1.一種用于超臨界水氧化去除二甲基甲酰胺的負(fù)載型泡沫鎂催化劑,其特征在于,制備該催化劑方法的具體步驟如下:
(1)將粒徑為4~6mm的122g泡沫鎂顆粒用300mL去離子水洗滌后放入500mL丙酮中浸泡1h,過濾后除去液體得到物質(zhì)M0,物質(zhì)M0經(jīng)300mL去離子水洗滌后得到物質(zhì)M1,將物質(zhì)M1放入到300mL摩爾濃度為2.5mol/L的鹽酸溶液中浸泡0.5h,過濾后除去液體得到物質(zhì)M2,物質(zhì)M2用300mL去離子水洗滌,再用500mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在85℃的干燥箱中放置1.5h,得到物質(zhì)M3,將物質(zhì)M3加入到250mL摩爾濃度為2.69mol/L的AgNO3溶液中,在溫度為65℃的搖床中搖動75分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)M4,物質(zhì)M4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為97%的乙醇洗滌后在76℃的干燥箱中放置140分鐘,然后置于馬弗爐中在488℃條件下焙燒72分鐘,得到物質(zhì)M;
(2)將3.59克聚乙烯吡咯烷酮和800mL質(zhì)量百分比濃度為80%的甲醇溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌10分鐘,搖勻后分成等量4份,得到混合液A1、混合液A2、混合液A3、混合液A4;
(3)將2.08克三水合三氯化釕和800mL去離子水加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量4份,得到混合液B1、混合液B2、混合液B3、混合液B4;
(4)將物混合液A1和23mL質(zhì)量百分比濃度為37%的甲醛溶液加入到混合液B1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C1;
(5)將物質(zhì)M加入到混合液C1中,在溫度為45℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N1,物質(zhì)N1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)N2;
(6)將物混合液A2和20mL質(zhì)量百分比濃度為37%的甲醛溶液加入到混合液B2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C2;
(7)將物質(zhì)N2加入到混合液C2中,在溫度為45℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N3,物質(zhì)N3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)N4;
(8)將物混合液A3和17mL質(zhì)量百分比濃度為37%的甲醛溶液加入到混合液B3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C3;
(9)將物質(zhì)N4加入到混合液C3中,在溫度為45℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N5,物質(zhì)N5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)N6;
(10)將物混合液A4和14mL質(zhì)量百分比濃度為37%的甲醛溶液加入到混合液B4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C4;
(11)將物質(zhì)N6加入到混合液C4中,在溫度為45℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N7,物質(zhì)N7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)N;
(12)將6.44克MgCl2和8.57克CdCl2加入到850mL乙醇中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,加入5mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液D1、混合液D2、混合液D3、混合液D4、混合液D5;
(13)將3.58克尿素和0.42克氟化銨加入到混合液D1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E1;
(14)將物質(zhì)N加入到混合液E1中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O1,物質(zhì)O1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)O2;
(15)將3.48克尿素和0.40克氟化銨加入到混合液D2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E2;
(16)將物質(zhì)O2加入到混合液E2中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O3,物質(zhì)O3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)O4;
(17)將3.38克尿素和0.38克氟化銨加入到混合液D3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E3;
(18)將物質(zhì)O4加入到混合液E3中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O5,物質(zhì)O5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)O6;
(19)將3.28克尿素和0.36克氟化銨加入到混合液D4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E4;
(20)將物質(zhì)O6加入到混合液E4中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O7,物質(zhì)O7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)O8;
(21)將3.18克尿素和0.34克氟化銨加入到混合液D5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E5;
(22)將物質(zhì)O8加入到混合液E5中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O9,物質(zhì)O9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)O;
(23)將5.27克鈦酸四正丁脂在在1000r/min攪拌條件下加入到750mL無水乙醇中,在1000r/min條件下攪拌5分鐘,然后加入4mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液F1、混合液F2、混合液F3、混合液F4、混合液F5;
(24)將3.3mL正硅酸四乙酯和14mL乙酰丙酮加入到混合液F1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G1;
(25)將物質(zhì)O加入到混合液G1中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P1,物質(zhì)P1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)P2;
(26)將3.0mL正硅酸四乙酯和16mL乙酰丙酮加入到混合液F2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G2;
(27)將物質(zhì)P2加入到混合液G2中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P3,物質(zhì)P3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)P4;
(28)將2.7mL正硅酸四乙酯和18mL乙酰丙酮加入到混合液F3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G3;
