本發(fā)明涉及光催化領(lǐng)域，特別涉及一種無機光催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著社會的不斷進步和發(fā)展，人類對于自然資源的利用與開發(fā)已遠遠超出地球所能承受的范圍。工廠排放標準不達標，亂排亂放，造成“三廢”(廢水、廢氣、廢渣)問題嚴重，人們?nèi)粘Ｉ钪袑Y源的浪費以及汽車尾氣的排放，這些問題的惡化已經(jīng)嚴重影響到人們的正常生活，比如霧霾天氣。所以處理環(huán)境污染問題是目前亟待解決的一大難題。

1976年，Carey等對光催化氧化降解水中污染物進行了開創(chuàng)性的研究，使光催化氧化降解技術(shù)應(yīng)用在環(huán)境保護領(lǐng)域內(nèi)，在世界范圍內(nèi)掀起了研究半導體光催化氧化技術(shù)的熱潮。為了能夠充分利用太陽能，經(jīng)濟實用的光催化劑能夠利用太陽能中可見光部分來替代價格昂貴的人工能源。到目前為止，在可見光的條件下開發(fā)新的催化劑人們已經(jīng)做了各種各樣的努力。

由于多元復合金屬氧化物晶體結(jié)構(gòu)和和電子結(jié)構(gòu)的多樣性及有可能具備響應(yīng)可見光激發(fā)的能帶結(jié)構(gòu)和高的光生載流子移動性，被作為潛在的高效光催化材料得到了廣泛的研究。特別是含鉍離子的多元復合金屬化物，比如Bi₂MoO₆，BiVO₄，Bi₂inNbO₇，Bi₂Ti₂O₇，Bi₁₂TiO₂₀，Bi₂O₃。它們的光催化活性主要歸因于它們的晶體結(jié)構(gòu)。Bi₂Mo₃O₁₂作為無機催化劑材料，其合成及應(yīng)用具有更加廣闊的前景。

對于低溫熔融鹽法制備Bi₂Mo₃O₁₂光催化劑及其光催化性能方面的研究卻未見報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決上述問題，本發(fā)明人進行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：以鉍鹽、鉬酸鹽為原料，以硝酸鋰和硝酸鉀的混合熔鹽作為反應(yīng)介質(zhì)，制得了Bi₂Mo₃O₁₂光催化劑，該光催化劑在紫外光下照射90min對羅丹明B的降解率即可達到90％以上，從而完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的目的在于提供以下方面：

第一方面，本發(fā)明提供一種光催化劑Bi₂Mo₃O₁₂，其特征在于，該光催化劑在衍射角2θ為24.6°和28.9°處存在衍射峰；

根據(jù)其紅外光譜，在波數(shù)為2351cm^-1處、1658cm^-1處、1400cm^-1～1150cm^-1范圍內(nèi)、850cm^-1～650cm^-1范圍內(nèi)、847cm^-1處、765cm^-1處、631cm^-1處均存在吸收峰。

第二方面，本發(fā)明還提供一種制備上述光催化劑的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

步驟1，將鉍鹽、鉬酸鹽溶解，除去溶劑；

步驟2，將步驟1得到的體系與熔鹽混合，升溫反應(yīng)；

步驟3，停止反應(yīng)，除去熔鹽。

附圖說明

圖1示出樣品的XRD譜圖；

圖2示出樣品的紅外光譜圖；

圖3示出樣品的紫外-可見漫反射光譜圖；

圖4示出樣品的固相熒光光譜圖；

圖5示出樣品的紫外光催化活性結(jié)果圖；

圖6示出實施例3制得樣品降解羅丹明B過程中熒光強度變化曲線；

圖7示出實施例2制得樣品降解羅丹明B過程中熒光強度變化曲線；

圖8示出實施例1制得樣品降解羅丹明B過程中熒光強度變化曲線；

圖9示出清除劑對樣品光催化活性的影響。

具體實施方式

下面通過對本發(fā)明進行詳細說明，本發(fā)明的特點和優(yōu)點將隨著這些說明而變得更為清楚、明確。

以下詳述本發(fā)明。

第一方面，本發(fā)明提供一種光催化劑Bi₂Mo₃O₁₂，其特征在于，該光催化劑在衍射角2θ為24.6°和28.9°處存在衍射峰；

根據(jù)其紅外光譜，在波數(shù)為2351cm^-1處、1658cm^-1處、1400cm^-1～1150cm^-1范圍內(nèi)、850cm^-1～650cm^-1范圍內(nèi)、847cm^-1處、765cm^-1處、631cm^-1處均存在吸收峰。

