本發(fā)明屬于煉油
技術領域：
，具體涉及一種低硅SAPO-34分子篩及其制備方法和應用。
背景技術：
：SAPO-34分子篩具有菱沸石(CHA)的三維八元孔道結構，孔口有效直徑在0.43-0.50nm，合適的中等強度的酸性、獨特的小孔結構，在MTO中具有優(yōu)異的催化性能，甲醇轉(zhuǎn)化率基本100％，具有良好的乙烯和丙烯選擇性。乙烯和丙烯是化學工業(yè)重要的基本有機化工原料，SAPO-34分子篩具有廣泛的應用前景。低硅SAPO-34分子篩在MTO催化反應中具有高的低碳烯烴選擇性，尤其是乙烯的選擇性，明顯優(yōu)于ZSM-5，促進了低硅SAPO-34分子篩工業(yè)化的發(fā)展。為了獲得低硅SAPO-34分子篩，投料時要使用較低的硅鋁比，但這會造成初始凝膠體系中硅濃度較低，致使硅進入骨架的驅(qū)動力較小，一般的水熱晶化法合成低硅SAPO-34分子篩時，不僅結晶度較低，而且也很難得到純的分子篩。為克服上述問題，目前常用的處理方法是使用一些特殊模板劑(例如TEAOH等)，但這類模板劑價格較昂貴，成本較大，并不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。例如專利EP0103117(歐洲)和專利US4440871(美國)使用四乙基氫氧化銨等價格昂貴的模板劑合成低硅SAPO-34分子篩。唐軍琴等[硅鋁比對SAPO-34催化劑在甲醇制烯烴反應中催化性能的影響.石油化工.2010.39(1):22-27]，也指出：低硅SAPO-34分子篩低碳烯烴的選擇性較高，但需依賴昂貴模板劑TEAOH，且晶化溫度高，時間長。為了降低工業(yè)化成本，研究人員也在積極開發(fā)減少甚至不用昂貴模板劑的工藝，但是，這些工藝在解決平衡結晶度、純度、收率以及經(jīng)濟性問題上仍未獲得較理想的效果。例如，有些工藝中雖然減少了昂貴模板劑的使用，但是，其帶來的負面影響往往是需要更長的晶化時間，而過長的進化時間不僅使工藝的經(jīng)濟性大大打了折扣，同時不可避免的降低了產(chǎn)品的結晶度和收率。另外，研究表面，SAPO-34分子篩的粒徑對表觀活性和烯烴選擇性都有影響，小粒徑的SAPO-34更有利于提高活性以及雙烯(乙烯+丙烯)的選擇性。為此，研究人員也在積極開發(fā)小晶粒分子篩SAPO-34工藝的開發(fā)。例如CN102464338A公開了一種采用導向劑法制備小晶粒SAPO-34分子篩的制備方法，但該方法在制備低硅SAPO-34分子篩方面效果不理想，并且，其在制備晶化導向劑時必須添加有毒、強腐蝕性的HF，因此也不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)?？梢?，現(xiàn)有技術中雖然已經(jīng)開發(fā)出了一些制備低硅SAPO-34分子篩的方法，但是這些方法大多存在經(jīng)濟性差、污染環(huán)境的問題。而且，對于低硅SAPO-34分子篩而言，由于低硅比的影響，獲得高結晶度、小晶粒的低硅SAPO-34分子篩產(chǎn)品仍比較困難。技術實現(xiàn)要素：為克服上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種低硅SAPO-34分子篩的制備方法。本發(fā)明的另一目的是提供由上述方法制得的低硅SAPO-34分子篩。本發(fā)明的又一目的是提供一種含有上述低硅SAPO-34分子篩的催化劑。為達到上述目的，本發(fā)明提供了一種低硅SAPO-34分子篩的制備方法，該方法包括以下步驟：(1)制備晶種導向液將硅源、鋁源、磷源、晶種、模板劑和水在0-20℃下進行攪拌混合，制備導向液凝膠；所述導向液凝膠經(jīng)水熱晶化后制得晶種導向液；(2)合成分子篩將硅源、鋁源、磷源、晶種導向液、模板劑和水在0-20℃下進行攪拌混合，制備得到SAPO-34分子篩的初始凝膠，依次經(jīng)低溫水熱晶化、高溫水熱晶化、后處理制得低硅SAPO-34分子篩；所述低溫水熱晶化的溫度為50-150℃。本發(fā)明提供的低硅SAPO-34分子篩的制備方法，采用了晶種導向液與分段晶化相結合的工藝，不僅可以少用甚至不用昂貴模板劑，而且并不需要靠延長晶化時間獲得可以滿足結晶度和純度要求的產(chǎn)品，該工藝的重點是在制備晶種導向液和合成分子篩步驟中，采用了低溫制膠(0-20℃)的手段，并且在低溫晶化階段采用了較低的晶化溫度(50-150℃)。本發(fā)明提供的方法，不僅克服了由于過多昂貴模板劑使用、過長晶化時間帶來的經(jīng)濟性問題，而且也沒有降低產(chǎn)品在結晶度、純度以及收率上的表現(xiàn)，同時，制備得到的是具有較小的粒徑的低硅SAPO-34分子篩?？梢姡景l(fā)明提供的低硅SAPO-34分子篩制備方法優(yōu)勢明顯，非常適用于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述導向液凝膠中，硅、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-2)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述SAPO-34分子篩的初始凝膠中，硅、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-0.5)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，所選用的模板劑可以為制備常規(guī)分子篩SAPO-34的模板劑，并不一定需要使用四乙基溴化銨、四乙基氫化銨等昂貴模板劑。因此，所述模板劑可以選自三乙胺、二乙胺、嗎啡啉、四乙基溴化銨和四乙基氫化銨中的一種或幾種的組合。綜合考慮工藝的經(jīng)濟性(試劑價格以及晶化時間)要求，可以使用含四乙基溴化銨和/或四乙基氫化銨的模板劑，但模板劑中四乙基溴化銨和/或四乙基氫化銨的含量最好控制在一定程度，例如小于30wt％時仍具有較好的經(jīng)濟性。在本發(fā)明提供的一種優(yōu)選實施方式中，步驟(2)中合成分子篩時使用的模板劑為三乙胺、二乙胺和嗎啡啉中的一種或幾種的組合，更優(yōu)選為三乙胺。