發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及廢氣清潔氧化催化劑，且特別涉及用于清潔由壓縮點(diǎn)火型內(nèi)燃機(jī)(特別是柴油發(fā)動(dòng)機(jī))排出的廢氣的氧化催化劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于處理由貧燃內(nèi)燃機(jī)排放出的廢氣的包括在基底整料上的氧化催化劑的催化基底整料。特別地，本發(fā)明涉及包括第一活化涂層(washcoatcoating)和第二活化涂層的催化基底整料，其中第二活化涂層位于第一活化涂層之上的層中。本發(fā)明還涉及該催化基底整料在貧燃內(nèi)燃機(jī)(特別是車(chē)輛貧燃內(nèi)燃機(jī))的排氣系統(tǒng)中的用途。發(fā)明背景通常，有四類(lèi)污染物被全世界的政府間組織立法限制：一氧化碳(CO)、未燃燒的烴(HC)、氮氧化物(NOx)和顆粒物(PM)。氧化催化劑已用于清理由壓縮點(diǎn)火型內(nèi)燃機(jī)中燃料燃燒生成的廢氣中的烴(HC)、一氧化碳(CO)以及可溶性有機(jī)成分(SOF)(參見(jiàn)日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)9-271674)。最近注意力又集中在處理由壓縮點(diǎn)火型內(nèi)燃機(jī)中燃料燃燒生成的顆粒物(PM)和能夠收集PM的過(guò)濾器(柴油顆粒過(guò)濾器(DPF))。氧化催化劑已位于DPF的上游部分中以提高對(duì)DPF中PM的處理效能(參見(jiàn)日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2006-272064)。較重質(zhì)的燃料包含較多的硫成分。在使用柴油作為燃料的壓縮型內(nèi)燃機(jī)中，在燃料燃燒和催化過(guò)程中釋放出硫氧化物(SOx)，氧化催化劑的活性受到SOx存在的抑制(硫中毒)。為處理這一問(wèn)題，已經(jīng)提出了抗硫中毒的氧化催化劑，其具有作為包含特定重量比例的ZSM-5和β-沸石的混合物的沸石(參見(jiàn)日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2007-229679)。此外，為了更有效地清潔廢氣，已經(jīng)提出了具有雙層結(jié)構(gòu)的NOx清潔催化劑，其包括兩個(gè)不同的催化劑層，即NOx氧化催化劑層和NOx選擇性還原催化劑層(參見(jiàn)日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2008-279352)。隨著對(duì)來(lái)自車(chē)輛發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣中污染物的可容許排放的排放標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格，提出并開(kāi)發(fā)了發(fā)動(dòng)機(jī)管理和多重催化劑廢氣后處理系統(tǒng)的組合以滿(mǎn)足這些排放標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于包括顆粒過(guò)濾器的排氣系統(tǒng)，通常定期(例如每隔500km)進(jìn)行發(fā)動(dòng)機(jī)管理以提高過(guò)濾器中的溫度以燃燒掉保持在該過(guò)濾器上的基本上所有剩余的煙灰，由此將該系統(tǒng)返回基線(xiàn)水平。這些經(jīng)過(guò)發(fā)動(dòng)機(jī)管理的煙灰燃燒事件通常稱(chēng)作“過(guò)濾器再生”。盡管過(guò)濾器再生的主要焦點(diǎn)是燃燒保持在該過(guò)濾器上的煙灰，但未曾預(yù)期的結(jié)果是根據(jù)該系統(tǒng)中發(fā)動(dòng)機(jī)管理的水平，排氣系統(tǒng)中存在的一個(gè)或多個(gè)催化劑涂層(例如過(guò)濾器(所謂的催化煙灰過(guò)濾器(CSF))本身的過(guò)濾涂層)、位于過(guò)濾器上游或下游的氧化催化劑(例如柴油氧化催化劑(DOC))或NOx吸附催化劑(NAC)(例如第一DOC之后是柴油顆粒過(guò)濾器，之后又是第二DOC，最后是SCR催化劑)能夠定期暴露于高廢氣溫度。這些條件也可能經(jīng)歷未曾預(yù)期的偶然的發(fā)動(dòng)機(jī)不正常模式(upsetmode)或不受控制或控制較差的再生事件。然而，一些柴油發(fā)動(dòng)機(jī)(特別是以高負(fù)荷操作的重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī))甚至可以在正常操作條件下將催化劑暴露于高溫(例如>600℃)。因?yàn)檐?chē)輛制造商開(kāi)發(fā)其發(fā)動(dòng)機(jī)和發(fā)動(dòng)機(jī)管理系統(tǒng)以滿(mǎn)足排放標(biāo)準(zhǔn)，本申請(qǐng)人/受讓人被車(chē)輛制造商要求提出催化組分和催化組分的組合以幫助實(shí)現(xiàn)滿(mǎn)足排放標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)。這些組分包括用于氧化CO、HC且任選也氧化NO的DOC；用于氧化CO、HC、任選也氧化NO并用于捕集顆粒物用于隨后燃燒的CSF；用于氧化CO和HC并用于氧化一氧化氮(NO)和將其從貧廢氣中吸收并解吸吸附的NOx并將其在富廢氣中還原為N2的NAC(見(jiàn)下面)；和用于在含氮還原劑(例如氨氣)存在下將NOx還原為N2的選擇性催化還原(SCR)催化劑(見(jiàn)下面)。在實(shí)踐中，DOC和CSF中使用的催化劑組合物是非常相似的。然而，通常DOC和CSF的使用之間的主要差異是該催化劑組合物所涂覆的基底整料：在DOC的情況中，該基底整料通常是流通式基底整料，包括具有延伸貫通的細(xì)長(zhǎng)通道陣列的金屬或陶瓷蜂窩狀整料，該通道在兩端都開(kāi)口；CSF基底整料是過(guò)濾器整料如壁流式過(guò)濾器，例如陶瓷多孔過(guò)濾器基底，其包括與多個(gè)出口通道平行排列的多個(gè)入口通道，其中各入口通道和各出口通道部分地由多孔結(jié)構(gòu)的陶瓷壁限定，其中各入口通道與出口通道通過(guò)多孔結(jié)構(gòu)的陶瓷壁交替隔開(kāi)，反之亦然。換言之，壁流式過(guò)濾器是蜂窩狀布置，限定了多個(gè)在上游端堵塞的第一通道和多個(gè)在上游端未堵塞但在下游端堵塞的第二通道。與第一通道豎向和橫向相鄰的通道在下游端堵塞。在從任一端觀察時(shí)，通道的交替地堵塞和開(kāi)口的端呈現(xiàn)棋盤(pán)的外觀。在流通式基底整料上可以涂覆非常復(fù)雜的多層催化劑布置，例如DOC和NAC。盡管可以用多于一層的催化劑組合物涂覆過(guò)濾器整料的表面(例如壁流式過(guò)濾器的入口通道表面)，但涂覆過(guò)濾器整料的問(wèn)題是要避免在使用時(shí)通過(guò)用催化劑活化涂層過(guò)度加載該過(guò)濾器整料而不必要地提高背壓，由此限制氣體流通。因此，盡管用一種或多種不同的催化劑層順序涂覆過(guò)濾器基底整料的表面并不是不可能的，但更通常地將不同的催化劑組合物分隔成區(qū)，例如過(guò)濾器整料的軸向分隔的前半?yún)^(qū)和后半?yún)^(qū)，或者通過(guò)用第一催化劑組合物涂覆壁流式過(guò)濾器基底整料的入口通道，用第二催化劑組合物涂覆其出口通道。然而，在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，用一個(gè)或多個(gè)可以是相同或不同催化劑組合物的層涂覆過(guò)濾器入口。還提出了在過(guò)濾基底整料上涂覆NAC組合物(例如參見(jiàn)EP0766993)。在包含多種催化劑組分的排氣系統(tǒng)(均包括單獨(dú)的基底整料)中，通常SCR催化劑位于DOC和/或CSF和/或NAC的下游，因?yàn)橐阎ㄟ^(guò)將廢氣中的一些一氧化氮(NO)氧化為二氧化氮(NO2)，使得離開(kāi)DOC和/或CSF和/或NAC的NO:NO2比為約1:1，促進(jìn)了下游的SCR反應(yīng)(見(jiàn)下面)。從EP341832(所謂的連續(xù)再生捕集器或)中還公知，通過(guò)將廢氣中的NO氧化為NO2而產(chǎn)生的NO2能夠用于在下游過(guò)濾器上被動(dòng)地燃燒煙灰。在EP341832的方法重要的排氣系統(tǒng)布置中，如果SCR催化劑位于過(guò)濾器的上游，那么這將會(huì)減少或阻止捕集的煙灰在NO2中燃燒的過(guò)程，因?yàn)橛糜谌紵裏熁业腘Ox的大部分將很可能會(huì)在SCR催化劑上除去。然而，輕型柴油車(chē)輛優(yōu)選的系統(tǒng)布置是柴油氧化催化劑(DOC)之后是含氮還原劑噴射器，然后是SCR催化劑，最后是催化煙灰過(guò)濾器(CSF)。這種布置的簡(jiǎn)稱(chēng)為“DOC/SCR/CSF”。這種布置優(yōu)選用于輕型柴油車(chē)輛，因?yàn)橹匾目紤]是在車(chē)輛發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)之后在排氣系統(tǒng)中盡可能快地實(shí)現(xiàn)NOx轉(zhuǎn)化，以確保(i)將含氮還原劑(例如氨)的前體噴射/分解以釋放氨用于NOx轉(zhuǎn)化；和(ii)盡可能高的NOx轉(zhuǎn)化率。如果將大熱質(zhì)量過(guò)濾器放在SCR催化劑上游(即DOC和SCR催化劑之間)(“DOC/CSF/SCR”)，(i)和(ii)的過(guò)程將會(huì)需要長(zhǎng)得多的時(shí)間實(shí)現(xiàn)，且對(duì)于整個(gè)排放標(biāo)準(zhǔn)駕駛周期的NOx轉(zhuǎn)化率將會(huì)降低?？梢允褂醚鹾筒捎冒l(fā)動(dòng)機(jī)管理技術(shù)對(duì)過(guò)濾器的偶爾強(qiáng)制再生來(lái)實(shí)現(xiàn)顆粒物去除。已經(jīng)提出將SCR催化劑活化涂層涂覆在過(guò)濾基底整料自身上(例如參見(jiàn)WO2005/016497)，在這種情況中，氧化催化劑可以位于涂覆有SCR的過(guò)濾基底的上游(無(wú)論該氧化催化劑是否DOC、CSF或NAC的組分)，以改進(jìn)NO/NO2比用于提高SCR催化劑上的NOx還原活性。還已經(jīng)提出將NAC設(shè)置在位于流通式基底整料上的SCR催化劑上游，該NAC能夠在NAC的再生過(guò)程中原位產(chǎn)生NH3(見(jiàn)以下)。GB2375059中公開(kāi)了一種該提議。NAC是例如從US5,473,887已知的，且經(jīng)設(shè)計(jì)以從貧廢氣(λ>1)中吸附NOx并在廢氣中氧濃度降低時(shí)解吸該NOx。解吸的NOx可以用適合的還原劑(例如發(fā)動(dòng)機(jī)燃料)還原成N2，通過(guò)NAC自身或位于NAC下游的催化劑組分(例如銠)進(jìn)行促進(jìn)。在實(shí)踐中，能夠間歇地根據(jù)計(jì)算的NAC剩余的NOx吸附容量將對(duì)氧濃度的控制調(diào)節(jié)到所需的氧化還原組成，例如比正常發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行操作更富燃(但仍貧于化學(xué)計(jì)量的或λ＝1的組成)、化學(xué)計(jì)量的或富于化學(xué)計(jì)量的(λ<1)。氧濃度可以通過(guò)多種手段調(diào)節(jié)，例如節(jié)流、將另外的烴燃料注入發(fā)動(dòng)機(jī)氣缸(例如在排氣沖程過(guò)程中)或?qū)N燃料直接注入發(fā)動(dòng)機(jī)集管下游的廢氣。典型的NAC配方包含催化氧化組分(例如鉑)、顯著量(即充分大于作為助劑(例如三效催化劑中的助劑)所需的量)的NOx儲(chǔ)存組分(例如鋇)和還原催化劑(例如銠)。對(duì)于該配方來(lái)說(shuō)，用于從貧廢氣中儲(chǔ)存NOx通常的機(jī)理為：NO+1/2O2→NO2(1)；和BaO+2NO2+1/2O2→Ba(NO3)2(2)，其中在反應(yīng)(1)中，一氧化氮與氧氣在鉑上的活性氧化位上反應(yīng)生成NO2。反應(yīng)(2)包括由儲(chǔ)存材料以無(wú)機(jī)硝酸鹽的形式吸附NO2。在較低的氧濃度和/或升高的溫度時(shí)，該硝酸鹽物類(lèi)變得熱力學(xué)不穩(wěn)定并分解，依照下面的反應(yīng)(3)生成NO或NO2。在適合的還原劑存在下，這些氮氧化物隨后被一氧化碳、氫和烴還原為N2，這可以在還原催化劑上發(fā)生(參見(jiàn)反應(yīng)(4))。Ba(NO3)2→BaO+2NO+3/2O2或Ba(NO3)2→BaO+2NO2+1/2O2(3)；和NO+CO→1/2N2+CO2(4)；(其他反應(yīng)包括Ba(NO3)2+8H2→BaO+2NH3+5H2O，然后NH3+NOx→N2+yH2O或2NH3+2O2+CO→N2+3H2O+CO2等)。在本文上面包括的反應(yīng)(1)-(4)中，活性鋇物類(lèi)作為氧化物提供。然而，應(yīng)當(dāng)理解在空氣存在下，大部分鋇為碳酸鹽或者可能為氫氧化鹽的形式。技術(shù)人員能夠調(diào)整由此對(duì)于除氧化物之外的其他鋇物類(lèi)的上述反應(yīng)方案和廢氣流中催化涂層的順序。氧化催化劑促進(jìn)CO氧化為CO2和未燃燒的HC氧化為CO2和H2O。典型的氧化催化劑包括在高表面積載體上的鉑和/或鈀。SCR技術(shù)用于處理車(chē)輛內(nèi)燃(IC)發(fā)動(dòng)機(jī)(特別是貧燃IC發(fā)動(dòng)機(jī))的NOx排放的應(yīng)用是公知的。可以用于SCR反應(yīng)中的含氮還原劑的實(shí)例包括化合物例如氮?dú)浠?