(29)將物質(zhì)P4加入到混合液G3中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P5,物質(zhì)P5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)P6;
(30)將2.4mL正硅酸四乙酯和20mL乙酰丙酮加入到混合液F4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G4;
(31)將物質(zhì)P6加入到混合液G4中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P7,物質(zhì)P7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)P8;
(32)將2.1mL正硅酸四乙酯和22mL乙酰丙酮加入到混合液F5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G5;
(33)將物質(zhì)P8加入到混合液G4中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P9,物質(zhì)P9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)P;
(34)將6.33克NbCl4和850mL質(zhì)量百分比濃度為10%的檸檬酸鈉溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液H1、混合液H2、混合液H3、混合液H4、混合液H5;
(35)將30mL摩爾濃度為0.14mol/L的CuCl2溶液和70mL摩爾濃度為0.86mol/L的SbCl3溶液加入到混合液H1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J1;
(36)將物質(zhì)P加入到混合液J1中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q1,物質(zhì)Q1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)Q2;
(37)將40mL摩爾濃度為0.34mol/L的CuCl2溶液和60mL摩爾濃度為0.81mol/L的SbCl3溶液加入到混合液H2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J2;
(38)將物質(zhì)Q2加入到混合液J2中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q3,物質(zhì)Q3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)Q4;
(39)將50mL摩爾濃度為0.54mol/L的CuCl2溶液和50mL摩爾濃度為0.76mol/L的SbCl3溶液加入到混合液H3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J3;
(40)將物質(zhì)Q4加入到混合液J3中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q5,物質(zhì)Q5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)Q6;
(41)將60mL摩爾濃度為0.74mol/L的CuCl2溶液和40mL摩爾濃度為0.71mol/L的SbCl3溶液加入到混合液H4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J4;
(42)將物質(zhì)Q6加入到混合液J4中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q7,物質(zhì)Q7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)Q8;
(43)將70mL摩爾濃度為0.94mol/L的CuCl2溶液和30mL摩爾濃度為0.66mol/L的SbCl3溶液加入到混合液H5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J5;
(44)將物質(zhì)Q8加入到混合液J5中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q9,物質(zhì)Q9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)Q;
(45)將22.34克ZnCl2和9.61克CeCl3加入到800mL去離子水中,在1000r/min條件下攪拌10分鐘,搖勻后分成等量4份,得到混合液K1、混合液K2、混合液K3、混合液K4;
(46)將12.35克NaOH和10.23克Na2CO3加入到800mL去離子水中,在1000r/min條件下攪拌10分鐘,搖勻后分成等量4份,得到混合液L1、混合液L2、混合液L3、混合液L4;
(47)在1000r/min攪拌條件下將混合液L1滴加到混合液K1中,得到混合液X1,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X1的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y1;
(48)將40mL摩爾濃度為0.26mol/L的PbCl2溶液加入到混合液Y1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z1;
(49)將物質(zhì)Q加入到混合液Z1中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R1,物質(zhì)R1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)R2;
(50)在1000r/min攪拌條件下將混合液L2滴加到混合液K2中,得到混合液X2,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X2的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y2;
(51)將50mL摩爾濃度為0.46mol/L的PbCl2溶液加入到混合液Y2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z2;
(52)將物質(zhì)R2加入到混合液Z2中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R3,物質(zhì)R3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)R4;
(53)在1000r/min攪拌條件下將混合液L3滴加到混合液K3中,得到混合液X3,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X3的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y3;
(54)將60mL摩爾濃度為0.66mol/L的PbCl2溶液加入到混合液Y3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z3;
(55)將物質(zhì)R4加入到混合液Z3中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R5,物質(zhì)R5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到物質(zhì)R6;
(56)在1000r/min攪拌條件下將混合液L4滴加到混合液K4中,得到混合液X4,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X4的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y4;
(57)將70mL摩爾濃度為0.86mol/L的PbCl2溶液加入到混合液Y4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z4;
(58)將物質(zhì)R6加入到混合液Z4中,在溫度為48℃的搖床中搖動15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R7,物質(zhì)R7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為92%的乙醇洗滌后在65℃的干燥箱中放置110分鐘,然后置于馬弗爐中在490℃條件下焙燒60分鐘,得到的物質(zhì)即為用于超臨界水氧化去除二甲基甲酰胺的負(fù)載型泡沫鎂催化劑。