本發(fā)明涉及一種在可見(jiàn)光下具有高催化降解活性和選擇性的分子印跡Co摻雜TiO2的制法，屬于光催化劑制備的技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
由于具有價(jià)格低廉、低毒、高穩(wěn)定性和高催化活性，TiO2成為一種廣受關(guān)注的光催化劑，利用TiO2光催化氧化法處理水中有機(jī)污染物等方面有廣闊的應(yīng)用前景。然而TiO2半導(dǎo)體光催化劑在實(shí)際應(yīng)用中存在一些缺陷如：帶隙較寬(E。＝3.2eV)，只有在波長(zhǎng)小于387.5nm的紫外光激發(fā)下價(jià)帶電子才能躍遷到導(dǎo)帶上形成光生電子和空穴分離，而紫外光在自然光中僅占3％～5％，因此對(duì)自然光的利用率不高。為了改善Ti02的光催化性能，研究工作者關(guān)于Ti02的制備方法、摻雜、催化劑載體、熱處理等方面做了許多研究，其中摻雜因其容易實(shí)現(xiàn)、效果明顯、應(yīng)用范圍廣泛，而成為研究熱點(diǎn)。對(duì)于這些污染水體治理，較為可取的方法是先用光催化處理低濃度高毒的有機(jī)污染物，然后用生物降解的方法處理。但TiO2難以選擇性地除去后者，因?yàn)門iO2沒(méi)有選擇性。因此，如何使TiO2具有選擇性是實(shí)際應(yīng)用中面臨的重要問(wèn)題。
為了使TiO2具有選擇性，已經(jīng)提出了許多方法。其中之一是把分子印跡技術(shù)和TiO2結(jié)合，以有毒的有機(jī)污染物作為模板分子，以此來(lái)提高TiO2對(duì)這種污染物的吸附，從而增強(qiáng)TiO2對(duì)它的降解。分子印跡技術(shù)是一種聚合物技術(shù)，它以目標(biāo)分子作為模板，使用單體和交聯(lián)劑在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，然后將目標(biāo)分子洗脫,最終形成具有與目標(biāo)分子具有相似的空間結(jié)構(gòu)，并且能特異結(jié)合目標(biāo)分子的分子印跡聚合物。由于分子印跡聚合物具有很好特異識(shí)別性和廣泛實(shí)用性,以及高的化學(xué)穩(wěn)定性、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)，因而受到了人們的普遍關(guān)注。
但分子印跡TiO2一般都是在紫外條件下降解污染物的。這主要是因?yàn)門iO2是寬禁帶半導(dǎo)體，僅在紫外光區(qū)有響應(yīng)，而波長(zhǎng)在400nm以下的紫外光只占了太陽(yáng)光總能量的5％，太陽(yáng)光的能量主要集中在400-700nm的可見(jiàn)光范圍,約占總能量的43％。為了使分子印跡TiO2可以在可見(jiàn)光下降解污染物，用摻雜的TiO2代替TiO2，以此來(lái)增加分子印跡TiO2的利用價(jià)值。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的：將TiO2摻雜技術(shù)與分子印跡技術(shù)結(jié)合，一方面利用摻雜的TiO2增強(qiáng)催化劑對(duì)于可見(jiàn)光的吸收能力，提高其在可見(jiàn)光區(qū)域的光催化效果，另一方面利用分子印跡技術(shù)提高催化劑對(duì)污染物的選擇性吸附和降解能力，制備出在可見(jiàn)光下具有高催化降解活性和選擇性的分子印跡摻雜TiO2催化劑。
本發(fā)明的技術(shù)方案：一種在可見(jiàn)光下具有高催化降解活性和選擇性的分子印跡Co摻雜TiO2的制法，按照以下步驟進(jìn)行：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
在一定溫度下，將適量印跡分子和對(duì)苯二胺溶解于一定量去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌一定時(shí)間，然后用1mol/L的HCl溶液將pH調(diào)制2，先后將加入適量Co摻雜TiO2和適量過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲一定時(shí)間，超聲完成后繼續(xù)在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱一定溫度下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L對(duì)印跡物溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.37倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于印跡物的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.10倍。
本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)點(diǎn)：Co元素的摻雜TiO2，使催化劑對(duì)于可見(jiàn)光的利用率大幅提升，在可見(jiàn)光下具有較好的催化降解性能，分子印跡技術(shù)的引入，使催化劑對(duì)目標(biāo)污染物的吸附量增加，從而使其具有較好的選擇性。制備過(guò)程相對(duì)簡(jiǎn)單，應(yīng)用性高。
具體實(shí)施方式
下面實(shí)施例可以使本領(lǐng)域技術(shù)人員全面的理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。
實(shí)施例1：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，150℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，400℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，150℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，400℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子羅丹明B和0.2g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌10min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.5gCo摻雜TiO2和0.5g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲10min，超聲完成后繼續(xù)在60℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱60℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L的羅丹明B溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.96倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于對(duì)硝基苯酚的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.73倍。
實(shí)施例2：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，150℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，150℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子對(duì)硝基苯酚和0.1g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌10min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.6g Co摻雜TiO2和0.5g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲20min，超聲完成后繼續(xù)在70℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱60℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L對(duì)硝基苯酚溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.16倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于對(duì)硝基苯酚的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.93倍。
實(shí)施例3：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，150℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，600℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，150℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，600℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子對(duì)硝基苯酚和0.3g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌20min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.5g Co摻雜TiO2和0.6g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲20min，超聲完成后繼續(xù)在60℃下反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱70℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L對(duì)硝基苯酚溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.83倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于對(duì)硝基苯酚的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.69倍。