，例如?NH3)或肼或NH3前體。NH3前體是能夠例如通過(guò)水解得到NH3的一種或多種化合物。前體分解為氨和其他副產(chǎn)物能夠通過(guò)水熱或催化水解進(jìn)行。NH3前體包括作為水溶液或作為固體的脲(CO(NH2)2)或者氨基甲酸銨(NH2COONH4)。如果使用作為水溶液的脲，優(yōu)選低共熔混合物，例如32.5％NH3(含水)。在該水溶液中可以包括添加劑以降低結(jié)晶溫度。目前，脲是用于移動(dòng)應(yīng)用的優(yōu)選NH3源，因?yàn)樗拘员萅H3低，它易于運(yùn)輸和處理，它廉價(jià)且通常可獲得。在為滿(mǎn)足相關(guān)的排放試驗(yàn)循環(huán)的試驗(yàn)中，脲的不完全水解可以導(dǎo)致PM排放提高，因?yàn)椴糠炙獾碾骞腆w或液滴將被PM的立法機(jī)關(guān)測(cè)試所用的濾紙捕獲并計(jì)入PM質(zhì)量。進(jìn)一步地，不完全的脲水解的某些產(chǎn)物(例如氰尿酸)的釋放在環(huán)境上是不適宜的。SCR具有三個(gè)主要反應(yīng)(示于下面包括的反應(yīng)(5)-(7)中)，其將NOx還原為單質(zhì)氮。4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O(即1:1NH3:NO)(5)4NH3+2NO+2NO2→4N2+6H2O(即1:1NH3:NOx)(6)8NH3+6NO2→7N2+12H2O(即4:3NH3:NOx)(7)相關(guān)不適宜的非選擇性副反應(yīng)為：2NH3+2NO2→N2O+3H2O+N2(8)實(shí)踐中，反應(yīng)(7)與反應(yīng)(5)相比比較慢，反應(yīng)(6)是所有中最快的。因此，當(dāng)技術(shù)人員設(shè)計(jì)車(chē)輛廢氣后處理系統(tǒng)時(shí)，他們通常優(yōu)先將氧化催化劑元件(例如DOC和/或CSF和/或NAC)設(shè)置在SCR催化劑的上游。用戶(hù)已經(jīng)使申請(qǐng)人/受讓人注意到，在某些DOC和/或NAC和/或CSF暴露于遇到的高溫(例如在過(guò)濾器再生和/或發(fā)動(dòng)機(jī)不正常情況和/或(在某些重型柴油應(yīng)用中)正常的高溫廢氣)時(shí)，可以提供在高溫的足夠時(shí)間使低含量的鉑族金屬組分(特別是Pt)從DOC和/或NAC和/或CSF組分中揮發(fā)出來(lái)，并隨后使該鉑族金屬捕集在下游的SCR催化劑上。這會(huì)對(duì)SCR催化劑的性能具有高度有害的影響，因?yàn)镻t的存在導(dǎo)致對(duì)競(jìng)爭(zhēng)性的非選擇性氨氧化如反應(yīng)(9)中的氨氧化(其顯示了NH3的完全氧化)具有高活性，由此產(chǎn)生二次排放和/或無(wú)謂消耗NH3。4NH3+5O2→4NO+6H2O(9)一個(gè)車(chē)輛制造商在SAEpaper2009-01-0627中報(bào)道了對(duì)該現(xiàn)象的觀察，其名稱(chēng)為“ImpactandPreventionofUltra-LowContaminationofPlatinumGroupMetalsonSCRcatalystsDuetoDOCDesign”且包括了串聯(lián)位于四個(gè)供應(yīng)商的含鉑族金屬(PGM)的DOC之后的Fe/沸石SCR催化劑在與流動(dòng)模型廢氣在850℃接觸16小時(shí)的NOx轉(zhuǎn)化活性隨時(shí)間的比較數(shù)據(jù)。所呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)顯示設(shè)置在總PGM為70gft-3的20Pt:PdDOC之后的Fe/沸石SCR催化劑的NOx轉(zhuǎn)化活性在較高的評(píng)價(jià)溫度時(shí)與較低的評(píng)價(jià)溫度相比有不利的改變，這是由Pt污染所導(dǎo)致的。還測(cè)試了總PGM為105gft-3的來(lái)自不同供應(yīng)商的兩種2Pt:PdDOC。在第一種2Pt:PdDOC中，對(duì)SCR催化活性的影響程度與對(duì)20Pt:PdDOC測(cè)試的程度相似，而對(duì)于第二種測(cè)試的2Pt:PdDOC，SCR催化劑活性污染程度較低，不過(guò)第二種2Pt:PdDOC與空白對(duì)照樣(無(wú)DOC，僅為裸露的基底)相比還是顯示出降低的NOx轉(zhuǎn)化活性。作者總結(jié)道，顯示出更緩和的NOx轉(zhuǎn)化率降低的第二種2Pt:PdDOC的供應(yīng)商在用35gft-3Pd來(lái)穩(wěn)定所存在的70gft-3Pt方面更成功。150gft-3的僅含Pd的DOC證實(shí)與空白對(duì)照樣相比對(duì)下游的SCR沒(méi)有影響。SAE2009-01-0627作者的早期工作公開(kāi)在SAEpaperno.2008-01-2488中。車(chē)輛制造商已經(jīng)開(kāi)始要求申請(qǐng)人/受讓人尋求手段來(lái)解決相對(duì)低含量的PGM從SCR催化劑上游的組件中揮發(fā)的問(wèn)題。非常希望研發(fā)策略來(lái)防止這種PGM在高溫向下游SCR催化劑的移動(dòng)。本發(fā)明人已經(jīng)研發(fā)了多個(gè)策略以滿(mǎn)足這一需求。US7,576,031公開(kāi)了具有CO/HC點(diǎn)火(light-off)和HC儲(chǔ)存功能的Pt-Pd柴油氧化催化劑。特別地，該柴油氧化催化劑含活化涂層組合物，該活化涂層組合物包括兩個(gè)不同的活化涂層。第一(或上)活化涂層包含高表面積載體材料、一種或多種烴儲(chǔ)存組分和含有鉑(Pt)和鈀(Pd)的貴金屬催化劑。第二(或下)活化涂層包含高表面積載體材料和含有鉑(Pt)和鈀(Pd)的貴金屬催化劑，其中該載體材料是基本上不含二氧化硅的載體材料，且不含烴儲(chǔ)存組分。US7,576,031中公開(kāi)的兩層柴油氧化催化劑具有兩種彼此顯著不同的Pt:Pd重量比，其中第一層(第一或上活化涂層)中的Pt:Pd重量比大于第二層(第二或下活化涂層)中的Pt:Pd重量比。例如，第一或上活化涂層可以包含至少2:1的Pt:Pd重量比。還例舉了從至少約2:1到約10:1、從約3:1到約5:1或從約3:1到約4:1的Pt:Pd重量比。據(jù)解釋?zhuān)诘谝换蛏匣罨繉又惺褂酶吆康腜t是重要的，從而在保持金屬相針對(duì)燒結(jié)比較穩(wěn)定的同時(shí)增強(qiáng)硫耐受性。第一和上活化涂層包含烴(HC)儲(chǔ)存組分(例如沸石)，以在駕駛周期的冷啟動(dòng)時(shí)期過(guò)程中儲(chǔ)存HC。在催化劑熱起來(lái)之后，該烴(HC)儲(chǔ)存組分將釋放出儲(chǔ)存的HC，其隨后在催化劑上轉(zhuǎn)化。繼續(xù)描述了將烴(HC)儲(chǔ)存組分(例如沸石)摻入具有較高Pt:Pd重量比的層中是重要的，以確保所釋放的鏈烷烴的有效轉(zhuǎn)化。US7,576,031中公開(kāi)的柴油氧化催化劑的第二或下層包含較低的Pt:Pd重量比，以出于最大程度的成本節(jié)省原因用Pd代替最大量的Pt。該第二或下活化涂層具有小于約2:1的Pt:Pd重量比。而且，例舉了從小于約2:1到約1:2或從小于約2:1到約1.4:1(7:5)的Pt:Pd重量比。然而，優(yōu)選最小比值為1.4:1(7:5)，以確保熱老化之后足夠的CO/烯烴點(diǎn)火活性。發(fā)明概述因此，研發(fā)用于內(nèi)燃機(jī)(特別是壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī))的氧化催化劑，由此能夠連續(xù)地和有效地清除SOF、HC和CO并優(yōu)選其中還能極大地避免硫中毒，現(xiàn)在已經(jīng)成為當(dāng)務(wù)之急。近年來(lái)，產(chǎn)生了需求來(lái)研發(fā)減少迄今為止昂貴和稀有的貴金屬的用量，同時(shí)具有與現(xiàn)有的廢氣清潔催化劑相同的處理能力的催化劑。本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)催化劑層中貴金屬和烴吸附劑的量(負(fù)載量)的差異可以產(chǎn)生有利的催化劑活性，特別是用于通過(guò)將排氣中的HC和CO(特別是CO)轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳而對(duì)它們進(jìn)行處理。在第一方面中，本發(fā)明提供了用于氧化處理廢氣中的烴(HC)和一氧化碳(CO)的氧化催化劑，該氧化催化劑包含承載基底和負(fù)載在該承載基底上的多個(gè)催化劑層，其中該多個(gè)催化劑層包含活化涂層材料、活性金屬和烴吸附劑，且其中一個(gè)催化劑層位于催化劑表面層側(cè)，一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層位于比所述一個(gè)催化劑層低的一側(cè)上，其中：(a)所述一個(gè)催化劑層中烴吸附劑的量大于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中烴吸附劑的量，所述一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度等于或小于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的濃度；或者(b)所述一個(gè)催化劑層中烴吸附劑的量等于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中烴吸附劑的量，所述一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度小于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的濃度。通過(guò)利用烴(HC)吸附和儲(chǔ)存功能，本發(fā)明的氧化催化劑能夠甚至在較低的溫度有效處理一氧化碳(CO)。當(dāng)排氣溫度升高時(shí)，儲(chǔ)存的烴(HC)釋放出來(lái)，由于溫度高，因此變得可用該催化劑進(jìn)行氧化處理。本發(fā)明的催化劑有利的廢氣清潔作用與層之間的烴吸附劑和活性金屬的分布有關(guān)。據(jù)信，通過(guò)將HC吸附和儲(chǔ)存功能賦予廢氣催化劑側(cè)上表面層的“一個(gè)催化劑層”，抑制了對(duì)臨近基底載體的催化劑表面層側(cè)上的“其他催化劑層”中的CO氧化反應(yīng)的阻塞作用，當(dāng)催化劑表面層側(cè)上的“一個(gè)催化劑層”中貴金屬的濃度低時(shí)，在將吸附和儲(chǔ)存的烴釋放時(shí)，由于烴的部分氧化，CO的生成受到抑制。通常，本發(fā)明的第一方面中的氧化催化劑是催化基底整料，承載基底是基底整料。該一個(gè)催化劑層可以是本文定義的第一活化涂層，該其他催化劑層之一可以是本文定義的第二活化涂層。因此，本發(fā)明的第一方面進(jìn)一步涉及用于氧化處理廢氣中的烴(HC)和一氧化碳(CO)的催化基底整料，該催化基底整料包括基底整料、第一活化涂層和第二活化涂層，其中第二活化涂層位于第一活化涂層之上的層中，其中第一活化涂層包含含有活性金屬和用于該活性金屬的至少一種載體材料的催化劑組合物，第二活化涂層包含烴吸附劑，其中：(a)第二活化涂層中烴吸附劑的量大于第一活化涂層中烴吸附劑的量，第二活化涂層中活性金屬的濃度等于或小于第一活化涂層中活性金屬的濃度；或者(b)第二活化涂層中烴吸附劑的量等于第一活化涂層中烴吸附劑的量，第二活化涂層中活性金屬的濃度小于第二活化涂層中活性金屬的濃度。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，在Pt:Pd重量比等于或大于約2:1時(shí)，在極端溫度條件也能夠發(fā)生鉑從包含鉑和鈀的含PGM的催化劑中揮發(fā)。還據(jù)信，在PGM(鉑族金屬)由鉑構(gòu)成是情況下，也可以觀察到鉑的揮發(fā)。本發(fā)明人設(shè)計(jì)了層狀PGM催化劑組合物，用于與下游SCR催化劑相結(jié)合，這樣避免或減少了PGM(特別是Pt)從上游相對(duì)高負(fù)載的Pt催化劑遷移到下游SCR催化劑的問(wèn)題。本發(fā)明的第二方面提供了用于處理從貧燃內(nèi)燃機(jī)排放出的廢氣的催化基底整料，其包括在基底整料上的氧化催化劑，該催化基底整料包括第一活化涂層(通常具有長(zhǎng)度L)和第二活化涂層，其中第二活化涂層位于第一活化涂層之上的層中(通常為長(zhǎng)度L的至少一些)，其中第一活化涂層包含含有鉑和用于鉑的至少一種載體材料的催化劑組合物，其中第二活化涂層包含含有鉑和鈀和用于鉑和鈀的至少一種載體材料的催化劑組合物，其中第二活化涂層中鉑與鈀的重量比為≤2，例如1.5:1或約1:1，例如≤1:1。后一特征的重要性顯示在一些實(shí)施例中：本發(fā)明人通過(guò)經(jīng)驗(yàn)測(cè)試發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選的Pt:Pd重量比揮發(fā)比Pt:Pd重量比為4:1的類(lèi)似催化劑少。本發(fā)明的第三方面提供了用于貧燃內(nèi)燃機(jī)的排氣系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括依照本發(fā)明的第一催化基底整料，特別是依照本發(fā)明的第二方面的催化基底整料。本發(fā)明的第四方面提供了包括依照本發(fā)明的排氣系統(tǒng)的貧燃內(nèi)燃機(jī)，特別是用于車(chē)輛的。該貧燃內(nèi)燃機(jī)可以是強(qiáng)制點(diǎn)火(例如火花點(diǎn)火)發(fā)動(dòng)機(jī)，其通常用汽油或汽油與其他組分(例如乙醇)的共混物運(yùn)行，但優(yōu)選是壓縮點(diǎn)火(例如柴油型發(fā)動(dòng)機(jī))。