這情況是指即使在有些情況下制備晶種導向液時用了昂貴模板劑，但此時，在合成分子篩步驟中的模板劑僅使用三乙胺等廉價模板劑即可獲得理想的產(chǎn)品。由于晶種導向液并不需要添加很多，大多數(shù)時候僅需SAPO-34分子篩的初始凝膠總質(zhì)量的10wt％以下，因此，該工藝在控制成本上具有非常好的效果。另外，我們研究發(fā)現(xiàn)，步驟(1)中制得的晶種導向液中存在有大量的分子篩SAPO-34的初級結構，這應該是為獲得較高結晶度以及較小粒徑產(chǎn)品比較重要的一方面。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(1)中，攪拌混合的時間為0.1-10h；優(yōu)選為0.1-5h。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(1)中，所述導向液凝膠進行水熱晶化的條件為：150-220℃下水熱晶化0.1-6h；優(yōu)選為150-220℃下晶化1-5h。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(1)中，晶種的加入量為所述導向液凝膠質(zhì)量的0.01-50wt％；優(yōu)選為0.01-20wt％；進一步優(yōu)選為0.05-5wt％。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，本領域技術人員可以根據(jù)需求添加一些常規(guī)的輔助性試劑。例如，在本發(fā)明提供的一種優(yōu)選實施方式中，在所述步驟(1)中，合成晶種導向液時可加入氟化物。進一步優(yōu)選地，氟化物的摩爾含量最好滿足以下條件：F-：Al2O3＝(0-0.18)：1；氟化物最好為NaF或KF。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(1)中，所述晶種的粒徑小于10μm。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(2)中，攪拌混合的時間為0.1-10h；優(yōu)選為1-8h。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(2)中，低溫水熱晶化的時間為0.1-6h；優(yōu)選為1-5h。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(2)中，高溫水熱晶化的條件為：150-220℃下水熱晶化0.1-40h；優(yōu)選為170-200℃下水熱晶化3-25h。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，在所述步驟(2)中，晶種導向液的加入量為所述SAPO-34分子篩的初始凝膠總質(zhì)量的0.01-50wt％；優(yōu)選為0.01-30wt％；進一步優(yōu)選為0.5-10wt％。在上述低硅SAPO-34分子篩的制備方法中，優(yōu)選地，所述硅源包括硅溶膠、水玻璃、硅酸鈉、正硅酸乙酯和正硅酸丁酯中的一種或幾種的組合；所述鋁源包括擬薄水鋁石、異丙醇鋁、活性氧化鋁、氫氧化鋁和硫酸鋁中的一種或幾種的組合；所述的磷源包括磷酸和亞磷酸中的一種或兩種。在本發(fā)明提供的一種優(yōu)選實施方式中，通過以下步驟制備低硅SAPO-34分子篩：(1)制備晶種導向液將硅源、鋁源、磷源、晶種、模板劑和水在0-20℃下進行混合，并劇烈攪拌0.1-10h，制備導向液凝膠；所述導向液凝膠在150-220℃下水熱晶化0.1-6h后制得晶種導向液；其中，在所述導向液凝膠中，硅、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-2)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)；晶種的加入量為導向液凝膠質(zhì)量的0.01-50wt％；(2)合成分子篩將硅源、鋁源、磷源、晶種導向液、模板劑和水在0-20℃下進行混合，并劇烈攪拌0.1-10h，制備SAPO-34分子篩的初始凝膠；所述SAPO-34分子篩的初始凝膠依次經(jīng)低溫水熱晶化、高溫水熱晶化后，再經(jīng)產(chǎn)物收集、離心、烘干制得低硅SAPO-34分子篩；其中，在所述SAPO-34分子篩的初始凝膠中，硅、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-0.5)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)；所述低溫水熱晶化的條件為50-150℃下晶化0.1-6h；所述高溫水熱晶化的條件為150-220℃下水熱晶化0.1-40h。本發(fā)明還提供了一種由上述方法制得的低硅SAPO-34分子篩。優(yōu)選地，所述低硅SAPO-34分子篩的平均晶粒為0.01-4μm；優(yōu)選為0.5-3μm。本發(fā)明另提供了一種含有權利要求10所述的低硅SAPO-34分子篩的催化劑。優(yōu)選地，所述催化劑為甲醇制烯烴催化劑。本發(fā)明提供的低硅SAPO-34分子篩的制備方法，簡便易行，在投料低硅鋁比條件下，并不需要依賴昂貴模板劑，也不需要過長的晶化時間，成功制備了高結晶度的純相低硅SAPO-34分子篩，且晶粒較小并大小均勻，原料利用率高，基本無雜晶SAPO-5或SAPO-18。因此，本發(fā)明提供的方法符合工業(yè)需求的高產(chǎn)低能耗要求，便于工業(yè)擴大化的生產(chǎn)應用。在本發(fā)明提供的低硅SAPO-34分子篩基礎上，還可制得性能優(yōu)良，易于工業(yè)化生產(chǎn)的各種催化劑，尤其是甲醇制烯烴催化劑。附圖說明圖1是本發(fā)明實施例2中低硅SAPO-34分子篩的X射線衍射圖(XRD)；圖2是本發(fā)明實施例2中低硅SAPO-34分子篩的掃描電鏡圖(SEM)。