本發(fā)明屬于重金屬?gòu)U水處理領(lǐng)域，具體地說(shuō)，涉及一種螯合微濾膜的制備方法、再生方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：隨著工業(yè)化進(jìn)程的加速，大量含重金屬?gòu)U水(銅、鎳、鉛、鉻、汞、鎘等)難以有效處理、無(wú)法達(dá)標(biāo)排放或循環(huán)使用。重金屬類污染物危害大，不可生物降解和代謝，進(jìn)而對(duì)水生生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重危害，且進(jìn)入水體后易通過(guò)沉積或物理化學(xué)反應(yīng)等污染底泥。國(guó)內(nèi)外相關(guān)水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)都對(duì)重金屬類污染物提出了嚴(yán)格的排放限值。含重金屬?gòu)U水的常規(guī)處理方法主要包括混凝沉淀法、吸附法、離子交換法、膜分離法及其集成工藝?；炷恋矸ㄐ枰都哟罅克巹?，運(yùn)行費(fèi)用高，二次污染重；吸附法消耗大量吸附劑，難以規(guī)模化應(yīng)用；離子交換法抗污染性能差，處理成本高。而膜分離法具有分離效率高、分離速率快、設(shè)備簡(jiǎn)單、易于回收等優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)在水處理領(lǐng)域倍受關(guān)注，但也存在膜的耐污染性能差、投資成本高等不足。國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)調(diào)研顯示，目前對(duì)含重金屬?gòu)U水處理的膜研究與開(kāi)發(fā)主要集中于超濾膜或納濾膜的改性。超濾膜和納濾膜均可通過(guò)孔徑篩分原理截留重金屬離子，但此類膜在實(shí)際應(yīng)用中存在通量小、耐污染性能差等缺點(diǎn)。在眾多膜材料中，聚偏氟乙烯(PVDF)是一種耐沖擊性、耐磨性和耐切割性的力學(xué)性能優(yōu)良的膜材料，而且其改性膜材料在不降低通量的前提下，可通過(guò)吸附、截留等作用強(qiáng)化去除重金屬離子。中國(guó)專利號(hào)CN201010533375.6、申請(qǐng)公開(kāi)日為2011年2月2日的專利公開(kāi)了一種有效去除飲用水中重金屬離子的膜吸附劑及其制備方法，將聚合物和粉末狀陰、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂共混溶解后制成平板膜與中空纖維膜，該膜制備過(guò)程簡(jiǎn)單，但膜通量低、吸附量低；中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?01310479299.9、申請(qǐng)公開(kāi)日為2013年10月11日的專利公開(kāi)了一種吸附重金屬離子的復(fù)合平板膜的制備方法以及產(chǎn)品，該方法包括以單寧酸對(duì)水洗、酸洗后的凹凸棒土改性后，與聚偏氟乙烯復(fù)合制得，但該改性膜的親水性差，且純水通量相比于PVDF膜明顯下降。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明是解決現(xiàn)有商用微濾膜多局限于膜生物反應(yīng)器，其改性產(chǎn)品處理重金屬?gòu)U水存在改性過(guò)程繁瑣、改進(jìn)效果差、純水通量低、耐污染性能差的技術(shù)問(wèn)題，提供一種大通量高容量捕獲富集重金屬的螯合微濾膜的制備方法、再生方法和應(yīng)用。為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種螯合微濾膜的制備方法，包括以下步驟：A.聚偏氟乙烯平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入70～90份溶劑，再加入4～22份致孔劑和6～16份聚偏氟乙烯，攪拌至完全溶解得到鑄膜液；將鑄膜液在反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)1～44h，反應(yīng)溫度控制為50～100℃，靜置脫泡后采用熱致相法形成膜片，再將膜片放入蒸餾水中浸泡1～3h，最后經(jīng)干燥制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；B.脫氟：將步驟A制得的聚偏氟乙烯平片膜加入反應(yīng)器中，加入低濃度堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:20～1:50，控制溫度為10～100℃，反應(yīng)1～25h后洗凈并干燥；C.接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟B脫氟后的膜加入反應(yīng)器中，加入濃度為0.5～5％甲基丙烯酸縮水甘油酯的溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:20～1:50，加入引發(fā)劑和阻聚劑，控制溫度為10～80℃，反應(yīng)1～25h后洗凈并干燥；D.