本發(fā)明屬于空氣凈化劑加工領(lǐng)域,具體地說(shuō),涉及一種蜂窩陶瓷板負(fù)載TiO2—NCP固載光催化劑的制備工藝。
背景技術(shù):光催化環(huán)保技術(shù)是將光催化法應(yīng)用于環(huán)境污染治理而產(chǎn)生的一門新型凈化技術(shù)。它是基于光催化劑在光的照射下產(chǎn)生超強(qiáng)的氧化還原能力,幾乎可以將各種有機(jī)污染物分解為CO2和H2O,幾乎能夠殺滅各種細(xì)菌和病毒等生物污染物。并且,具有效率高、運(yùn)行費(fèi)用低,可在常溫常壓下操作等特點(diǎn),20多年來(lái)一直是前沿科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一,特別在最近十余年里得到了快速的發(fā)展,已經(jīng)成為國(guó)際上日益受到重視的治理環(huán)境污染的新技術(shù),在工業(yè)廢氣排放凈化、污染(廢)水質(zhì)處理和室內(nèi)空氣污染修復(fù),抗菌消毒,防霉除臭,空氣凈化等方面展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力和廣闊前景。光觸媒之所以具有催化氧化性能,取決于半導(dǎo)體的特殊間斷性能帶結(jié)構(gòu):即充滿電子的低能級(jí)價(jià)帶和空的高能級(jí)導(dǎo)帶之間被禁帶隔開(kāi)。當(dāng)能量大于禁帶寬度的光線照射在半導(dǎo)體表面時(shí),其價(jià)帶上的電子被激發(fā),躍遷超過(guò)禁帶進(jìn)入導(dǎo)帶,產(chǎn)生高活性的價(jià)帶空穴(hvb+)和導(dǎo)帶電子(ecb-),即電子-空穴(e--h+)對(duì)。極不穩(wěn)定的(e--h+)隨后發(fā)生兩類反應(yīng):一是電子和空穴的簡(jiǎn)單復(fù)合并釋放熱量,二是伴有化學(xué)反應(yīng)的復(fù)合即光催化氧化(photocatalyticoxidation,PCO),使氧分子轉(zhuǎn)化成·OH,·OH的氧化能力很強(qiáng),可以氧化與其接觸的包括微生物在內(nèi)的難以轉(zhuǎn)化的絕大多數(shù)有機(jī)物,使它們轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)害物質(zhì)。TiO2的禁帶寬度為3.0~3.2eV,需要波長(zhǎng)小于387.5nm的光即紫外線的激發(fā),才能光生(e--h+),而照射到地球表面的陽(yáng)光中紫外線很少,單純的納米TiO2太陽(yáng)光的量子效率極低,再加上比表面積有限,對(duì)反應(yīng)物的吸附性差,其催化效率很低,且納米粉體易凝聚難回收,重復(fù)利用率極低,所以應(yīng)用價(jià)值很低。為提高TiO2的光催化效率,近幾年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者從①降低光生(e--h+)的光響應(yīng)能量,充分利用太陽(yáng)資源;②提高光生(e--h+)的分離,抑制(e--h+)的復(fù)合,提高光催化劑的量子效率;③增大催化劑的吸附能力提高光催化反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)力,這幾方面進(jìn)行了摻雜和負(fù)載的大量改良研究。從理論上看,某些微量雜質(zhì)元素?fù)饺隩iO2晶體中時(shí),不僅使雜質(zhì)能帶與TiO2能帶相互疊合,禁帶寬度變窄,使光生電子在吸收較低能量時(shí)即可發(fā)生躍遷,即催化響應(yīng)光發(fā)生紅移,光響應(yīng)性范圍增大;而且在半導(dǎo)體晶格中引入缺陷位置,能抑制(e--h+)的復(fù)合,提高TiO2的量子效應(yīng),增強(qiáng)光催化活性。