本發(fā)明提供的光催化劑Bi₂Mo₃O₁₂，其在紫外光照射90min后，對羅丹明B的降解率能夠達到90％以上。

第二方面，本發(fā)明還提供一種制備上述光催化劑的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

步驟1，將鉍鹽、鉬酸鹽溶解，除去溶劑。

在本發(fā)明中，所述鉍鹽為能夠溶解于水、酸溶液或者堿溶液的鉍鹽，如硝酸鉍、氫氧化鉍等，優(yōu)選為硝酸鉍。

在本發(fā)明中，所述鉬酸鹽為與所選用的鉍鹽溶解性相近的鉬酸鹽，如鉬酸鈉、鉬酸銨、鉬酸鋅等，優(yōu)選為鉬酸鈉。

在本發(fā)明中，所述鉍鹽與所述鉬酸鹽的摩爾量之比為2:(3～3.3)，優(yōu)選為2:(3.1～3.2)，其中，鉍鹽的摩爾量以其中鉍元素的摩爾量計，鉬酸鹽的摩爾量以其中鉬元素的摩爾量計。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當鉬酸鹽稍過量時，二者的反應(yīng)能夠更為充分地進行，且過量的鉬酸鹽在后處理過程中會被除去，從而保證了制得的光催化劑的純度。

在本發(fā)明中，鉍鹽與鉬酸鹽混合的方式為溶液法混合，即，將鉍鹽與鉬酸鹽均全部溶解于液相體系中形成均一的混合溶液，當它們在溶液中達到分子級別的混合后除去溶劑，使鉍鹽和鉬酸鹽析出，析出的鉍鹽與鉬酸鹽即為分子級別混合的混合物，從而在后續(xù)的化合反應(yīng)過程中生成的產(chǎn)物更為均勻。

在本發(fā)明中，溶解鉍鹽與鉬酸鹽的溶劑為水、稀硝酸等，優(yōu)選為稀硝酸。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使用稀硝酸溶解鉍鹽與鉬酸鹽能夠有效地防止上述二者在水中的水解，因此，本發(fā)明優(yōu)選使用稀硝酸作為溶解鉍鹽和鉬酸鹽的溶劑。

在本發(fā)明中，所述稀硝酸為濃度為(1～3)mol/L，優(yōu)選為(1.5～2.5)mol/L，最優(yōu)選為2mol/L。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當稀硝酸的濃度為上述濃度時，其既能夠防止鉍鹽與鉬酸鹽在溶液中水解，又不會導致體系中硝酸過多而使鉍鹽與鉬酸鹽氧化，同時，低濃度硝酸便于在除去溶劑的同時其硝酸除去。

在本發(fā)明中，除去體系中溶劑中的方法不做特別限定，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中任意一種除去液相體系中溶劑的方法，如常壓加熱法、減壓加熱法等，優(yōu)選為常壓加熱法。

在本發(fā)明中，在除去體系中溶劑時，溫度為50℃～90℃，優(yōu)選為60℃～80℃，如70℃。

步驟2，將步驟1得到的體系與熔鹽混合，升溫反應(yīng)。

在本發(fā)明中，將步驟1除去溶劑后的體系與熔鹽相混合。

在本發(fā)明中，所述熔鹽為可熔鹽的組合物，該組合物的熔點為130℃～200℃，優(yōu)選為140℃～180℃，更優(yōu)選為160℃左右，同時，該組合物與鉍鹽及鉬酸鹽在熔融溫度下不發(fā)生化學反應(yīng)。

