(chǎn)物類型不受聚合期間乙烯分子加入到增長(zhǎng)的聚合物鏈中的方式的影響。乙烯的聚合物產(chǎn)物一般并不以立體異構(gòu)體的形式存在。然而，當(dāng)丙烯聚合時(shí)，在聚合物鏈上側(cè)甲基的存在導(dǎo)致了幾種立體異構(gòu)的可能性，依賴于丙烯分子加入到增長(zhǎng)鏈上的方式。大多數(shù)商業(yè)聚丙烯來(lái)自以全同立構(gòu)構(gòu)型的丙烯分子有規(guī)立構(gòu)加成。含有大量立體不規(guī)則丙烯單元的聚合物分子是無(wú)定形的，或非結(jié)晶的，這種形式不象全同立構(gòu)形式那樣受到需求。烯烴聚合機(jī)理是大多數(shù)研究的主題，據(jù)信包括產(chǎn)生一個(gè)不飽和的缺電子金屬種，它與烯烴配位形成中間體烷基烯烴配合物，隨后進(jìn)行快速烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)來(lái)提供一個(gè)聚合物增長(zhǎng)鏈。烯烴配位后再轉(zhuǎn)移的反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行，直到進(jìn)行終止步驟或反應(yīng)停止。目前采用幾種方法來(lái)產(chǎn)生并穩(wěn)定這些催化體系的不飽和缺電子金屬催化劑。活化過(guò)渡金屬配合物來(lái)提供烯烴聚合反應(yīng)用的穩(wěn)定不飽和過(guò)渡金屬催化劑過(guò)程是此機(jī)理的關(guān)鍵部分。目前采用幾種方法來(lái)產(chǎn)生并穩(wěn)定這些催化體系的不飽和缺電子金屬催化劑，包括奪鹵反應(yīng)，質(zhì)子化反應(yīng)，然后鏈烷烴或氫的還原消去反應(yīng)或氧化反應(yīng)。在烯烴齊聚領(lǐng)域仍然存在著對(duì)綜合性能優(yōu)異的新型催化劑的需求。因此，如何得到用于烯烴齊聚催化劑的新型配體化合物，從而開(kāi)發(fā)出具有高活性和選擇性的烯烴聚合催化劑是本發(fā)明的研究重點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種用于烯烴聚合的催化劑組合物及其制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份的原料配制而成：氯乙?；郾揭蚁?shù)脂20-30、乙二胺1-2、碳酸氫鈉4-6、氯鉑酸0.3-0.5、異丙醇5-8、四氯化鋯4-5、四羥基合鋁酸鈉2-4、三烴基氫化錫1-2、三異丁基鋁2-3、羧甲基纖維素4-6、四氫呋喃80-100、無(wú)水乙醇150-200、丙酮適量、二甲苯適量。一種用于烯烴聚合的催化劑組合物的制備方法，包括以下步驟：（1）將氯乙酰化聚苯乙烯樹(shù)脂、四氫呋喃置于反應(yīng)釜內(nèi)室溫浸泡20-24h，然后加入乙二胺、碳酸氫鈉攪拌均勻，然后加熱至60-65℃保溫15-20h，水洗后使用丙酮洗滌并干燥，得到乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯樹(shù)脂；（2）將乙二胺改性氯乙酸化聚苯乙烯樹(shù)脂、無(wú)水乙醇、氯鉑酸、異丙醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至70-75℃，保溫30-35h后先冷卻至室溫再停止通氮?dú)猓?jīng)過(guò)濾、干燥，得到乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁?shù)脂固載鉑催化劑；（3）將乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯樹(shù)脂固載鉑催化劑加入二甲苯中，然后再加入四氯化鋯、四羥基合鋁酸鈉、三烴基氫化錫、三異丁基鋁、羧甲基纖維素，在160-180℃的溫度下進(jìn)行混合反應(yīng)8-10h，去除溶劑后干燥，即得所述催化劑組合物。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供的催化劑組合物進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)時(shí)，催化劑活性高，催化體系較為簡(jiǎn)單，易于制備和進(jìn)行控制，對(duì)環(huán)境危害小。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述技術(shù)方案作進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)施例1：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙?；郾揭蚁?shù)脂20、乙二胺1、碳酸氫鈉4、氯鉑酸0.3、異丙醇5、四氯化鋯4、四羥基合鋁酸鈉2、三烴基氫化錫1、三異丁基鋁2、羧甲基纖維素4、四氫呋喃80、無(wú)水乙醇150、丙酮適量、二甲苯適量。一種用于烯烴聚合的催化劑組合物的制備方法，包括以下步驟：（1）將氯乙?；郾揭蚁?shù)脂、四氫呋喃置于反應(yīng)釜內(nèi)室溫浸泡20-24h，然后加入乙二胺、碳酸氫鈉攪拌均勻，然后加熱至60-65℃保溫15-20h，水洗后使用丙酮洗滌并干燥，得到乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁?shù)脂；（2）將乙二胺改性氯乙酸化聚苯乙烯樹(shù)脂、無(wú)水乙醇、氯鉑酸、異丙醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至70-75℃，保溫30-35h后先冷卻至室溫再停止通氮?dú)?，?jīng)過(guò)濾、干燥，得到乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁?shù)脂固載鉑催化劑；（3）將乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯樹(shù)脂固載鉑催化劑加入二甲苯中，然后再加入四氯化鋯、四羥基合鋁酸鈉、三烴基氫化錫、三異丁基鋁、羧甲基纖維素，在160-180℃的溫度下進(jìn)行混合反應(yīng)8-10h，去除溶劑后干燥，即得所述催化劑組合物。實(shí)施例2：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙?；郾揭蚁?shù)脂25、乙二胺1.5、碳酸氫鈉5、氯鉑酸0.4、異丙醇6、四氯化鋯4.5、四羥基合鋁酸鈉3、三烴基氫化錫1.5、三異丁基鋁2.5、羧甲基纖維素5、四氫呋喃90、無(wú)水乙醇175、丙酮適量、二甲苯適量。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例3：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙?；郾揭蚁?shù)脂30、乙二胺2、碳酸氫鈉6、氯鉑酸0.5、異丙醇8、四氯化鋯5、四羥基合鋁酸鈉4、三烴基氫化錫2、三異丁基鋁3、羧甲基纖維素6、四氫呋喃100、無(wú)水乙醇200、丙酮適量、二甲苯適量。制備方法同實(shí)施例1。上述實(shí)施例1-3制得的用于烯烴聚合的催化劑組合物的性能檢測(cè)結(jié)果如下表所示：實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3活性，106g.mol/L.h3.74.62.8等規(guī)指數(shù)，%98.597.898.5C4含量，%17.518.718.4C6-C18含量，%78.679.276.5當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3