貧燃內(nèi)燃機(jī)包括均質(zhì)充量壓縮點(diǎn)火(HCCI)發(fā)動(dòng)機(jī)，由汽油等燃料或柴油燃料提供動(dòng)力。本發(fā)明的第五方面提供了減少或防止貧燃內(nèi)燃機(jī)的排氣系統(tǒng)中選擇性催化還原(SCR)催化劑變得鉑中毒的方法，該鉑可以在包含鉑的催化劑組合物暴露于相對(duì)極端的條件時(shí)從包含含有鉑和至少一種用于鉑的載體材料的催化劑組合物的第一活化涂層(通常具有長(zhǎng)度L)揮發(fā)出來(lái)，該第一活化涂層位于SCR催化劑上游的基底整料上，該相對(duì)極端的條件包括較高的溫度，該方法包括將揮發(fā)的鉑捕集在位于第一活化涂層之上的層(通常為長(zhǎng)度L的至少一些)中的第二活化涂層中，該第二活化涂層包含含有鉑和鈀和用于鉑和鈀的至少一種載體材料的催化劑組合物，其中第二活化涂層中鉑與鈀的重量比為≤2。本發(fā)明的第六方面提供了用于內(nèi)燃機(jī)(特別是壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)，例如柴油發(fā)動(dòng)機(jī))的排氣系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括依照本發(fā)明的第一方面的氧化催化劑或催化基底整料。本發(fā)明的第七方面提供了包括依照本發(fā)明的第六方面的排氣系統(tǒng)的內(nèi)燃機(jī)，特別是用于車(chē)輛的。該內(nèi)燃機(jī)可以是強(qiáng)制點(diǎn)火(例如火花點(diǎn)火)發(fā)動(dòng)機(jī)，其通常用汽油或汽油與其他組分(例如乙醇)的共混物運(yùn)行，但優(yōu)選是壓縮點(diǎn)火(例如柴油型發(fā)動(dòng)機(jī))。本發(fā)明的第七方面提供了包括依照本發(fā)明的發(fā)動(dòng)機(jī)的車(chē)輛。附圖簡(jiǎn)述圖1是用于測(cè)試實(shí)施例2的在Cu/CHA沸石SCR催化劑或?qū)嵤├?的Fe/β沸石SCR催化劑上的鉑污染的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器的示意圖。圖2是比較兩種經(jīng)老化的SCR催化劑芯在500℃(α0.8，即NH3:NOx)的NOx轉(zhuǎn)化活性的柱狀圖，兩種均在包含對(duì)比例6和實(shí)施例4的柴油氧化催化劑芯樣品的圖1中所示的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的排氣系統(tǒng)中老化，其在管式爐中在流動(dòng)的合成廢氣中在900℃加熱2小時(shí)，保持在300℃的Cu/CHA沸石SCR催化劑核位于下游；圖3是繪制了新鮮Fe/β沸石SCR催化劑的NOx轉(zhuǎn)化活性作為溫度的函數(shù)的圖，與包含對(duì)比例7和實(shí)施例7和8的催化煙灰過(guò)濾芯的圖1中所示的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的排氣系統(tǒng)中老化過(guò)的Fe/β沸石SCR催化劑的活性進(jìn)行比較。圖4是顯示兩種不同的Cu/CHASCR催化劑的NOx轉(zhuǎn)化活性的柱狀圖，兩種均在實(shí)施例10的柴油氧化催化劑下游進(jìn)行老化，且相對(duì)于SCR催化劑的對(duì)照樣品具有4:1和2:1的總Pt:Pd重量比。圖5是依照依照本發(fā)明的第三方面的第一最優(yōu)選實(shí)施方案的排氣系統(tǒng)的示意圖。圖6是依照依照本發(fā)明的第三方面的第二最優(yōu)選實(shí)施方案的排氣系統(tǒng)的示意圖。圖7是依照依照本發(fā)明的第三方面的第三最優(yōu)選實(shí)施方案的排氣系統(tǒng)的示意圖。發(fā)明詳述氧化催化劑和催化基底整料通常，各催化劑層或活化涂層具有25-200μm的平均厚度，特別地為50-150μm，更特別地為75-125μm(例如100μm)。層厚度可以使用電子探針微量分析儀測(cè)定。各催化劑層或活化涂層的平均厚度可以相同或不同。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，一個(gè)催化劑層(例如第二活化涂層)和至少一個(gè)其他催化劑層(例如第一活化涂層)的平均厚度大致相同。本發(fā)明的氧化催化劑或催化基底整料包括多個(gè)催化劑層或活化涂層。通常，氧化催化劑或催化基底整料由2、3、4或5個(gè)催化劑層或活化涂層構(gòu)成。優(yōu)選氧化催化劑或催化基底整料由兩個(gè)催化劑層或活化涂層構(gòu)成。在本發(fā)明的第一方面的上下文中，“一個(gè)催化劑層”和一個(gè)或多個(gè)“其他催化劑層”在多個(gè)催化劑層中，本發(fā)明將多個(gè)催化劑層中的“一個(gè)催化劑層”位于催化劑表面層側(cè)上，將“其他催化劑層”位于比“一個(gè)催化劑層”低的一側(cè)(在承載基底側(cè))。通常，吸附烴的組分(例如烴吸附劑)具有用于與廢氣接觸的高比表面積。通常，烴吸附劑具有50-1500m2/g的比表面積，優(yōu)選200-1000m2/g，更優(yōu)選200-900m2/g。比表面積通過(guò)BET氮吸附方法使用氮?dú)庾鳛槲?解吸氣體測(cè)定。通常，烴吸附劑選自沸石、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈰、氧化鈮、活性焦、多孔石墨及其兩種或更多種的組合。優(yōu)選地，烴吸附劑是沸石。適合的沸石的例子包括：天然沸石，例如方沸石、菱沸石、毛沸石、鈉沸石、絲光沸石、片沸石、輝沸石和濁沸石；和合成沸石，例如A型沸石、Y型沸石、X型沸石、L型沸石、毛沸石、絲光沸石、β沸石和ZSM-5。所述一個(gè)催化劑層或第二活化涂層中烴吸附劑的含量與所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層中的含量之比通常為10:1-1.1:1，特別地為7.5:1-1.2:1，更特別地為5:1-1.3:1，甚至更特別地為4:1-1.4:1，仍然更特別地為3:1-1.5:1。通常，該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層具有0.05-3.00gin-3的烴吸附劑的濃度，特別地為0.10-2.00gin-3，更特別地為0.25-0.75gin-3。一個(gè)或全部層中烴吸附劑的存在量與氧化催化劑或催化基底整料的捕集容量有關(guān)?！耙粋€(gè)催化劑層”中烴吸附劑的存在量的特征為大于“其他催化劑層”中烴吸附劑的存在量，且“一個(gè)催化劑層”中前述活性金屬的存在濃度小于“其他催化劑層”中前述活性金屬的存在濃度；而且，催化劑層可以堆疊為使“一個(gè)催化劑層”與“其他催化劑層”相鄰，且在其間可以介入中間催化劑層(或其他層，其是具有相同或不同的組成的層)。此外，本發(fā)明在多個(gè)催化劑層中選擇任意適合的兩個(gè)催化劑層并將它們定位以使得“一個(gè)催化劑層”位于催化劑表面層側(cè)且“其他催化劑層”位于比前述催化劑層低的一側(cè)(承載基底側(cè))；其中，如果定義了“一個(gè)催化劑層”，那么另外的就自動(dòng)定義為“其他催化劑層”。一個(gè)催化劑層或第二活化涂層通常具有該層或活化涂層的10-50wt％的烴吸附劑的濃度，特別地為15-40wt％，更特別地為20-30wt％?；钚越饘儆米餮趸呋瘎┗虼呋渍系拇呋钚越M分?；钚越饘偈琴F金屬、賤金屬或鉑族金屬(PGM)。適合的貴金屬的例子包括鉑、鈀、銠、釕、銥、鋨、金和銀。當(dāng)活性金屬是貴金屬時(shí)，那么優(yōu)選該活性金屬是鉑、鈀或金。貴金屬可以單獨(dú)或作為兩種或更多種的混合物使用，例如鉑和鈀的混合物或者鉑、鈀和金的混合物。賤金屬的例子包括鎳、銅、錳、鐵、鈷和鋅。當(dāng)活性金屬是賤金屬時(shí)，那么優(yōu)選該活性金屬是鎳、銅、錳或鐵。賤金屬也可以單獨(dú)或作為兩種或更多種的混合物使用。該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層中的活性金屬可以與一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層中的活性金屬相同或不同。優(yōu)選活性金屬是鉑族金屬。更優(yōu)選活性金屬是鉑、鈀或其混合物。當(dāng)該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層和該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層二者中均存在活性金屬時(shí)，那么活性金屬可以相同或不同。通常，所述一個(gè)催化劑層(或第二活化涂層)中活性金屬(例如鉑族金屬(PGM))的濃度與所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層(或第一活化涂層)中的濃度之比為1:50-1:1.1，特別地為1:35-1:1.2，更特別地為1:20-1:1.3，甚至更特別地為1:15-1:1.4，仍然更特別地為1:10-1:1.5(例如1:5-1:1.5)。通常，該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層(或第一活化涂層)具有0.05-3.5gin-3的活性金屬(例如PGM)濃度，特別地為0.1-1.5gin-3，更特別地為0.25-0.75gin-3，例如0.1-0.75gin-3?；钚越饘俚拇嬖诹繘Q定了可用于催化的活性位的數(shù)量。通常，該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層(或第一活化涂層)具有0.05-7.5wt％的活性金屬(例如PGM)的濃度，特別地為0.5-5wt％，更特別地為1-3wt％。該一個(gè)催化劑層(或第二活化涂層)通常具有0.01-5wt％的活性金屬(例如PGM)的濃度，特別地為0.05-0.5wt％，更特別地為0.1-0.3wt％。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，在該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層中沒(méi)有烴吸附劑。與本發(fā)明的第一方面相關(guān)，當(dāng)該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層中沒(méi)有烴吸附劑時(shí)，那么在該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層中可以沒(méi)有活性金屬，或者活性金屬以如上定義的濃度或比例存在。當(dāng)該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層和該一個(gè)或多個(gè)催化劑層或第一活化涂層中均存在烴吸附劑時(shí)，那么烴吸附劑可以相同或不同。優(yōu)選地，各催化劑層或活化涂層中的烴吸附劑相同。當(dāng)所述一個(gè)催化劑層或第二活化涂層中的烴吸附劑的量大于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層中烴吸附劑的量時(shí)，那么該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層中催化劑的重量通常小于或約等于該一個(gè)或多個(gè)催化劑層或第一活化涂層中催化劑的重量。通常，活化涂層材料是用于活性金屬的載體材料。該載體材料例如是：金屬氧化物，選自Mg、Si、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、In、Sn、過(guò)渡金屬元素、鑭系元素的氧化物，其復(fù)合氧化物及其兩種或更多種的混合物。優(yōu)選地，該載體材料選自SiO2、Al2O3、CeO2和TiO2或者是具有SiO2、Al2O3、CeO2或TiO2作為其主要成分的復(fù)合氧化物。氧化催化劑或催化基底整料可以進(jìn)一步包含助催化劑，例如氧化鈰、氧化鋯或氧化鈦。通常，承載基底負(fù)載催化劑(例如活性金屬、烴吸附劑、活化涂層材料、助催化劑等)。該承載基底可以是不會(huì)通過(guò)與壓力損失等問(wèn)題降低發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒效率且同時(shí)具有耐久性和可靠性的任何承載基底。通常，承載基底是陶瓷或金屬材料。例如，其可以是管狀、纖維或顆粒的形式。適合的承載基底的例子包括整料蜂窩狀堇青石型的基底、整料蜂窩狀SiC型的基底、分層纖維或針織物型的基底、泡沫體型的基底、交叉流動(dòng)型的基底、金屬絲網(wǎng)型的基底、金屬多孔體型的基底和陶瓷顆粒型的基底。該承載基底可以選自堇青石(SiO2-Al2O3-MgO)、碳化硅(SiC)、Fe-Cr-Al合金、Ni-Cr-Al合金和不銹鋼合金。優(yōu)選地，承載基底是基底整料。通常，本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第二方面)中所用的基底整料可以是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，其中入口表面與出口表面通過(guò)多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)。特別優(yōu)選的過(guò)濾基底整料是壁流式過(guò)濾器。然而，在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該基底整料是流通式基底整料。第一活化涂層或第二活化涂層的至少一種載體材料(即活化涂層材料)可以包含選自由以下構(gòu)成的組的金屬氧化物：任選穩(wěn)定化的氧化鋁、無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁、任選穩(wěn)定化的氧化鋯、氧化鈰、氧化鈦和任選穩(wěn)定化的氧化鈰-氧化鋯混合氧化物或分子篩或其任意兩種或更多種的混合物。