在本發(fā)明中，所述熔鹽選自氯化鈉、氯化鉀、硝酸鋰、硝酸鉀、硝酸鈉中的兩種或以上，優(yōu)選為硝酸鋰與硝酸鉀的組合物，最優(yōu)選為，硝酸鋰與硝酸鉀的組合物，其中，硝酸鋰與硝酸鉀的重量比為2:(1～5)，優(yōu)選為2:(2～4)，最優(yōu)選為2:3。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，硝酸鋰與硝酸鉀按照上述重量比進行組合得到的組合物，具有適宜鉍鹽與鉬酸鹽反應(yīng)的共熔點，約為160℃左右，使鉍鹽與鉬酸鹽在此溫度下進行化合反應(yīng)，生成鉬酸鉍，而硝酸鋰和硝酸鉀在該反應(yīng)中為化學惰性物質(zhì)，即，不參與反應(yīng)，同時，硝酸鋰和硝酸鉀本身的分解溫度高，均在200℃以上，因此，在該反應(yīng)中不會分解。

本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，使用硝酸鋰與硝酸鉀的熔融組合物作為反應(yīng)介質(zhì)，還能夠縮短鉍鹽與鉬酸鹽之間的反應(yīng)時間，由于硝酸鋰和硝酸鉀熔體的存在，使得鉍鹽和鉬酸鹽在反應(yīng)介質(zhì)中的流動性顯著增強，擴散速度顯著提高，同時，生成的鉬酸鉍的幾乎無團聚現(xiàn)在，不受任何理論的束縛，本發(fā)明人認為這是由于熔鹽貫穿在生成的鉬酸鉍粉體顆粒之間，阻止了鉬酸鉍粉體之間的相互連結(jié)。

在本發(fā)明中，當步驟1除去溶劑后的體系與熔鹽混合后，將體系溫度升高至130℃～180℃，優(yōu)選為150℃～170℃，如160℃。

在本發(fā)明中，反應(yīng)的時間為0.5～12小時，優(yōu)選為1～10小時，如2小時、4小時和8小時。

在本發(fā)明中，鉍鹽、鉬酸鹽與熔鹽重量比為1:(6～12)，優(yōu)選為1:(7～10)，最優(yōu)選為1:8，其中，鉍鹽、鉬酸鹽的重量以鉍鹽與鉬酸鹽的重量之和計，熔鹽以熔鹽組合物的重量計。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當鉍鹽、鉬酸鹽與熔鹽按照上述重量比進行投料時，鉍鹽與鉬酸鹽能夠在反應(yīng)體系中充分的反應(yīng)，而且制得的產(chǎn)物粒徑適中。

步驟3，停止反應(yīng)，除去熔鹽。

在本發(fā)明中，當化合反應(yīng)進行充分后，停止對體系的加熱，使反應(yīng)終止。

在本發(fā)明中，終止反應(yīng)后，除去體系中的熔鹽。

在本發(fā)明中，除去熔鹽包括弱堿性溶液洗、醇類溶劑洗、水洗的步驟。

在本發(fā)明中，由于所選用的熔鹽在水中均有良好的溶解度，而制得的產(chǎn)物鉬酸鉍在水中的溶解度小，因此，能夠使用水洗法除去體系中的熔鹽。

在本發(fā)明一種優(yōu)選的實施方式中，首先使用弱堿性溶液洗滌體系，一方面溶解大部分的熔鹽，另一方面中和體系中的酸性物質(zhì)。

在本發(fā)明中，所述弱堿性溶液選自氨水、稀氫氧化鈉溶液、稀氫氧化鉀溶液等，優(yōu)選為氨水。

在本發(fā)明中，在用弱堿性溶液洗滌后用醇類溶劑再進行洗滌，優(yōu)選使用乙醇進行洗滌，除去體系中的有機雜質(zhì)。

在本發(fā)明中，在用醇洗后再進行水洗，除去體系中的可溶于水的雜質(zhì)。

在本發(fā)明中，在進行水洗之后，任選地，將體系進行干燥，本發(fā)明對干燥的方式不做特別限定，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中任意一種固相干燥方式，優(yōu)選為常壓加熱法，更優(yōu)選地，干燥溫度為60℃～100℃，優(yōu)選為70℃～90℃，如80℃。