其中,非金屬元素?fù)诫s在TiO2晶格中,主要的改良作用是氧位被非金屬元素取代使得TiO2的禁帶變窄,光的響應(yīng)波長(zhǎng)范圍拓寬;而金屬離子摻雜到TiO2半導(dǎo)體晶格中,能引入了缺陷位置或改變結(jié)晶度,影響(e--h+)的復(fù)合,提高TiO2光催化的量子效應(yīng)。將TiO2負(fù)載在多空材質(zhì)上,既能增大對(duì)反應(yīng)物的吸附,又增大了納米顆粒的比表面積和氧化自由基的數(shù)量,在提高光催化活性的同時(shí),催化劑易于回收和重復(fù)利用。關(guān)多元素共摻雜的TiO2負(fù)載在蜂窩陶瓷板上的光催化劑,并將其應(yīng)用于水的健康環(huán)保深層處理上,國(guó)內(nèi)外無(wú)文獻(xiàn)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:為了克服
背景技術(shù):中存在的問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種蜂窩陶瓷板負(fù)載TiO2—NCP固載光催化劑的制備工藝;納米TiO2摻雜和負(fù)載的TiO2-NCP,所產(chǎn)生的是一種多作用的協(xié)同效應(yīng),能夠促使TiO2在可見(jiàn)光的響應(yīng),提高了太陽(yáng)光的利用率;抑制光生(e--h+)的簡(jiǎn)單復(fù)合,提高了TiO2的可見(jiàn)光量子效率;催化劑吸附能力增大,提高了反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)力。為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明提出如下技術(shù)方案:所述的蜂窩陶瓷板負(fù)載TiO2—NCP固載光催化劑的制備工藝包括以下步驟:1)蜂窩陶瓷板的制備:將氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鐵、二氧化鈦、K2O和Na2O和CaO在球磨中濕磨至小于320目的粉粒,球磨后的粉料經(jīng)壓濾及真空練泥后成為泥塊,坯體在倒焰窯中合成即為堇青石材料;然后將合成后的堇青石再度細(xì)磨到所需粒度;再將細(xì)磨后的堇青石粉料加入以MC或PVA為主要成分的粘和劑,經(jīng)擠出成型的工藝流程,即可生產(chǎn)出蜂窩陶瓷板;2)TiO2—NCP復(fù)合光催化劑制備:a.稱取前體物質(zhì)TiC14和H2O形成50%化學(xué)純,注入反應(yīng)釜中,溶解在化學(xué)純?yōu)?8%的乙醇酸性水溶液中,得到混合物一;在高速攪拌下,將過(guò)氧化氫與30%化學(xué)純的乙醇溶液按比例1:2.8混合,得到混合物二;通過(guò)恒壓滴液漏斗將混合物二緩慢滴加到混合物一中,混合物一與混合物二的比例為1:0.8,制成半透明狀淺黃色溶液,反應(yīng)完成后靜置1~2小時(shí),充分沉淀后排出上層清液,經(jīng)過(guò)3次離心分離,洗凈高度提純后,在攪拌下注入40℃~60℃的去離子水,水熱合成分散方法即得pH值3~5;濃度1.0~1.4wt%氫氧化鈦無(wú)機(jī)溶膠水溶液,標(biāo)為規(guī)格化產(chǎn)品NT-D1;b.將稱取的規(guī)格化一次產(chǎn)品NT-D1,注入高壓反應(yīng)釜中,經(jīng)高溫,高壓燒結(jié),其溫控制500℃~600℃之間,30分鐘控溫,恒壓后停機(jī)靜置,加氮?dú)饫鋮s,靜置老化10~12小時(shí),由氫氧化鈦改制成銳鈦礦型結(jié)晶體TiO2,濃度調(diào)整為0.85~1.0wt%;pH值3~5,標(biāo)為規(guī)格化產(chǎn)品NT-D2;c.