第一活化涂層可以延伸基底整料中通道的基本上整個(gè)長(zhǎng)度。在第一特別實(shí)施方案中，第二活化涂層基本上覆蓋第一活化涂層。在第二實(shí)施方案中，第二活化涂層布置在基底整料的下游端處的長(zhǎng)度基本上均勻的區(qū)中，該區(qū)在下游端由基底整料本身的出口端限定，且在上游端由比第一活化涂層的整個(gè)長(zhǎng)度短的某點(diǎn)限定。即，在第二實(shí)施方案中，第二活化涂層不覆蓋第一活化涂層的全部。制備不同長(zhǎng)度的分層涂層的方法是本領(lǐng)域中已知的，例如參見(jiàn)WO99/47260和本文下面所述。在依照本發(fā)明的催化基底整料的第一、第二和第三最優(yōu)選實(shí)施方案的任一種中，第一活化涂層可以包含第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的存在的總鉑族金屬的25-75wt％，例如其35-65wt％。即，第二活化涂層可以包含第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的存在的總鉑族金屬的75-25wt％，例如65-35wt％。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，PGM揮發(fā)寬泛地來(lái)講不取決于活化涂層中的PGM負(fù)載量，而更取決于如上所述的Pt:Pd的重量比。然而，優(yōu)選將總PGM量中更多的量放在第二活化涂層中，因?yàn)槠涓菀走M(jìn)行傳質(zhì)。因此，優(yōu)選在第二活化涂層中存在第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的存在的總鉑族金屬的>50wt％。涉及總鉑族金屬重量在第一活化涂層和第二活化涂層之間的分配的催化劑設(shè)計(jì)的方面是第一活化涂層和第二活化涂層各自中的活化涂層負(fù)載量。在實(shí)施方案中，第一活化涂層和第二活化涂層各自中的活化涂層負(fù)載量獨(dú)立地選自0.1-3.5gin-3的范圍，例如0.5-2.5gin-3，例如≥1.5gin-3、≥2.0gin-3或≤2.0gin-3。對(duì)于例如NOx吸附劑催化劑，優(yōu)選更高的負(fù)載量。然而，通過(guò)在第二活化涂層中使用比第一活化涂層中更低的活化涂層負(fù)載量，可以在更容易傳質(zhì)的第一活化涂層中制備更不“易接觸的”P(pán)GM。即，在實(shí)施方案中，第一活化涂層中的活化涂層負(fù)載量大于第二活化涂層中的活化涂層負(fù)載量。在本發(fā)明的第二方面中，至少一種載體材料(或活化涂層)可以包括一種或多種分子篩，例如硅鋁酸鹽沸石。本發(fā)明的第一方面的催化基底中的分子篩的主要作用是用于通過(guò)在冷啟動(dòng)之后或在工作周期的冷階段過(guò)程中儲(chǔ)存烴，并且當(dāng)相關(guān)的鉑族金屬催化劑組分對(duì)HC轉(zhuǎn)化更具活性時(shí)在更高的溫度釋放出儲(chǔ)存的烴，而在工作周期上提高烴轉(zhuǎn)化率。例如參見(jiàn)EP0830201。分子篩通常用于輕型柴油車(chē)輛的依照本發(fā)明的催化劑組合物中，而其很少用于重型柴油應(yīng)用的催化劑組合物中，因?yàn)橹匦筒裼桶l(fā)動(dòng)機(jī)中的廢氣溫度意味著通常不需要烴捕集功能。然而，在依照本發(fā)明的催化基底整料中存在分子篩的情況下，非常優(yōu)選第一活化涂層和第二活化涂層中的至少一個(gè)包含分子篩。更優(yōu)選地，第一活化涂層和第二活化涂層都包括分子篩。然而，分子篩(例如硅鋁酸鹽沸石)并不是特別好的用于鉑族金屬的載體材料，因?yàn)槠渲饕嵌趸瑁嵌趸?氧化鋁比特別地相對(duì)較高的分子篩，這有利于提高其耐熱性：其在老化過(guò)程中可能發(fā)生熱降解，使得分子篩的結(jié)構(gòu)可能坍塌和/或PGM可能燒結(jié)，產(chǎn)生較低的分散度并因此降低HC和/或CO轉(zhuǎn)化活性。因此，在優(yōu)選實(shí)施方案中，第一活化涂層和第二活化涂層包括各活化涂層的≤30wt％的分子篩(如≤25wt％、≤20wt％，例如≤15wt％)。第一活化涂層或第二活化涂層的剩余的至少一種載體材料可以包括選自由以下構(gòu)成的組的金屬氧化物：任選穩(wěn)定化的氧化鋁、無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁、任選穩(wěn)定化的氧化鋯、氧化鈰、氧化鈦和任選穩(wěn)定化的氧化鈰-氧化鋯混合物氧化物及其任意兩種或更多種的混合物。用作載體材料/烴吸附劑的優(yōu)選的分子篩是：中孔沸石，優(yōu)選是硅鋁酸鹽沸石，即具有八個(gè)四面體原子的最大環(huán)尺寸的那些；和大孔沸石(最多十個(gè)四面體原子)，優(yōu)選是硅鋁酸鹽沸石，包括天然或合成沸石，例如八面沸石、斜發(fā)沸石、絲光沸石、硅質(zhì)巖、鎂堿沸石、沸石X、沸石Y、超穩(wěn)定沸石Y、ZSM-5沸石、ZSM-12沸石、SSZ-3沸石、SAPO-5沸石、鉀沸石或β沸石，優(yōu)選ZSM-5、β和Y沸石。優(yōu)選的沸石吸附劑材料具有高二氧化硅:氧化鋁比，用于提高水熱穩(wěn)定性。該沸石可以具有至少約25/1的二氧化硅/氧化鋁摩爾比，優(yōu)選至少約50/1，有用的范圍為約25/1-1000/1、50/1-500/1以及約25/1-100/1、25/1-300/1、約100/1-250/1。本發(fā)明的第一方面的氧化催化劑或本發(fā)明的第二方面的催化基底整料中的氧化催化劑可以是柴油氧化催化劑或NOx吸附劑催化劑，具有在本文上面的發(fā)明背景中描述的作用。與氧化催化劑相比，NAC包含顯著量的堿土金屬和/或堿金屬。該NAC通常還包含氧化鈰或含氧化鈰的混合氧化物，例如鈰和鋯的混合氧化物，該混合氧化物任選地進(jìn)一步包含一種或多種另外的鑭系元素或稀土元素。包括單層活化涂層和雙層布置(一個(gè)活化涂層在另一活化涂層之上)的催化基底整料的制備方法是本領(lǐng)域中已知的，且包括WO99/47260，即包括以下步驟：(a)將容納工具置于基底整料的頂部第一端；(b)將預(yù)定量的第一活化涂層組分加入所述容納工具中，以先(a)后(b)或先(b)后(a)的順序；和(c)通過(guò)實(shí)施壓力或真空，將第一活化涂層組分抽取到基底整料的至少一部分中，和將所述量的幾乎全部保持在該基底整料中。在第一步中，可以將從施加第一端得到的涂層干燥，且可以將經(jīng)干燥的基底整料翻轉(zhuǎn)180度，對(duì)于基底整料的頂部第二端也可以進(jìn)行相同的工序，在從該基底整料的第一和第二端的施加之間基本上沒(méi)有層的重疊。然后將所得到的涂層產(chǎn)物干燥，然后煅燒。用第二活化涂層組分重復(fù)該工藝，以提供依照本發(fā)明的催化(雙層)基底整料。在本發(fā)明的第一或第二方面中使用的過(guò)濾基底整料優(yōu)選是壁流式過(guò)濾器，即包括與多個(gè)出口通道平行布置的多個(gè)入口通道的陶瓷多孔過(guò)濾基底，其中各入口通道和各出口通道部分地由多孔結(jié)構(gòu)體的陶瓷壁限定，其中各入口通道與出口通道通過(guò)多孔結(jié)構(gòu)體的陶瓷壁交替隔開(kāi)，反之亦然。換言之，壁流式過(guò)濾器是蜂窩狀布置，限定了多個(gè)在上游端堵塞的第一通道和多個(gè)在上游端未堵塞但在下游端堵塞的第二通道。與第一通道豎向和橫向相鄰的通道在下游端堵塞。在從任一端觀察時(shí)，通道的交替地堵塞和開(kāi)口的端呈現(xiàn)棋盤(pán)的外觀。催化過(guò)濾器(優(yōu)選壁流式過(guò)濾器)可以使用WO2011/080525中公開(kāi)的方法涂覆。即，涂覆包括多個(gè)通道的蜂窩狀整料基底的方法，該多個(gè)通道具有包含催化劑組分的液體，該方法包括以下步驟：(i)將蜂窩狀整料基底基本上保持豎直；(ii)將預(yù)定體積的該液體經(jīng)由該基底下端的通道的開(kāi)口端引入該基底中；(iii)將引入的液體密封保持在該基底內(nèi)；(iv)將包含所保持的液體的基底倒置；和(v)在該基底的倒置的下端對(duì)該基底的通道的開(kāi)口端施加真空，以沿該基底的通道抽取該液體。催化劑組合物可以從第一端涂覆在過(guò)濾器通道上，然后可以干燥經(jīng)涂覆的過(guò)濾器。使用該方法能夠使用例如真空強(qiáng)度、真空時(shí)間、活化涂層粘度、活化涂層固體、涂料顆?；蚓奂锍叽绾捅砻鎻埩M(jìn)行控制，以使催化劑主要涂覆在入口表面上，而且任選地涂覆在接近入口表面的多孔結(jié)構(gòu)體內(nèi)。替代地，可以將活化涂層組分研磨到一定尺寸(例如D90<5μm)，以使其“滲透”過(guò)濾器的多孔結(jié)構(gòu)(參見(jiàn)WO2005/016497)。第二基底整料的SCR催化劑可以包括過(guò)濾基底整料，優(yōu)選是壁流式整料或流通式基底整料。流通式基底整料可以是擠出SCR催化劑或活化涂覆到惰性基底整料上的SCR催化劑。還可以由擠出SCR催化劑制備壁流式過(guò)濾器(參見(jiàn)WO2009/093071和WO2011/092521)。SCR催化劑可以選自由以下中的至少一種構(gòu)成的組：Cu、Hf、La、Au、In、V、鑭系元素和第VIII族過(guò)渡金屬(例如Fe)，其負(fù)載在難熔氧化物或分子篩上。適合的難熔氧化物包括Al2O3、TiO2、CeO2、SiO2、ZrO2和包含其兩種或更多種的混合氧化物。非沸石催化劑還可以包括氧化鎢，例如V2O5/WO3/TiO2。特別關(guān)心的優(yōu)選金屬選自由Ce、Fe和Cu構(gòu)成的組?？梢杂萌我馍鲜鼋饘賹?duì)分子篩進(jìn)行離子交換。在具體實(shí)施方案中，該至少一種分子篩是硅鋁酸鹽沸石或SAPO。該至少一種分子篩可以是例如小孔、中孔或大孔分子篩。此處的“小孔分子篩”表示包含8個(gè)四面體原子的最大環(huán)尺寸的分子篩，例如CHA；此處的“中孔分子篩”表示包含10個(gè)四面體原子的最大環(huán)尺寸的分子篩，例如ZSM-5；此處的“大孔分子篩”表示包含12個(gè)四面體原子的最大環(huán)尺寸的分子篩，例如β沸石。小孔分子篩對(duì)于在SCR催化劑中使用是潛在有利的，例如參見(jiàn)WO2008/132452。依照本發(fā)明的SCR催化劑中所用的分子篩包括摻入分子篩骨架中的一種或多種金屬，例如Fe在“骨架內(nèi)”的β沸石和Cu在“骨架內(nèi)”的CHA。可用于本發(fā)明中的具體分子篩選自由以下構(gòu)成的組：AEI、ZSM-5、ZSM-20、ERI(包括ZSM-34)、絲光沸石、鎂堿沸石、BEA(包括β)、Y、CHA、LEV(包括Nu-3)、MCM-22和EU-1，目前優(yōu)選CHA分子篩，特別是與作為助劑的Cu例如通過(guò)離子交換相結(jié)合。在本發(fā)明的第一方面的實(shí)施方案中，該一個(gè)催化劑層或第二活化涂層中沒(méi)有活性金屬，例如PGM。當(dāng)該其他催化劑層或第二活化涂層中沒(méi)有活性金屬時(shí)，那么該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層或第一活化涂層中可以沒(méi)有烴吸附劑，或者該烴吸附劑可以以如上定義的濃度或比例存在。在本發(fā)明的第一方面的另外的實(shí)施方案中，第一活化涂層包含含有鉑和至少一種用于鉑的載體材料的催化劑組合物，第二活化涂層包含含有鉑和鈀和至少一種用于鉑和鈀的載體材料的催化劑組合物，其中第二活化涂層中鉑與鈀的重量比為≤2，例如1.5:1或約1:1，例如≤1:1。在本發(fā)明的第二方面的實(shí)施方案中，第二活化涂層中烴吸附劑(例如沸石)的量大于第一活化涂層中烴吸附劑的量。優(yōu)選地，第二基底涂層中活性金屬(例如鉑和鈀)的濃度等于或低于第一基底涂層中活性金屬(例如鉑)的濃度，優(yōu)選低于。烴吸附劑的量如上定義。在本發(fā)明的第二方面的另外的實(shí)施方案中，第二活化涂層中烴吸附劑(例如沸石)的量與第一活化涂層中烴吸附劑的量相同。優(yōu)選地，第二基底涂層中活性金屬(例如鉑和鈀)的濃度低于第一基底涂層中活性金屬(例如鉑)的濃度。排氣系統(tǒng)依照第三和第六方面，本發(fā)明人提供了用于貧燃內(nèi)燃機(jī)的排氣系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括依照本發(fā)明的第一催化基底整料。在優(yōu)選實(shí)施方案中，依照本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的排氣系統(tǒng)包括第二催化基底整料，該第二催化基底整料包含選擇性催化還原(SCR)催化劑，該第二催化基底整料位于第一催化基底整料的下游。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的排氣系統(tǒng)包括噴射器，其用于將含氮還原劑在第一催化基底整料和第二催化基底整料之間注入廢氣。替代地(即在第一催化基底整料和第二催化基底整料之間不設(shè)置用于將氨或其前體(例如脲)注入的工具)，或者除了用于注入氨或其前體的工具之外，在另一實(shí)施方案中，提供發(fā)動(dòng)機(jī)管理工具用于富集排氣，以使在第一催化基底整料的催化劑組合物上通過(guò)還原NOx原位生成氨氣。用于本發(fā)明中的含氮還原劑及其前體包括本文上面與
背景技術(shù)：