實(shí)施例4：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，400℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，400℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子羅丹明B和0.2g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌30min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.7g Co摻雜TiO2和0.6g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲20min，超聲完成后繼續(xù)在80℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱70℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L羅丹明B溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.07倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于羅丹明B的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.82倍。
實(shí)施例5：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子鄰硝基苯酚和0.1g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌20min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.5g Co摻雜TiO2和0.7g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲30min，超聲完成后繼續(xù)在70℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱80℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L鄰硝基苯酚溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.23倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于鄰硝基苯酚的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.98倍。
實(shí)施例6：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，200℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子鄰硝基苯酚和0.2g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌10min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.6g Co摻雜TiO2和0.7g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲10min，超聲完成后繼續(xù)在60℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱80℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L鄰硝基苯酚溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.37倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于鄰硝基苯酚的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.10倍。
實(shí)施例7：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，250℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，400℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，250℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，400℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子對(duì)硝基苯酚和0.3g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌20min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.6g Co摻雜TiO2和0.5g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲30min，超聲完成后繼續(xù)在70℃下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱60℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L對(duì)硝基苯酚溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的3.03倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于對(duì)硝基苯酚的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.81倍。
實(shí)施例8：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，250℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，250℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，500℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子羅丹明B和0.1g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌30min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.7g Co摻雜TiO2和0.6g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲20min，超聲完成后繼續(xù)在80℃下反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱70℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L羅丹明B溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.92倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于羅丹明B的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.77倍。
實(shí)施例9：
(1)TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，250℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，600℃煅燒2～4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(2)Co摻雜TiO2的制備：
將7mL鈦酸四丁酯與40mL冰醋酸混合作為A溶液，將0.09g硝酸鈷溶解于40mL飽和氯化鈉溶液作為B溶液，在攪拌條件下將B溶液逐滴加入A溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30分鐘，然后將反應(yīng)后其加入聚四氟乙烯反應(yīng)釜，放入烘箱，250℃反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)所得產(chǎn)物離心，用去離子水和乙醇洗滌數(shù)次，將所得固體在80℃烘干，研磨成粉末后，最后，將粉末放入管式爐，600℃煅燒4小時(shí)，得到Co摻雜TiO2。
(3)分子印跡Co摻雜TiO2制備：
將印跡分子水楊酸和0.3g對(duì)苯二胺溶解于去離子水中，溶解后將混合物繼續(xù)攪拌30min，然后用HCl溶液調(diào)制pH值，先后將加入0.7g Co摻雜TiO2和0.7g過(guò)硫酸銨加入混合溶液中，超聲30min，超聲完成后繼續(xù)在80℃下反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，將所得固體用Na2CO3溶液和去離子水洗滌至中性，最后將所得物質(zhì)放入烘箱80℃下烘干，得到分子印跡Co摻雜TiO2。
(4)分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑降解目標(biāo)有機(jī)污染物：
200mg分子印跡Co摻雜TiO2光催化劑加入250mL濃度為10mg/L水楊酸溶液中，黑暗中攪拌30min，然后在400W金鹵燈下進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，溶液距光源距離為15cm，每30min移取5mL溶液，降解時(shí)間為120min，離心，對(duì)上清液進(jìn)行降解效果檢測(cè)。結(jié)果表明：分子印跡Co摻雜TiO2的催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.73倍，離心所得催化劑經(jīng)乙醇、水洗滌后烘干，重新用于水楊酸的催化降解，同樣進(jìn)行降解效果檢測(cè)，催化劑重復(fù)使用5次，催化降解能力是Co摻雜TiO2的2.51倍。