計(jì)量出50公斤的規(guī)格化產(chǎn)品NT-D2,經(jīng)高溫?zé)Y(jié)800℃以上,最佳燒結(jié)溫度控溫850℃,靜置后加氮?dú)饫鋮s,由銳鈦礦型晶體TiO2轉(zhuǎn)化成金紅石礦型結(jié)晶體TiO2水溶液,濃度調(diào)整為0.9~1.0we%;d.將濃度調(diào)整后的規(guī)格化產(chǎn)品NT-D2和濃度調(diào)整后的金紅石礦型結(jié)晶體TiO2水溶液按7:3~4的比例采用共溶液制備方法,在40℃~60℃條件下攪拌30~45分鐘,加氮?dú)饫鋮s后,靜置10~12小時(shí),形成乳白色混晶TiO2復(fù)合水溶液,設(shè)定為復(fù)合型NT-D2F;e.稱取規(guī)格化產(chǎn)品NT-D1,450g;復(fù)合型NT-D2F,950g;去離子水8000g~9000g,摻雜水溶性鉑金離子化合物25g配制成濃度2.5we%的水溶液,水溶性鉑金離子化合物為市售商品,采用水熱合成方法及共溶液摻雜法,制備復(fù)合光催化劑制成貴金屬離子摻雜特制化產(chǎn)品TiO2/NCP復(fù)合光催化劑;3)蜂窩陶瓷板負(fù)載TiO2—NCP固載光催化劑的制備:a.稱量取1000ml乙醇與體積比為1:5的稀硝酸1200ml混溶,稱取160g六水和硫酸亞鐵銨在此酸醇混合液中,配制成摻雜金屬離子溶液,與所制備規(guī)格化產(chǎn)品NT-D1,420ml氫氧化鈦無(wú)機(jī)溶膠水溶液混溶,呈淺黃色透明液,設(shè)為A液,置入恒壓滴液漏斗中;b.將規(guī)格65×65×12mm,數(shù)量10枚的蜂窩陶瓷板置放于浸漬槽中,緩緩將恒壓滴液漏斗中的A液滴漏于浸漬槽中,至完全浸漬后,在30Hz超聲波作用2小時(shí)后,所滴入的A液完全滲入陶瓷蜂窩版微孔隙中,包覆于多孔質(zhì)蜂窩陶瓷板上;c.將步驟b所得的浸漬后的多孔質(zhì)蜂窩陶瓷板,濾出,老化10~12小時(shí),放置設(shè)定80℃的烘箱內(nèi)烘烤8~10小時(shí),冷卻至室溫后,放置注入特制化產(chǎn)品TiO2/NCP復(fù)合光催化劑浸槽中在30Hz的超聲波作用下浸漬30分鐘,濾出,老化6小時(shí),重新放置設(shè)定80℃的烘箱干燥1~2小時(shí),冷卻至室溫后,置于馬弗爐中,以5℃/min控溫操作至500℃~600℃的高溫?zé)Y(jié)30分鐘,降溫后散出,即得多孔質(zhì)蜂窩陶瓷板負(fù)載TiO2/NCP光催化劑的多元素共摻雜TiO2/多孔質(zhì)蜂窩陶瓷板復(fù)合光催化劑。進(jìn)一步,在步驟1)蜂窩陶瓷板的制備中,氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鐵、二氧化鈦、K2O和Na2O和CaO各組分的質(zhì)量百分含量為氧化硅36-44%、氧化鋁44-52%、氧化鎂5-7%、氧化鐵<1%、二氧化鈦<1.9%、K2O+Na2O+CaO<2%。進(jìn)一步,在步驟1)蜂窩陶瓷板的制備中,所制備的蜂窩陶瓷板的外觀比重>0.5,通孔率為80-90%,比表面積為2-8m2/g。本發(fā)明的有益效果:(1)利用蜂窩陶瓷板制備的多元素?fù)诫sTiO2-NCP/Honeycombcerami復(fù)合光催化劑,多元素共摻雜TiO2-NCP/Honeycombcerami復(fù)合光催化劑,能在自然條件下對(duì)空氣中的污染物質(zhì)和VOCs進(jìn)行深度處理,且“零”廢物產(chǎn)生,屬于環(huán)境友好的綠色環(huán)保產(chǎn)品。(2)使現(xiàn)代納米技術(shù)與蜂窩陶瓷板載體材料的...