：部分相關(guān)提及的那些，例如氨和脲。與適當(dāng)設(shè)計(jì)和管理的柴油壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)相結(jié)合，富化的廢氣(即與正常貧燃運(yùn)行模式相比包含更大量的一氧化碳和烴的廢氣)與第一基底整料的催化劑組合物接觸。NAC內(nèi)的組分(例如用PGM促進(jìn)的氧化鈰或氧化鈰-氧化鋯)能夠促進(jìn)水煤氣變換反應(yīng)，即CO(g)+H2O(v)→CO2(g)+H2(g)，排放出H2。從本文上面所述的反應(yīng)(3)和(4)腳注的副反應(yīng)(例如Ba(NO3)2+8H2→BaO+2NH3+5H2O)可知，可以原位生成NH3，并將其存儲(chǔ)用于下游SCR催化劑上的NOx還原。在第一最優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的排氣系統(tǒng)包括第三催化基底整料，其中第一催化基底整料的基底整料是流通式基底整料，其中第三催化基底整料是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，且其中入口表面與出口表面由多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)，該第三催化基底整料包含氧化催化劑且位于第一催化基底整料和第二催化基底整料之間，且優(yōu)選在第一催化基底整料與用于將含氮還原劑在第一催化基底整料和第二催化基底整料之間注入廢氣的任何噴射器之間。在第二最優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的排氣系統(tǒng)的第二催化基底整料是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，其中入口表面與出口表面由多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)。在第三最優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的排氣系統(tǒng)包括第三基底整料，其中該第三基底整料是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，其中入口表面與出口表面由多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)，該第三基底整料位于第二催化基底整料的下游。在具體實(shí)施方案中，第三基底整料包含氧化催化劑。即，在一種實(shí)施方案中，第三基底整料不含任何涂層。在本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的排氣系統(tǒng)的第一、第二和第三最優(yōu)選實(shí)施方案中，優(yōu)選該過(guò)濾基底整料或各過(guò)濾基底整料是壁流式過(guò)濾器。本發(fā)明(特別是本發(fā)明的第三方面)的第二和第三最優(yōu)選實(shí)施方案中的第一催化基底的優(yōu)選作用與第一最優(yōu)選實(shí)施方案中的不同。在第二和第三最優(yōu)選實(shí)施方案中，緊接著在第一催化基底整料下游的催化基底整料是包含SCR催化劑的第二基底整料。為了促進(jìn)反應(yīng)(6)，優(yōu)選第一催化基底整料促進(jìn)NO氧化，然而同時(shí)也避免了PGM揮發(fā)及其隨后向直接位于下游的SCR催化劑遷移由此降低總的NOx轉(zhuǎn)化活性。為了該作用，優(yōu)選第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為≥2:1。為了避免揮發(fā)發(fā)生，優(yōu)選第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為≤10:1，例如≤8:1、≤6:1或≤4:1。在具體實(shí)施方案中，優(yōu)選第一活化涂層中的PGM僅為Pt，即其基本不含鈀。為了捕集可能從第一活化涂層揮發(fā)出的任何鉑，優(yōu)選第二活化涂層中的鉑與鈀的重量比為≤2，例如1.5:1或約1:1，例如≤1:1?！盎旧喜缓Z”表示在相關(guān)層不有意提供鈀。然而，應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，該物質(zhì)可能以被認(rèn)為是非實(shí)質(zhì)的少量(即<10％該物質(zhì)、<9％、<8％、<7％、<6％、<5％、<4％、<3％、<2％或甚至<1％)從第二活化涂層遷移或擴(kuò)散到第一活化涂層中。在本發(fā)明的第三和第六方面(優(yōu)選本發(fā)明的第三方面)的本發(fā)明的第一最優(yōu)選實(shí)施方案中，第一催化基底的優(yōu)選作用與第二和第三最優(yōu)選實(shí)施方案的不同，因?yàn)樵诘谝换渍虾偷诙渍现g設(shè)置有催化煙灰過(guò)濾器(第三催化基底整料)。因此，盡管可以減少或防止PGM從第一催化基底整料揮發(fā)及其隨后遷移到下游的組件中，然而在第一基底整料的下游存在催化煙灰過(guò)濾器的事實(shí)，該催化煙灰過(guò)濾器優(yōu)選促進(jìn)了包含SCR催化劑的第二基底整料上游的NO氧化用于促進(jìn)反應(yīng)(6)，且因此將同樣包含相對(duì)高的鉑含量，用于捕集揮發(fā)的PGM的手段可以更有效地使用在第一催化基底整料下游。例如，用于捕集揮發(fā)的PGM的手段可以應(yīng)用于催化煙灰過(guò)濾器的設(shè)計(jì)方面，例如在催化煙灰過(guò)濾器和第二催化基底整料之間或者在第二催化基底整料自身的入口區(qū)中可以設(shè)置保護(hù)床(guardbed)。這些手段公開(kāi)于申請(qǐng)人/受讓人的同系列申請(qǐng)(sisterapplications)中：發(fā)明名稱(chēng)為“CatalysedSubstrateMonolith”；“ExhaustSystemforaLeanBurnICEnginecomprisingaPGMComponentandaSCRCatalyst”和“ExhaustSystemforaLean-BurnInternalCombustionEngineincludingSCRCatalyst”，分別以參考編號(hào)70050、70051和70053提交。因此，在本發(fā)明的第三和第六方面(特別是本發(fā)明的第三方面)的第一最優(yōu)選實(shí)施方案的情況中，第一催化基底整料的優(yōu)選作用是氧化一氧化碳和未燃燒的烴(揮發(fā)性有機(jī)部分(VOF)，也稱(chēng)作可溶有機(jī)部分(SOF))，不必要將NO氧化為NO2以促進(jìn)反應(yīng)(6)。優(yōu)選地，在本發(fā)明的第三和第六方面(特別是本發(fā)明的第三方面)的第一最優(yōu)選實(shí)施方案中所用的催化基底整料中，第二活化涂層包含鉑和鈀，第一活化涂層包含Pt:Pd重量比高于第二活化涂層中的鉑和鈀。即，在第二活化涂層中的鉑與鈀的重量比≤2(如1.5:1或約1:1，例如≤1:1)的情況中，第一活化涂層中的該重量比優(yōu)選≥1:2，最優(yōu)選約2:1。在具體實(shí)施方案中，第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為≥1:1。圖5是依照本發(fā)明的第三方面的第二最優(yōu)選實(shí)施方案的排氣系統(tǒng)10的示意圖，其在按照從上游到下游的順序布置中包括：依照本發(fā)明的流通式基底整料2，其涂覆有兩層DOC組合物；下游催化壁流過(guò)濾器基底整料4，在其入口通道的100％上涂覆有5gft-3負(fù)載在顆粒氧化鋁上的鉑，且在其出口通道總長(zhǎng)度的35％上涂覆有1.75gft-3負(fù)載在顆粒氧化鋁上的鈀；氨源6，其包括用于氨前體脲的噴射器；和流通式基底整料8，其涂覆有Fe/βSCR催化劑。各基底整料2、4、8位于包括錐形擴(kuò)散器的金屬容器或“罐”中，且通過(guò)一系列橫截面積比任一基底整料2、4、8的橫截面積小的管道3連接。錐形擴(kuò)散器用于將進(jìn)入“罐裝”基底整料的外殼的廢氣流散布，以使得將廢氣整體上基本橫跨各基底整料的整個(gè)前“面”。離開(kāi)基底整料8的廢氣在“尾管”5處排放到大氣中。涂覆有雙層DOC的流通式基底整料2經(jīng)設(shè)計(jì)以促進(jìn)烴、一氧化碳和一氧化氮的氧化，且在頂層中具有2:1的Pt:Pd重量比和6:1的總Pt:Pd重量比。催化壁流式基底整料4描述于申請(qǐng)人/受讓人在與本申請(qǐng)相同的日期以參考編號(hào)70050提交的發(fā)明名稱(chēng)為“CatalysedSubstrateMonolith”的同系列專(zhuān)利申請(qǐng)中，該發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，壁流式過(guò)濾器的出口通道的下游端上設(shè)置的鈀能夠減少或防止從該壁流式過(guò)濾器和/或包含含鉑催化劑的基底整料(例如該壁流式過(guò)濾器上游的DOC)的上游入口通道揮發(fā)出的鉑向下游通往SCR催化劑，由此毒害SCR催化劑上的NOx轉(zhuǎn)化，這可能是通過(guò)將揮發(fā)出的Pt與鈀合金化來(lái)實(shí)現(xiàn)的。同樣地，雙層DOC的總Pt:Pd重量比可以相對(duì)高，而不用擔(dān)心鉑從DOC揮發(fā)并直接通向SCR催化劑。然而，對(duì)第二活化涂層的≤2:1的限制盡可能限制了可能從DOC揮發(fā)的鉑的量。參照?qǐng)D6，顯示了依照本發(fā)明的第三方面的第二最優(yōu)選實(shí)施方案的排氣系統(tǒng)20，按照從上游到下游的順次順序包括：流通基底整料22，其均勻涂覆有層狀NAC組合物；和下游壁流式過(guò)濾器基底整料24，在其入口通道和出口通道上涂覆有CuCHASCR催化劑。各基底整料22、24位于包括錐形擴(kuò)散器的金屬容器或“罐”中，且通過(guò)一系列橫截面積比任一基底整料22、24的橫截面積小的管道3連接。與適當(dāng)設(shè)計(jì)和管理的柴油壓縮引燃發(fā)動(dòng)機(jī)(基底整料的上游，未示出)相結(jié)合，富化的廢氣(即與正常貧燃運(yùn)行模式相比包含更大量的一氧化碳和烴的廢氣)與NAC接觸。NAC內(nèi)的組分(例如用PGM促進(jìn)的氧化鈰或氧化鈰-氧化鋯)能夠促進(jìn)水煤氣變換反應(yīng)，即CO(g)+H2O(v)→CO2(g)+H2(g)，排放出H2。從本文上面所述的反應(yīng)(3)和(4)腳注的副反應(yīng)(例如Ba(NO3)2+8H2→BaO+2NH3+5H2O)可知，可以原位生成NH3，并將其存儲(chǔ)用于下游壁流式基底整料24的SCR催化劑上的NOx還原。離開(kāi)基底整料24的廢氣在“尾管”5處排放到大氣中。層狀NAC組合物的上層包含重量比為2:1的鉑和鈀，但NAC組合物整體上的總Pt:Pd重量比為4:1，以促進(jìn)SCR催化劑上游的NO氧化。圖7是依照本發(fā)明的第三方面的第三最優(yōu)選實(shí)施方案的排氣系統(tǒng)30的示意圖，按照從上游到下游的順次順序包括：流通基底整料32，其均勻涂覆有雙層DOC組合物；氨源6，其包括用于氨前體脲的噴射器；下游流通式整料基底34，其涂覆有CuCHASCR催化劑的；和基于壁流式過(guò)濾器基底36的下游催化煙灰過(guò)濾器。各基底整料32、34、36位于包括錐形擴(kuò)散器的金屬容器或“罐”中，且通過(guò)一系列橫截面積比任一基底整料32、34、36的橫截面積小的管道3連接。在該實(shí)施方案中，涂覆有SCR催化劑的流通式基底整料34與包含DOC的流通式基底整料32直接流體連通。為了減少或防止鉑族金屬?gòu)腄OC揮發(fā)并向SCR催化劑遷移，該雙層DOC組合物經(jīng)設(shè)計(jì)以在第二活化涂層中以2:1的Pt:Pd重量比包括鉑和鈀。為了促進(jìn)NO氧化由此促進(jìn)反應(yīng)(1)和(6)，總Pt:Pd重量比為4:1。如本文上面所解釋的那樣，圖7的系統(tǒng)是用于重型柴油的優(yōu)選系統(tǒng)布置，因?yàn)橹匾目紤]因素是在車(chē)輛發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)之后盡可能快速地實(shí)現(xiàn)排氣系統(tǒng)中的NOx轉(zhuǎn)化，以使得(i)將含氮還原劑(例如氨)的前體注入/分解以釋放氨用于NOx轉(zhuǎn)化；和(ii)實(shí)現(xiàn)盡可能高的NOx轉(zhuǎn)化率。車(chē)輛本發(fā)明用于配備有內(nèi)燃機(jī)的車(chē)輛的排氣系統(tǒng)中。使用內(nèi)燃機(jī)的車(chē)輛的具體例子可以列舉為：轎車(chē)、公共汽車(chē)、貨車(chē)、機(jī)車(chē)、摩托車(chē)、機(jī)動(dòng)自行車(chē)和重型施工機(jī)械等；運(yùn)輸裝置，例如飛行器；森林和農(nóng)業(yè)機(jī)械，例如犁、拖拉機(jī)、聯(lián)合收割機(jī)、鏈鋸卡車(chē)(chainsawtruck)和木材運(yùn)輸機(jī)；船舶，例如船只、漁船和汽艇；民用工程機(jī)械，例如起重機(jī)、壓路機(jī)和挖掘機(jī)；和發(fā)電機(jī)。然而，應(yīng)用并不限定于此。定義本文所用的表述方式“氧化催化劑”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，通常表示基底和氧化催化劑(例如本發(fā)明的第二方面中的氧化催化劑)的組合。本文所用的表述方式“多個(gè)催化劑層”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，包括“一個(gè)催化劑層”和一個(gè)或多個(gè)“其他催化劑層”?！耙粋€(gè)催化劑層”可以直接位于一個(gè)或多個(gè)“其他催化劑層”之上或?qū)⑵湓O(shè)置在一個(gè)或多個(gè)“其他催化劑層”上(例如“其他催化劑層”的最上層)，或者可以在“一個(gè)催化劑層”和一個(gè)或多個(gè)“其他催化劑層”之間設(shè)置一個(gè)或多個(gè)中間層(例如非“催化劑層”的層)。本文所用的表述方式“催化劑表面層側(cè)”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，表示首先暴露于廢氣的氧化催化劑的一側(cè)，其通常是最外催化劑層。