根據(jù)本發(fā)明提供的光催化劑Bi₂Mo₃O₁₂及其制備方法，具有以下有益效果：

(1)本發(fā)明提供的制備方法簡單，易于操作，光催化劑產(chǎn)物的收率高；

(2)該方法綠色環(huán)保，無環(huán)境污染，其中的熔鹽可重復利用；

(3)制得的光催化劑Bi₂Mo₃O₁₂在紫外光下對有機染料具有較高的催化降解作用。

實施例

實施例1

稱取硝酸鉍2mmol和鉬酸鈉3mmol溶于稀硝酸溶液(濃度為2mol/L)中，連續(xù)攪拌至澄清，放入烘箱，在空氣中于70℃下使其溶劑揮發(fā)，溶劑徹底揮發(fā)后得白色殘余物，即為后續(xù)合成熔鹽的前驅(qū)體。

將上述前驅(qū)體1g與硝酸鋰和硝酸鉀混合物8g(重量比為1:8)混合，其中硝酸鋰與硝酸鉀的重量比例為2:3，得到的三組分混合物經(jīng)過研磨放入坩堝中，在馬弗爐中于160℃條件下保溫2h。

關(guān)閉電源使其自然冷卻到室溫，得到一種固態(tài)產(chǎn)物，將此固態(tài)產(chǎn)物用水溶解，過濾，洗滌除去游離化合物并用稀氨水、無水乙醇、蒸餾水洗滌數(shù)次，在80℃條件下干燥后，研細即得催化劑樣品。

實施例2～3

實施例2～3與實施例1所用方法相似，區(qū)別僅在于在馬弗爐中于60℃條件下分別保溫4h(實施例2)和8h(實施例3)。

實驗例

實驗例1樣品的XRD光譜分析

本實驗例所用樣品為實施例1～3制得。

X射線衍射光譜(XRD)采用日本島津公司X射線衍射儀(XRD-7000)進行測定并分析各催化劑粉體的晶相結(jié)構(gòu)。儀器參數(shù)：Cu-Kα輻射，管電壓36KV，管電流20mA，步寬0.01，波長1.5406，掃描范圍10-70°，掃描速度8deg/min，結(jié)果如圖1所示，其中，

曲線a表示實施例1制得樣品的XRD圖；

曲線b表示實施例2制得樣品的XRD圖；

曲線c表示實施例3制得樣品的XRD圖。

由圖1可知，所有的XRD衍射峰均與JCPDS卡片(NO.21—0102)的數(shù)據(jù)相一致。

此外，由圖1還可知，在2θ為24.6°和28.9°處的兩個衍射峰隨著保溫時間的延長其衍射強度逐漸增大，這可能是因為Bi₂Mo₃O₁₂顆粒的生長存在擇優(yōu)取向。

實驗例2樣品的紅外光譜分析

本實驗例所用樣品為實施例1～3制得。

取少量上述樣品(粉末)，分別加入少量的溴化鉀粉末，再研磨至混合均勻，壓成薄片，再用傅里葉變換紅外光譜儀對催化劑進行紅外光譜表征，結(jié)果如圖2所示，其中，

曲線a表示實施例1制得樣品的紅外光譜圖；

曲線b表示實施例2制得樣品的紅外光譜圖；

曲線c表示實施例3制得樣品的紅外光譜圖。

由圖2可知，樣品均在波數(shù)為1400cm^-1～1150cm^-1處的帶為Mo—O鍵的伸縮模式，在波數(shù)為850cm^-1～650cm^-1的帶為Bi—O鍵的伸縮和變形模式，樣品在波數(shù)為850cm^-1～650cm^-1處范圍內(nèi)在波數(shù)為847cm^-1、765cm^-1、631cm^-1處都有吸收峰，這些吸收峰是Bi—O鍵的伸縮和變形模式。在波數(shù)為2351cm^-1處左右出現(xiàn)強峰，為雙氧橋的振動模式。在波數(shù)為1658cm^-1處的幾個弱峰帶可歸屬為共邊畸變的Mo₂O₈二聚體的V1和V3振動(Mo—O伸縮振動)。

由圖2還可知保溫不同時間的催化劑的特征吸收峰沒有太大變化。

實驗例3樣品的紫外-可見漫反射光譜分析

本實驗例所用樣品為實施例1～3制得。

取適量上述樣品(粉末)，利用紫外-可見漫反射光譜儀對各催化劑樣品進行表征，測試波長200-700nm。應(yīng)盡可能用玻片將樣品壓得致密，以保持樣品表面的平整，結(jié)果如圖3所示，其中，