具體實施方式為了對本發(fā)明的技術特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對本發(fā)明的技術方案進行以下詳細說明，但不能理解為對本發(fā)明的可實施范圍的限定。實施例1本實施例提供了一種低硅SAPO-34分子篩，該分子篩的具體制備過程為：(1)制備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：1.2SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、晶種(晶粒尺寸6μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，在0℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，劇烈攪拌4h后得到制得導向液凝膠，在制備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將導向液凝膠裝入晶化釜，在180℃水熱晶化1h，即制得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.05SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，在0℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，最后添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質(zhì)量的4％，劇烈攪拌4h制得SAPO-34的初始凝膠，在制備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化后高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然后在180℃水熱晶化24h)，產(chǎn)物收集、離心、烘干制得純相低硅鋁比SAPO-34分子篩。經(jīng)檢驗，本實施例所得為純相低硅SAPO-34分子篩產(chǎn)品，晶粒平均尺寸約為2.9μm，相對結晶度約為195％。實施例2本實施例提供了一種低硅SAPO-34分子篩，該分子篩的具體制備過程為：(1)制備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：0.9SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2R：50H2O，模板劑R由TEAOH(四乙基氫氧化銨)與TEA(三乙胺)組成，二者的摩爾比為0.08：1；具體步驟為：將異丙醇鋁(99wt％)、晶種(晶粒平均尺寸8μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，15℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加TEA(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，劇烈攪拌4h后制得導向液凝膠，在制備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將導向液凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，在180℃水熱晶化1h，即制得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.15SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，15℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，最后添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質(zhì)量的4％，劇烈攪拌4h制得SAPO-34的初始凝膠，在制備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化后高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然后在180℃水熱晶化24h)，產(chǎn)物收集、離心、烘干制得純相低硅鋁比SAPO-34分子篩。經(jīng)檢驗，本實施例所得為純相低硅SAPO-34分子篩產(chǎn)品，晶粒平均尺寸約為2.2μm，相對結晶度約為268％。圖1為該產(chǎn)品的X射線衍射圖(XRD)；圖2為該產(chǎn)品的的掃描電鏡圖(SEM)。實施例3本實施例提供了一種低硅SAPO-34分子篩，該分子篩的具體制備過程為：(1)制備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：0.5SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2R：60H2O，模板劑R由TEAOH(四乙基氫氧化銨)與Mor(嗎啡啉)組成，二者的摩爾比為0.15：1，磷源由磷酸與亞磷酸組成，二者的摩爾比為4：1；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、晶種(晶粒平均尺寸4μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，10℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)與亞磷酸(80wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加正硅酸乙酯(99wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加TEAOH(25wt％)與Mor(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，劇烈攪拌4h；充分攪拌后得到合成SAPO-34的初始凝膠混合