本文所用的表述方式“低于所述一個(gè)催化劑層的一側(cè)”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，表示氧化催化劑在“一個(gè)催化劑層”和“承載基底”之間的部分或區(qū)域。本文所用的表述方式“多個(gè)催化劑層包含活化涂層材料、活性金屬和烴吸附劑”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，表示兩個(gè)或更多個(gè)催化劑層，其中所有催化劑層的組合(即層的全體)包含活化涂層材料、活性金屬和烴吸附劑。因此，活化涂層材料、活性金屬和烴吸附劑不必存在于每個(gè)催化劑層中。然而，通常各催化劑層包括活化涂層材料和至少一種活性金屬或烴吸附劑，基本上由其構(gòu)成，或者由其構(gòu)成。因此，“一個(gè)催化劑層”可以包含活化涂層材料和烴吸附劑，基本上由其構(gòu)成，或者由其構(gòu)成?！耙粋€(gè)或多個(gè)其他催化劑層”可以包含活化涂層材料和至少一種活性金屬，基本上由其構(gòu)成，或者由其構(gòu)成。然而，總體上，各催化劑包含活化涂層材料、活性金屬和烴吸附劑，基本上由其構(gòu)成，或者由其構(gòu)成。本文所用的表述方式“烴吸附劑的量”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，表示存在的烴吸附劑的總量。因此，“該一個(gè)催化劑層中的烴吸附劑的量”表示“一個(gè)催化劑層”中的烴吸附劑的總量?！霸撘粋€(gè)或多個(gè)其他催化劑層中烴吸附劑的量”表示所有“其他催化劑層”中存在的烴吸附劑的總量。通常，“烴吸附劑的量”作為“烴吸附劑的質(zhì)量”(例如烴吸附劑的重量)來(lái)測(cè)定。如果存在多于一種類(lèi)的烴吸附劑，那么該“量”表示存在的所有種類(lèi)的烴吸附劑的總量。本文所用的表述方式“活性金屬的濃度”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，表示活性金屬的重量占各催化劑層的總重量的比例，表示為重量百分比。“該一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度”表示“一個(gè)催化劑層”中一種或多種活性金屬的總濃度。“該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的濃度”表示所有“其他催化劑層”中一種或多種活性金屬的總濃度。本文所用的表述方式“所述一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度等于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的濃度”，特別是關(guān)于本發(fā)明的第一方面，表示濃度與其平均值僅差1％，優(yōu)選與其平均值僅差0.1％，或者更優(yōu)選與其平均值僅差0.01％。通常，為了所有意圖和目的，該濃度在通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)的濃度測(cè)定方法測(cè)定時(shí)是相同的。本文所用的表述方式“所述一個(gè)催化劑層中烴吸附劑的量等于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中烴吸附劑的量”，特別是關(guān)于本發(fā)明的第一方面，表示量與其平均值僅差1％，優(yōu)選與其平均值僅差0.1％，或者更優(yōu)選與其平均值僅差0.01％。通常，為了所有意圖和目的，該量在通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)的量測(cè)定方法測(cè)定時(shí)是相同的。本文所用的表述方式“所述一個(gè)催化劑層中活性金屬的重量等于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的重量”，特別是關(guān)于本發(fā)明的第一方面，表示重量與其平均值僅差1％，優(yōu)選與其平均值僅差0.1％，或者更優(yōu)選與其平均值僅差0.01％。通常，為了所有意圖和目的，該重量在通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)的重量測(cè)定方法測(cè)定時(shí)是相同的。本文所用的任何對(duì)“催化劑的重量”的提及，特別是參照本發(fā)明的第一方面，涉及施加到載體基底上的活化涂層(例如包含活性金屬、烴吸附劑和活化涂層材料的活化涂層)的重量。通常，本文所用的表述方式“一個(gè)催化劑層”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，與在本發(fā)明的其他方面中所用的表述方式“第二活化涂層”具有相同的含義。類(lèi)似地，本文所用的表述方式“其他催化劑層”，特別是參照本發(fā)明的第一方面，與在本發(fā)明的其他方面中所用的表述方式“第一活化涂層”具有相同的含義。為了避免造成不清楚，術(shù)語(yǔ)“第二活化涂層，其中該第二活化涂層設(shè)置在第一活化涂層之上的層中”表示該第二活化涂層可以直接位于第一活化涂層之上，或者可以在第一活化涂層和第二活化涂層之間設(shè)置一個(gè)或多個(gè)中間層。在DOC和NAC領(lǐng)域中，三層催化劑組合物都是已知的(參見(jiàn)分別以該申請(qǐng)人/受讓人的名義在2010年12月21日提交的英國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?021649.7)。本文所用的表述方式“基本上由……構(gòu)成”將權(quán)利要求或權(quán)利要求中的特征的范圍限定為所指出的材料或步驟，以及不會(huì)實(shí)質(zhì)影響所要求保護(hù)的發(fā)明的基本特征的任意其他材料或步驟。其具有在表述方式“由……構(gòu)成”和“包括”之間的含義。實(shí)施例現(xiàn)在將通過(guò)以下非限制性實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。對(duì)比例11)制備一個(gè)催化劑層(表面層側(cè))將作為活性金屬的Pt和Pd(2:1)與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“一個(gè)催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為12g/升載體，活性金屬的濃度為0.4wt％。每升載體的催化劑重量為50g(活性金屬0.2g)。2)制備其他催化劑層(載體側(cè))將作為活性金屬的Pt和Pd(2:1)與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“其他催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為30g/升載體，活性金屬的濃度為1.7wt％。每升載體的催化劑重量為105g(活性金屬1.785g)。3)涂覆到承載基底上首先，用用于“其他催化劑層”的漿料涂覆NGK1.3升蜂窩狀承載基底。然后進(jìn)行煅燒。然后，將用于“一個(gè)催化劑層”的漿料涂覆在“其他催化劑層”上。然后進(jìn)行煅燒，提供對(duì)比例1。對(duì)比例21)制備一個(gè)催化劑層(表面層側(cè))將作為活性金屬的Pt和Pd(2:1)與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“一個(gè)催化劑層”的漿料。烴吸附劑的含量為12g/升載體，活性金屬的濃度為2wt％。每升載體的催化劑重量設(shè)定為90g(活性金屬1.8g)。2)制備其他催化劑層(載體側(cè))將作為活性金屬的Pt和Pd(2:1)與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“其他催化劑層”的漿料。烴吸附劑的含量為30g/升載體，活性金屬的濃度為0.3wt％。每升載體的催化劑重量設(shè)定為65g(活性金屬0.195g)。3)涂覆到承載基底上如對(duì)比例1中那樣得到對(duì)比例2。評(píng)價(jià)測(cè)試1將最后得到的催化劑在爐中在800℃熱處理20小時(shí)，然后安裝在四缸直列(4-in-line)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的排氣管中。使用商業(yè)柴油(JIS2)，用實(shí)際廢氣運(yùn)行瞬時(shí)活性測(cè)試，評(píng)價(jià)催化劑性能。測(cè)試結(jié)果1表1中給出了結(jié)果。對(duì)比例2的T50(當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到50％時(shí)的催化劑入口溫度，T50的數(shù)值越低表示催化劑性能越高)低，這表明對(duì)比例1的催化劑活性高于對(duì)比例2。表1COT50:℃對(duì)比例1188對(duì)比例2202對(duì)比例31)制備一個(gè)催化劑層(表面層側(cè))將作為活性金屬的Pt和Pd(2:1)與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“一個(gè)催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為30g/升載體，活性金屬的濃度為1.7wt％。每升載體的催化劑重量為105g(活性金屬1.785g)。2)制備其他催化劑層(載體側(cè))將作為活性金屬的Pt和Pd(2:1)與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“其他催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為12g/升載體，活性金屬的濃度為0.4wt％。每升載體的催化劑重量設(shè)定為50g(活性金屬0.2g)。3)涂覆到承載基底上如對(duì)比例1中那樣得到對(duì)比例3。評(píng)價(jià)測(cè)試2將最后得到的催化劑在爐中在800℃熱處理20小時(shí)，然后安裝在四缸直列柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中。使用商業(yè)柴油(JIS2)，用實(shí)際廢氣運(yùn)行瞬時(shí)活性測(cè)試，評(píng)價(jià)催化劑性能。測(cè)試結(jié)果2表2中給出了結(jié)果，表明對(duì)比例3的催化劑活性高于對(duì)比例2。表2COT50:℃對(duì)比例3193對(duì)比例2202實(shí)施例11)制備一個(gè)催化劑層(表面層側(cè))將作為活性金屬的Pt與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“一個(gè)催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為24g/升載體，活性金屬的濃度為0.2wt％。每升載體的催化劑重量為90g(活性金屬0.18g)。2)制備其他催化劑層(載體材料側(cè))將作為活性金屬的Pt與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“其他催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為6g/升載體，活性金屬的濃度為2.2wt％。每升載體的催化劑重量設(shè)定為90g(活性金屬1.98g)。3)涂覆到承載基底上使用與對(duì)比例1中所述相同的方法得到實(shí)施例1。對(duì)比例41)制備一個(gè)催化劑層(表面層側(cè))將作為活性金屬的Pt與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“一個(gè)催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為15g/升載體，活性金屬的濃度為1.2wt％。每升載體的催化劑重量為90g(活性金屬1.08g)。2)制備其他催化劑層(載體材料側(cè))將作為活性金屬的Pt與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“其他催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為15g/升載體材料，活性金屬的濃度為1.2wt％。每升載體的催化劑重量設(shè)定為90g(活性金屬1.08g)。3)涂覆到承載基底上如對(duì)比例1中所述那樣得到對(duì)比例4。對(duì)比例51)制備一個(gè)催化劑層(表面層側(cè))將作為活性金屬的Pt與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“一個(gè)催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為6g/升載體，活性金屬的濃度為2.2wt％。每升載體的催化劑重量為90g(活性金屬1.98g)。2)制備其他催化劑層(載體材料側(cè))將作為活性金屬的Pt與作為活化涂層材料的氧化鋁(Al2O3)和作為烴吸附劑的沸石進(jìn)行混合，制備“其他催化劑層”的漿料。烴吸附劑的量為24g/升載體，活性金屬的濃度為0.2wt％。每升載體的催化劑重量設(shè)定為90g(活性金屬0.18g)。3)涂覆到承載基底上使用與對(duì)比例1中所述相同的方法得到對(duì)比例5。評(píng)價(jià)測(cè)試3將最后得到的催化劑在爐中在800℃熱處理20小時(shí)，然后安裝在四缸直列柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中。使用商業(yè)柴油(JIS2)，用實(shí)際廢氣運(yùn)行瞬時(shí)活性測(cè)試，評(píng)價(jià)催化劑性能。