曲線a表示實施例1制得樣品的紫外-可見漫反射光譜圖；

曲線b表示實施例2制得樣品的紫外-可見漫反射光譜圖；

曲線c表示實施例3制得樣品的紫外-可見漫反射光譜圖。

催化劑樣品均具有一定的光吸收能力，并且隨著保溫時間延長所制得的催化劑對光的吸收能力逐漸降低，保溫時間為2h合成的催化劑對光的吸收能力最強。

實驗例4樣品的固相熒光光譜分析

固相熒光光譜可以有效地給出半導體納米材料的表面缺陷和和表面氧空位等結(jié)構(gòu)特性以及光生載流子的分離復合效率等信息，一般而言，固相熒光譜圖所對應(yīng)的峰越低，那么光生載流子的分離效率就越高。一般認為，熒光信號越強，電子-空穴對的復合幾率越高，光催化活性就相應(yīng)越低。

本實驗例所用樣品為實施例1～3制得。

取少量上述催化劑粉末放入400nm的濾光片，盡可能用玻片將樣品壓得致密，利用熒光光譜儀測試樣品的光致發(fā)光性能，結(jié)果如圖4所示，其中，

曲線a表示實施例1制得樣品的固相熒光光譜圖；

曲線b表示實施例2制得樣品的固相熒光光譜圖；

曲線c表示實施例3制得樣品的固相熒光光譜圖。

在這三種光催化劑中保溫為2h所制得的樣品光催化劑的吸收峰最低，由圖4可知，保溫為2h所制得的樣品光催化劑活性最高，這與其它光催化實驗所測得的催化劑活性相吻合。

實驗例5樣品的紫外光催化活性分析

本實驗例所用樣品為實施例1～3制得。

分別準確稱量上述催化劑粉末各0.050g于石英管中，并編號1、2、3。依次向石英管中加入40mL濃度為10.0mg·L^-1的羅丹明B溶液，然后向石英管中各加入一個小磁子。

將準備好的石英管中放入光化學反應(yīng)儀中，打開攪拌保證每個磁子充分轉(zhuǎn)動起來，在不斷攪拌下，暗反應(yīng)進行30分鐘，然后取樣，在高速離心機中離心20分鐘，利用紫外-可見分光光度計測其吸光度A0。取樣后，打開光源，進行光反應(yīng)，每隔30min后，取一次樣品溶液，直至有部分樣品降解完全為止，取樣離心20min，測其吸光度At，由公式W(％)＝(A0-At)/A0×100％計算其降解率，根據(jù)所得降解率繪制出不同催化劑樣品的紫外光活性圖，結(jié)果如圖5所示，其中，

曲線a示出不加任何光催化劑樣品羅丹明B降解變化；

曲線b示出實施例1制得樣品降解羅丹明B紫外光催化活性；

曲線c示出實施例2制得樣品降解羅丹明B紫外光催化活性；

曲線d示出實施例3制得樣品降解羅丹明B紫外光催化活性。

由圖5可知，經(jīng)過暗反應(yīng)30min處理后，溶液吸光度有點下降，不受任何理論束縛，本發(fā)明人認為，這可能是因為跟吸附脫附平衡有關(guān)，由于本發(fā)明制備的光催化劑具有比表面積小的優(yōu)點，所以具備一定的吸附能力。

由圖5還可知，在光反應(yīng)不同時間下，溶液的吸光度都有所下降，但下降的程度不同，實施例1制備的光催化劑明顯比實施例2或3制得的光催化劑下降程度要大，這就表明實施例1制得的光催化劑具有最好的紫外催化活性，在該優(yōu)化條件下，當用紫外光照射90min，其光催化降解羅丹明B的降解率達到93.3％。