物，在制備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將初始凝膠混合物裝入聚四氟乙烯晶化釜；180℃水熱晶化1h，即得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.2SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，室溫20℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，最后添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質(zhì)量的6％，劇烈攪拌4h；充分攪拌后得到合成SAPO-34的初始凝膠混合物，在制備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化后高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然后在180℃水熱晶化24h)，產(chǎn)物收集、離心、烘干制得純相低硅鋁比SAPO-34分子篩。經(jīng)檢驗，本實施例所得為純相低硅SAPO-34分子篩產(chǎn)品，晶粒平均尺寸約為1.5μm，相對結晶度約為255％。實施例4本實施例提供了一種低硅SAPO-34分子篩，該分子篩的具體制備過程為：(1)制備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：0.8SiO2：1Al2O3：0.9P2O5：2TEA：60H2O，KF按照摩爾比例(F-)：n(Al2O3)＝0.1：1添加，磷源由磷酸與亞磷酸組成，二者的摩爾比為1：1；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、晶種(晶粒平均尺寸5μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，20℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)與亞磷酸(80wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h，形成凝膠，滴加1/3去離子水，加入KF，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，劇烈攪拌4h后得到導向液的初始凝膠，在制備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將導向液凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜；180℃水熱晶化1h，即得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.1SiO2：1Al2O3：1.2P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，15℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩余的去離子水，最后添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質(zhì)量的4％，劇烈攪拌4h后制得SAPO-34的初始凝膠，在制備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化后高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然后在180℃水熱晶化24h)，產(chǎn)物收集、離心、烘干制得純相低硅鋁比SAPO-34分子篩。經(jīng)檢驗，本實施例所得為純相低硅SAPO-34分子篩產(chǎn)品，晶粒平均尺寸約為3.4μm，相對結晶度約為218％。對比例1本實施例提供了一種利用常規(guī)方法制備的低硅SAPO-34分子篩，該分子篩的具體制備過程為：合成分子篩的投料摩爾配比：0.1SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，10℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然后緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態(tài)1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加硅溶膠(40wt％)，繼續(xù)攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，再滴加剩余的去離子水，劇烈攪拌4h；充分攪拌后得到合成SAPO-34的初始凝膠混合物，在制備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化后高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然后在180℃水熱晶化24h)，產(chǎn)物收集、離心、烘干制得純相低硅SAPO-34分子篩。經(jīng)檢測，本對比例制得的低硅SAPO-34分子篩，有明顯的SAPO-5特征峰7.5°，其晶粒平均尺寸約為15μm，相對結晶度約為35％。將實施例1-4和對比例1中制得的低硅SAPO-34分子篩列于下述表1中：表1樣品對比表序號相對結晶度/％晶粒平均尺寸/μm對比例13515.0實施例11952.9實施例22682.2實施例32551.5實施例42183.4根據(jù)表1的數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明提供的方法可制得晶粒尺寸大較小，結晶度較高的低硅SAPO-34分子篩產(chǎn)品，且工藝簡單、經(jīng)濟、環(huán)境友好，完全優(yōu)于現(xiàn)有技術的工藝。當前第1頁1 2 3