測(cè)試結(jié)果3表3中給出了結(jié)果，表明實(shí)施例1中的催化劑活性比對(duì)比例4和5顯著更高。因此該結(jié)果表明，在該一個(gè)催化劑層和該其他催化劑層中均勻催化劑重量的比較中，由于催化劑結(jié)構(gòu)而改進(jìn)了CO氧化活性，其中該一個(gè)催化劑層中烴吸附劑的存在量高于在該其他催化劑層中的存在濃度，且該一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度低于該其他催化劑層中前述活性金屬的濃度。表3COT50:℃實(shí)施例1180對(duì)比例4199對(duì)比例5198實(shí)施例2制備涂覆有3wt％Cu/CHA沸石的基底整料將可商購(gòu)的硅鋁酸鹽CHA沸石在攪拌下添加到Cu(NO3)2的水溶液中。將漿料過(guò)濾，然后洗滌并干燥?？梢灾貜?fù)該程序以得到所需的金屬負(fù)載量。將最終的產(chǎn)物干燥。在混合之后，添加粘合劑和流變改性劑以形成活化涂層組合物。使用申請(qǐng)人/受讓人的WO99/47260中公開(kāi)的方法，用3wt％Cu/CHA沸石樣品的含水漿料涂覆400cpsi堇青石流通式基底整料，該方法包括以下步驟：(a)將容納工具置于載體頂部；(b)將預(yù)定量的液體組分計(jì)量加入所述容納工具中，以先(a)后(b)或先(b)后(a)的順序；和(c)通過(guò)實(shí)施壓力或真空，將所述液體組分抽取到載體的至少一部分中，和將所述量的幾乎全部保持在該載體中。將該涂覆的產(chǎn)物(僅從一端涂覆)干燥并隨后煅燒，從另一端重復(fù)該工藝，使得基本上全部基底整料都被涂覆，在兩個(gè)涂層之間的連接處在軸向上具有微小的重疊。將該經(jīng)涂覆的基底整料在爐中在空氣中于500℃老化5小時(shí)。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。實(shí)施例3制備柴油氧化催化劑A將硝酸鉑和硝酸鈀添加到顆粒二氧化硅-氧化鋁的含水漿料中。將β沸石添加到該漿料中，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固含量以產(chǎn)生活化涂層漿料。使用WO99/47260中公開(kāi)的方法將該活化涂層漿料加入到400cpsi流通式基底整料上。將該加入的部分干燥，然后在500℃煅燒。第一活化涂層中的Pt:Pd重量比為2:1。如上所述制備第二含水活化涂層漿料，但使用不同量的硝酸鉑和硝酸鈀。使用與施加第一活化涂層所用的相同方法將該第二活化涂層漿料加入到之前涂覆的第一層頂部。將該第二涂層干燥，然后在500℃煅燒。第二活化涂層中的Pt:Pd重量比為1:1.6，第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的總PGM負(fù)載量為1:1。第一和第二活化涂層總計(jì)的總活化涂層負(fù)載量為3.0gin-3，第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的總鉑族金屬負(fù)載量為120gft-3。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。對(duì)比例6制備柴油氧化催化劑B將硝酸鉑和硝酸鈀添加到顆粒穩(wěn)定化的氧化鋁的含水漿料中。將β沸石添加到該漿料中，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固含量。使用與實(shí)施例3相同的方法將該活化涂層漿料加入到400cpsi流通式基底整料上。將該經(jīng)涂覆的部分干燥，然后在500℃煅燒。第一活化涂層中的Pt:Pd重量比為2:1。通過(guò)將硝酸鉑添加到顆粒氧化鋁漿料中來(lái)制備第二含水基底涂層漿料。將β沸石添加到該漿料中，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固含量。使用與前面相同的方法將該活化涂層加入到之前涂覆的第一層頂部。然后將該第二活化涂層干燥，并將該部分在500℃煅燒。第二活化涂層中的Pt:Pd重量比為1:0，第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的總活化涂層負(fù)載量3.0gin-3，活化涂層負(fù)載量的大部分在下層中。第一和第二活化涂層總計(jì)的總鉑族金屬負(fù)載量為85gft-3。第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為4:1。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。實(shí)施例4制備柴油氧化催化劑C將硝酸鉑添加到氧化鋁的含水漿料中。將β沸石添加到該漿料中，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固含量。使用與實(shí)施例2相同的方法將該活化涂層漿料加入到400cpsi流通式基底整料上。將該加入的部分干燥，然后在500℃煅燒。第一活化涂層具有1:0的Pt:Pd重量比。通過(guò)將硝酸鉑和硝酸鈀添加到顆粒氧化鋁漿料中制備第二含水活化涂層漿料。將β沸石添加到該漿料中，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固含量。將該第二活化涂層漿料加入到之前涂覆的第一層頂部。將該第二活化涂層干燥，并在500℃煅燒。第二活化涂層具有2:1的Pt:Pd比。第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為4:1，兩層總計(jì)的總鉑族金屬負(fù)載量為85gft-3。第一和第二層總計(jì)的總活化涂層負(fù)載量為3.0gin-3，活化涂層負(fù)載量的大部分在第二活化涂層中。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。實(shí)施例5系統(tǒng)測(cè)試該測(cè)試在圖1中所示的第一合成催化劑活性測(cè)試(SCAT)實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器中進(jìn)行，其中將實(shí)施例1的經(jīng)涂覆的Cu/CHA沸石SCR催化劑的老化芯設(shè)置在柴油氧化催化劑(DOC)B(依照對(duì)比例6)或C(依照實(shí)施例4)的芯下游的管道中。使合成氣混合物以6升/分鐘的速率經(jīng)過(guò)該管道。使用爐在穩(wěn)態(tài)溫度以900℃的催化劑出口溫度將該DOC樣品加熱(或“老化”)2小時(shí)。將該SCR催化劑設(shè)置在DOC樣品的下游，并在老化工藝過(guò)程中通過(guò)調(diào)節(jié)爐出口和SCR入口之間的管長(zhǎng)度將其保持在300℃的催化劑溫度，不過(guò)也可以視情況使用水冷熱交換器夾套。使用適合定位的熱電偶測(cè)定溫度(T1和T2)。在老化過(guò)程中使用的氣體混合物是40％空氣、50％N2、10％H2O。在DOC老化之后，從該第一SCAT反應(yīng)器中移出該SCR催化劑，并將其插入第二SCAT反應(yīng)器中，特別用于測(cè)試該老化樣品的NH3-SCR活性。然后使用合成氣混合物(O2＝10％；H2O＝5％；CO2＝7.5％；CO＝330ppm；NH3＝400ppm；NO＝500ppm；NO2＝0ppm；N2＝余量，即使用0.8的α值(NH3:NOx之比)，使得能夠得到的最大可能的NOx轉(zhuǎn)化率為80％)測(cè)試SCR催化劑在500℃的SCR活性，將所得到的NOx轉(zhuǎn)化率相對(duì)于溫度描繪在附圖2中的柱狀圖上。該圖基本上衡量了反應(yīng)(9)和反應(yīng)(5)之間的競(jìng)爭(zhēng)，且因此衡量了反應(yīng)(9)通過(guò)消耗SCR反應(yīng)(反應(yīng)(5))所需的可獲得的NH3對(duì)NOx轉(zhuǎn)化率的影響程度。從圖2中呈現(xiàn)的結(jié)果能夠看出，DOCC(依照實(shí)施例6)保持了比DOCB(依照對(duì)比例6)更高比例的NOx轉(zhuǎn)化活性。本發(fā)明人將這一結(jié)論解釋為，這表明在測(cè)試所用的條件下，與外層具有2:1的Pt:Pd重量比的相反布置的DOCC相比，Pt更容易從具有1:0的Pt:Pd重量比的DOCB外層揮發(fā)，然而在兩種情況中兩層總計(jì)的總Pt:Pd重量比相等，即為4:1。實(shí)施例6制備涂覆有5wt％Fe/β沸石的基底整料將可商購(gòu)的β沸石在攪拌下添加到Fe(NO3)3的水溶液中。在混合之后，添加粘合劑和流變改性劑以形成活化涂層組合物。使用申請(qǐng)人/受讓人的WO99/47260中公開(kāi)的方法，如本文上面實(shí)施例2中所述，用5wt％Fe/β沸石樣品的含水漿料涂覆400cpsi堇青石流通式基底整料。將該涂覆產(chǎn)物(僅從一端涂覆)干燥并隨后煅燒，從另一端重復(fù)該工藝，使得基本上全部基底整料都被涂覆，在兩個(gè)涂層之間的連接處在軸向上具有微小的重疊。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯體。對(duì)比例7制備僅Pt的催化壁流式過(guò)濾器制備在去離子水中的包含研磨到相對(duì)高粒度分布的氧化鋁顆粒、硝酸鉑、粘合劑和流變改性劑的混合物的活化涂層組合物。使用申請(qǐng)人/受讓人的WO2011/080525中公開(kāi)的方法和裝置，用催化劑組合物以0.2g/in3的活化涂層負(fù)載量涂覆鈦酸鋁壁流式過(guò)濾器到5g/ft3的最終總Pt負(fù)載量，其中將在第一端并有意取向到上游側(cè)的通道用包含硝酸鉑和顆粒氧化鋁的活化涂層從其有意的上游端涂覆其總長(zhǎng)度的75％；將在相反段并有意取向到下游側(cè)的通道用與入口通道相同的活化涂層涂覆其總長(zhǎng)度的25％。即，該方法包括以下步驟：(i)將蜂窩狀整料基底基本上保持豎直；(ii)將預(yù)定體積的液體通過(guò)該基底下端的通道的開(kāi)口端引入該基底中；(iii)將引入的液體密封保持在該基底內(nèi)；(iv)將包含所保持的液體的基底倒置；和(v)在該基底的倒置的下端對(duì)該基底的通道的開(kāi)口端施加真空，以沿該基底的通道抽取該液體。將該催化劑組合物從第一端涂覆在過(guò)濾器通道上，然后將經(jīng)涂覆的過(guò)濾器干燥。然后將從第一端涂覆過(guò)的經(jīng)干燥的過(guò)濾器顛倒，重復(fù)該方法以從第二端涂覆相同的催化劑到過(guò)濾器通道上，然后干燥并煅燒。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。實(shí)施例7制備包含1:1wt％Pt:Pd的催化壁流式過(guò)濾器使用與對(duì)比例7中相同的方法制備涂覆的過(guò)濾器，只是施加到該過(guò)濾器的入口通道和出口通道的活化涂層除硝酸鉑之外還包含硝酸鈀。入口和出口通道中的活化涂層負(fù)載以在內(nèi)表面和外表面上達(dá)到5g/ft3Pt、5g/ft3Pd的方式進(jìn)行，即總PGM負(fù)載量為10g/ft3。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。實(shí)施例8制備包含5:1wt％Pt:Pd的催化壁流式過(guò)濾器使用與對(duì)比例7中相同的方法制備涂覆的過(guò)濾器，只是施加到該過(guò)濾器的入口通道和出口通道的活化涂層除硝酸鉑之外還包含硝酸鈀。入口和出口通道的活化涂層負(fù)載以在內(nèi)表面和外表面上達(dá)到5g/ft3Pt、1g/ft3Pd的方式進(jìn)行，即總PGM負(fù)載量為6g/ft3。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。實(shí)施例9系統(tǒng)測(cè)試該測(cè)試在圖1中所示的第一合成催化劑活性測(cè)試(SCAT)實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器中進(jìn)行，其中將實(shí)施例2的經(jīng)涂覆的Fe/β沸石SCR催化劑的新鮮芯設(shè)置在對(duì)比例7或者實(shí)施例7或8的催化壁流式過(guò)濾器的芯下游的管道中。使合成氣混合物以30,000hr-1的催化劑活塞排量(sweptvolume)經(jīng)過(guò)該管道。使用爐在穩(wěn)態(tài)溫度以900℃的過(guò)濾器入口溫度將該催化壁流式過(guò)濾器樣品加熱(或“老化”)60分鐘，在此期間入口SCR催化劑溫度為300℃。使用空氣(熱交換器)或水冷機(jī)構(gòu)在過(guò)濾器和SCR催化劑之間實(shí)現(xiàn)溫度降低。在老化過(guò)程中的氣體混合物為10％O2、6％H2O、6％CO2、100ppmCO、400ppmNO、100ppm作為C1計(jì)的HC，余量為N2。在老化之后，從該第一SCAT反應(yīng)器中取出該SCR催化劑，并將其插入第二SCAT反應(yīng)器中，特別用于測(cè)試該老化樣品的NH3-SCR活性。然后使用合成氣混合物(O2＝14％；H2O＝7％；CO2＝5％；NH3＝250ppm；NO＝250ppm；NO2＝0ppm；N2＝余量)測(cè)定SCR催化劑在150、200、250、300、350、450、550和650℃的SCR活性，將所得到的對(duì)于各溫度數(shù)據(jù)點(diǎn)的NOx轉(zhuǎn)化率相對(duì)于溫度描繪在附圖2中。該圖基本上衡量了反應(yīng)(9)和反應(yīng)(5)之間的競(jìng)爭(zhēng)，且因此衡量了反應(yīng)(9)通過(guò)消耗SCR反應(yīng)(反應(yīng)(5))所需的可獲得的NH3對(duì)NOx轉(zhuǎn)化率的影響程度。結(jié)果繪制在圖3中。參照?qǐng)D3，能夠看到在具有1:0的Pt:Pd重量比的催化煙灰過(guò)濾器(即對(duì)比例7)之后老化的Fe/β沸石SCR催化劑與新鮮樣品相比具有顯著降低的總NOx轉(zhuǎn)化活性。