實驗例6樣品的熒光性能分析

本實驗例所用樣品為實施例1～3制得。

準確稱取上述催化劑粉末各0.0500g于石英管中，依次編號為1、2、3，然后分別向石英管中加入40mL濃度為10.00mg·L^-1的羅丹明B溶液，每個石英管中加上小磁子。再分別向每個石英管中加入的10ml由氫氧化鈉與對苯二甲酸組成的混合液，以波長為325nm的激光器為光源，先進行暗反應(yīng)(1次)，在進行光反應(yīng)(3次)，每隔30min取樣，離心后用熒光光譜儀分別測定其熒光性能，結(jié)果如圖6～圖8所示，其中，

圖6示出實施例3制得樣品降解羅丹明B過程中熒光強度變化曲線；

圖7示出實施例2制得樣品降解羅丹明B過程中熒光強度變化曲線；

圖8示出實施例1制得樣品降解羅丹明B過程中熒光強度變化曲線。

在圖6～圖8中，

曲線a表示降解90min時熒光強度；

曲線b表示降解90min時熒光強度；

曲線c表示降解90min時熒光強度；

曲線d表示降解90min時熒光強度。

在光催化體系中，熒光強度與光催化體系中產(chǎn)生的羥基自由基成正比。

由圖6～圖8可知，樣品溶液的熒光強度隨著光催化反應(yīng)時間的增加而逐漸升高。

由圖6～圖8還可知，在該實驗體系中羥基自由基起著重要作用。羥基自由基的濃度與催化劑的光催化活性密切相關(guān)，熒光強度越強意味著光催化體系中產(chǎn)生了越多的羥基自由基，通常認為羥基自由基是光催化氧化中的重要物種。

由圖6～圖8還可知，在同樣條件下，相同時間間隔內(nèi)，實施例1制得樣品的熒光強度隨時間的變化升高的幅度最大，說明產(chǎn)生了更多的羥基自由基，這也進一步說明實施例1制得的光催化劑的催化活性最高。

實施例7清除劑對樣品光催化活性的影響

本實驗以甲基橙為模型化合物，通過引入各種自由基清除劑，研究實施例1制提催化劑的光催化機制。

本實驗例所用樣品為實施例1制得。

準確稱取五份0.050g上述催化劑樣品粉末于石英管中，編號1、2、3、4、5，依次向石英管中加入40mL濃度為10.00mg·L^-1的羅丹明B溶液。

在1號管中不加入任何清除劑，在2號管中加入5.000μL異丙醇，在3號管中加入0.004g草酸銨，在4號管中加入0.004g對苯醌，在5號管中加入3.800μL過氧化氫酶。并在各管中均加入一個小磁子。將石英管放入光化學反應(yīng)儀中，在持續(xù)攪拌下，暗處理30min，取樣離心20min，分別測其吸光度A0。打開光源，紫外光照處理1h，取樣離心20min，測其吸光度At，計算降解率W(％)＝(A0－At)/A0×100％，繪制成圖，結(jié)果如圖9所示，其中，

noscavenger:不加清除劑，

IPA：異丙醇，起到抑制體系降解過程中·OH產(chǎn)生的作用；

AO：草酸銨，起到抑制體系降解過程中h⁺產(chǎn)生的作用；

BQ：對苯醌，起到抑制體系降解過程中·O₂^-產(chǎn)生的作用；

CAT：過氧化氫酶，起到抑制體系降解過程中H₂O₂產(chǎn)生的作用。

由圖9可以看出，在其他條件不變的情況下，(1)與不添加清除劑相比較，加入清除劑后，催化劑的活性均有所降低；(2)在其他條件相同的情況下，對苯醌(BQ)的加入對催化劑紫外光催化活性的影響最大，說明在紫外光照射下光催化降解羅丹明B的過程中·O₂^-是最主要的活性物種；(3)入異丙醇(IPA)和草酸銨(AO)以及對苯醌(BQ)以后，催化劑的活性有較為明顯的降低，對苯醌(BQ)的加入使得催化劑的活性降得最低。也就是說·OH和h⁺以及·O₂^-在光催化過程中起較為明顯作用，尤其是·O₂^-在光催化過程中起最主要作用。

以上結(jié)合具體實施方式和范例性實例對本發(fā)明進行了詳細說明，不過這些說明并不能理解為對本發(fā)明的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下，可以對本發(fā)明技術(shù)方案及其實施方式進行多種等價替換、修飾或改進，這些均落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明的保護范圍以所附權(quán)利要求為準。