實(shí)施例8的具有5:1的Pt:Pd重量比的催化煙灰過(guò)濾器與對(duì)比例7相比具有提高的NOx轉(zhuǎn)化活性。然而，具有1:1的Pt:Pd重量比的實(shí)施例7具有與未老化的SCR催化劑明確類(lèi)似的性能。在上游不存在任何催化劑的情況下，在新鮮Fe/β催化劑和在300℃老化1小時(shí)后的Fe/β催化劑之間基本上沒(méi)有看到活性降低(結(jié)果未示出)。實(shí)施例10進(jìn)一步的Pt:Pd重量比研究如下進(jìn)一步制備兩種柴油氧化催化劑：柴油氧化催化劑D如下制備單層DOC。將硝酸鉑和硝酸鈀添加到二氧化硅-氧化鋁的漿料中。在該漿料中添加β沸石，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固體含量。使用實(shí)施例3的方法將該活化涂層漿料加入到400cpsi流通式基底上。將該加入的部分干燥，然后在500℃煅燒。該活化涂層中的總鉑族金屬負(fù)載量為60gft-3，總Pt:Pd重量比為4:1。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。柴油氧化催化劑E如下制備單層DOC。將硝酸鉑和硝酸鈀添加到二氧化硅-氧化鋁的漿料中。在該漿料中添加β沸石，使其包含<30質(zhì)量％的沸石固體含量。使用與DOCD所用的相同方法將該活化涂層漿料加入到400cpsi流通式基底上。將該加入的部分干燥，然后在500℃煅燒。該單層DOC中的總PGM負(fù)載量為120gft-3，總Pt:Pd重量比為2:1。從完成的制品上切下1英寸(2.54cm)直徑×3英寸(7.62cm)長(zhǎng)度的芯。所得到的部分描述為“新鮮的”，即未老化的。依照實(shí)施例5中列出的程序測(cè)試兩種催化劑。參照對(duì)照樣(未在DOCD或DOCE下游進(jìn)一步老化的經(jīng)老化的SCR催化劑)的結(jié)果示于圖4。結(jié)論總體來(lái)看，圖3中所示的實(shí)施例9連同實(shí)施例7和8和對(duì)比例7的結(jié)果表明，在1:1和5:1之間的Pt:Pd重量比有利于降低通過(guò)鉑族金屬(主要是鉑)從包含鉑族金屬的催化劑揮發(fā)到下游SCR催化劑所造成的NOx轉(zhuǎn)化活性損失的問(wèn)題。圖4中所示的實(shí)施例5和10連同柴油氧化催化劑D和E的結(jié)果顯示，對(duì)于具有2:1的Pt:Pd總重量比的在DOC下游老化的SCR催化劑，與對(duì)照樣的72％NOx轉(zhuǎn)化活性(在使用相同程序在1:1Pt:Pd總重量比的DOC(本文未描述)之后老化的SCR催化劑具有69％的NOx轉(zhuǎn)化活性)相比，NOx轉(zhuǎn)化活性的損失相對(duì)較小，為67％NOx轉(zhuǎn)化活性。然而，當(dāng)總Pt:Pd重量比提高到4:1時(shí)，SCR活性顯著降低到48％。因此本發(fā)明人總結(jié)，在約2:1Pt:Pd總重量比處存在邊界，在超過(guò)其的情況下更容易發(fā)生Pt揮發(fā)。因此，通過(guò)限定到DOC中整體2:1的總Pt:Pd重量以及限定到第二活化涂層中≤2:1的Pt:Pd重量比，DOC中的Pt較不容易揮發(fā)和遷移到下游的SCR催化劑。為避免任何不確定，本文引用的任意和所有文件的全部?jī)?nèi)容都通過(guò)參考引入本申請(qǐng)中。本申請(qǐng)還包括以下技術(shù)方案：1.用于氧化處理廢氣中的烴(HC)和一氧化碳(CO)的氧化催化劑，該氧化催化劑包含承載基底和負(fù)載在該承載基底上的多個(gè)催化劑層，其中該多個(gè)催化劑層包含活化涂層材料、活性金屬和烴吸附劑，且其中一個(gè)催化劑層位于催化劑表面層側(cè)，一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層位于比所述一個(gè)催化劑層低的一側(cè)上；其中：(a)所述一個(gè)催化劑層中烴吸附劑的量大于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中烴吸附劑的量，所述一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度等于或小于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的濃度；或者(b)所述一個(gè)催化劑層中烴吸附劑的量等于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中烴吸附劑的量，所述一個(gè)催化劑層中活性金屬的濃度小于所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中活性金屬的濃度。2.根據(jù)項(xiàng)目1所述的氧化催化劑，其由兩個(gè)催化劑層構(gòu)成。3.根據(jù)項(xiàng)目1或2的氧化催化劑，其中烴吸附劑是沸石。4.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中該一個(gè)催化劑層具有0.05-3.00gin-3的烴吸附劑濃度。5.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中烴吸附劑在所述一個(gè)催化劑層中與在所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中的量之比為10:1-1.1:1。6.根據(jù)項(xiàng)目1-4中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中沒(méi)有烴吸附劑。7.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中一個(gè)催化劑層或第二活化涂層具有該層的10-50wt％的烴吸附劑濃度。8.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中活性金屬是鉑、鈀或其混合物。9.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中該一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層具有0.05-3.5gin-3的活性金屬濃度。10.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中活性金屬在所述一個(gè)催化劑層中與在所述一個(gè)或多個(gè)其他催化劑層中的濃度之比為1:50-1:1.1。11.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中該一個(gè)催化劑層具有0.01-5wt％的活性金屬濃度。12.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其中活化涂層材料是選自SiO2、Al2O3、CeO2和TiO2的載體材料。13.根據(jù)前述項(xiàng)目中任一項(xiàng)所述的氧化催化劑，其是催化基底整料，其中該承載基底是基底整料，所述一個(gè)催化劑層是第一活化涂層，所述其他催化劑層之一是第二活化涂層。14.根據(jù)項(xiàng)目13所述的氧化催化劑，其中第一活化涂層包含含有鉑和用于鉑的至少一種載體材料的催化劑組合物，第二活化涂層包含含有鉑和鈀和用于鉑和鈀的至少一種載體材料的催化劑組合物，且其中第二活化涂層中鉑與鈀的重量比為≤2。15.用于處理從貧燃內(nèi)燃機(jī)排放的廢氣的催化基底整料，其包含在基底整料上的氧化催化劑，該催化基底整料包括第一活化涂層和第二活化涂層，其中第二活化涂層位于第一活化涂層之上的層中，其中第一活化涂層包含含有鉑和用于鉑的至少一種載體材料的催化劑組合物，其中第二活化涂層包含含有鉑和鈀和用于鉑和鈀的至少一種載體材料的催化劑組合物，且其中第二活化涂層中鉑與鈀的重量比為≤2。16.根據(jù)項(xiàng)目13-15中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中該基底整料是流通式基底整料。17.根據(jù)項(xiàng)目13-16中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第二活化涂層包含鉑和鈀，且其中第一活化涂層包含比第二活化涂層中的Pt:Pd重量比更高的鉑和鈀。18.根據(jù)項(xiàng)目13-17中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為≥1:1。19.根據(jù)項(xiàng)目18所述的催化基底整料，其中第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為≥2:1。20.根據(jù)項(xiàng)目13-19中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第一活化涂層和第二活化涂層總計(jì)的Pt:Pd重量比為≤10:1。21.根據(jù)項(xiàng)目13-20中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第一活化涂層包含第一活化涂層和第二活化涂層中總計(jì)存在的總鉑族金屬的25-75wt％。22.根據(jù)項(xiàng)目13-21中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第一活化涂層或第二活化涂層的至少一種載體材料包含選自由以下構(gòu)成的組的金屬氧化物：任選穩(wěn)定化的氧化鋁、無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁、任選穩(wěn)定化的氧化鋯、氧化鈰、氧化鈦和任選穩(wěn)定化的氧化鈰-氧化鋯混合氧化物或分子篩或者其任意兩種或更多種的混合物。23.根據(jù)項(xiàng)目13-22中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第一活化涂層和第二活化涂層中的至少之一包含各活化涂層的≤30wt％的分子篩。24.根據(jù)項(xiàng)目13-23中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中第一活化涂層和第二活化涂層各自中的活化涂層負(fù)載量單獨(dú)地選自0.1-3.5gin-3的范圍。25.根據(jù)項(xiàng)目13-24中任一項(xiàng)所述的催化基底整料，其中該氧化催化劑是柴油氧化催化劑或NOx吸附催化劑。26.用于貧燃內(nèi)燃機(jī)的排氣系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括根據(jù)項(xiàng)目13-25中任一項(xiàng)所述的第一催化基底整料。27.根據(jù)項(xiàng)目26所述的排氣系統(tǒng)，其包括包含選擇性催化還原(SCR)催化劑的第二催化基底整料，該第二催化基底整料設(shè)置在第一催化基底整料的下游。28.根據(jù)項(xiàng)目27所述的排氣系統(tǒng)，其包括在第一催化基底整料和第二催化基底整料之間用于將含氮還原劑注入廢氣的噴射器。29.根據(jù)項(xiàng)目27或28所述的排氣系統(tǒng)，其包括第三催化基底整料，其中第一催化基底整料的基底整料是流通式基底整料，其中第三催化基底整料是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，且其中入口表面與出口表面由多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)，該第三催化基底整料包含氧化催化劑且位于第一催化基底整料和第二催化基底整料之間。30.根據(jù)項(xiàng)目29所述的排氣系統(tǒng)，其包括在第一催化基底整料和第二催化基底整料之間用于將含氮還原劑注入廢氣的噴射器，其中該用于將含氮還原劑注入廢氣的噴射器經(jīng)布置以在第三催化基底整料和第二催化基底整料之間將含氮還原劑注入廢氣中。31.根據(jù)項(xiàng)目27或28所述的排氣系統(tǒng)，其包括第三基底整料，其中該第三基底整料是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，其中入口表面與出口表面由多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)，該第三基底整料位于第二催化基底整料的下游。32.根據(jù)項(xiàng)目31所述的排氣系統(tǒng)，其中第三基底整料包含氧化催化劑。33.根據(jù)項(xiàng)目27-32中任一項(xiàng)所述的排氣系統(tǒng)，其中第二催化基底整料是具有入口表面和出口表面的過(guò)濾基底整料，其中入口表面與出口表面由多孔結(jié)構(gòu)體分隔開(kāi)。34.根據(jù)項(xiàng)目29-33中任一項(xiàng)所述的排氣系統(tǒng)，其中過(guò)濾基底整料是壁流式過(guò)濾器。35.貧燃內(nèi)燃機(jī)，特別用于車(chē)輛，其包括根據(jù)項(xiàng)目26-34中任一項(xiàng)所述的排氣系統(tǒng)。36.減少或防止貧燃內(nèi)燃機(jī)的排氣系統(tǒng)中選擇性催化還原(SCR)催化劑變得鉑中毒的方法，該鉑可以從包含含有鉑和至少一種用于鉑的載體材料的催化劑組合物的第一活化涂層在該包含鉑的催化劑組合物暴露于相對(duì)極端的條件時(shí)揮發(fā)出來(lái)，該第一活化涂層位于SCR催化劑上游的基底整料上，該相對(duì)極端的條件包括較高的溫度，該方法包括將揮發(fā)的鉑捕集在位于第一活化涂層之上的層中的第二活化涂層中，該第二活化涂層包含含有鉑和鈀和用于鉑和鈀的至少一種載體材料的催化劑組合物，且其中第二活化涂層中鉑與鈀的重量比為≤2。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3