三聚氰胺改性：將步驟C制得的膜加入反應(yīng)器中，加入濃度為0.1～5.0％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:20～1:50，控制溫度10～120℃，反應(yīng)1～36h后洗凈并干燥。優(yōu)選地，所述的螯合微濾膜的制備方法步驟A中的溶劑為N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、三羥甲基丙烷、領(lǐng)苯二甲酸二甲酯、磷酸三乙酯中任意一種。優(yōu)選地，所述的螯合微濾膜的制備方法步驟A中的致孔劑為聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮中任意一種。優(yōu)選地，所述的螯合微濾膜的制備方法步驟B中的堿性高錳酸鉀溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5～5％。優(yōu)選地，所述的螯合微濾膜的制備方法步驟C中甲基丙烯酸甘油酯溶液的溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和甲苯中的任意一種優(yōu)選地，所述的螯合微濾膜的制備方法步驟C中引發(fā)劑為2,2-偶氮異丁氰、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化苯甲酰中任意一種，濃度為0.01～0.05‰。優(yōu)選地，所述的螯合微濾膜的制備方法步驟C中阻聚劑為甲基氫醌、對(duì)羥基苯甲醚、2-叔丁基對(duì)苯二酚中任意一種，濃度為0.01～0.05‰。一種螯合微濾膜的制備方法所制備的螯合微濾膜的再生方法，包括如下步驟：將吸附重金屬的螯合微濾膜在0.001～1.0M的鹽酸、硝酸或硫酸溶液中浸泡1～72h后，再用去離子水浸泡清洗1～72h，可恢復(fù)螯合微濾膜的重金屬吸附能力。本發(fā)明中螯合微濾膜的制備方法所制備的螯合微濾膜可用于去除水中的重金屬。多胺類改性環(huán)境功能材料對(duì)重金屬離子具有優(yōu)異的去除特性，吸附量大，且耐鹽性好；多胺改性后的PVDF膜，可通過(guò)多胺功能基與重金屬離子的配位作用增強(qiáng)去除；而且多胺改性后的PVDF膜親水性好，能同時(shí)發(fā)揮功能基配位作用和膜孔截留作用，提高捕集速率，增強(qiáng)富集能力；因此該膜可廣泛適用于涉重行業(yè)廢水、工業(yè)園區(qū)綜合廢水以及受污地表水、地下水中重金屬的高效去除。相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)方案的優(yōu)點(diǎn)在于：(1)利用堿性高錳酸鉀對(duì)PVDF膜脫氟、表面接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯后通過(guò)三聚氰胺親核取代改性接枝制備得到PVDF平板膜，通過(guò)表面改性處理PVDF膜，在保證膜本體結(jié)構(gòu)和機(jī)械強(qiáng)度的前提下，有效控制膜表面功能基含量和膜孔徑大小，改性后的PVDF微濾膜通量大于同類改性產(chǎn)品，拓寬了PVDF膜的應(yīng)用范圍；(2)膜改性所需原料簡(jiǎn)單易得，成本低廉，制備過(guò)程簡(jiǎn)便，適于工業(yè)化生產(chǎn)；(3)通過(guò)膜的功能基配位作用和膜孔截留作用，可發(fā)揮凈水過(guò)程的多效協(xié)同作用，實(shí)現(xiàn)重金屬的高效去除，在去除涉重行業(yè)廢水、工業(yè)園區(qū)綜合廢水以及受污地表水、地下水中重金屬中具有良好的應(yīng)用前景；(4)表面改性法將功能基團(tuán)通過(guò)化學(xué)鍵形式與膜表面相結(jié)合，相比于物理共混法可在保證膜本體的機(jī)械性能的前提下，具有更高的穩(wěn)定性：吸附重金屬的螯合微濾膜可采用常規(guī)酸溶液進(jìn)行有效再生，再生后的平板膜再生后對(duì)不同重金屬仍有很好的去除性能，可循環(huán)使用。具體實(shí)施方式為進(jìn)一步解釋本發(fā)明的內(nèi)容，結(jié)合實(shí)施案例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的使用范圍。實(shí)施例1(1)PVDF平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入76gN,N-二甲基乙酰胺，再加入9g分子量為400的聚乙二醇和15g聚偏氟乙烯PVDF，攪拌至完全溶解得到鑄膜液。將鑄膜液在反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)12h，控制溫度為80℃后，靜置脫泡后采用TIPS相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制膜，形成膜片后，將膜片浸入蒸餾水中1h，干燥后制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；(2)脫氟：將步驟(1)制得的PVDF膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入1％的堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:20，控制溫度為80℃，反應(yīng)4h后洗凈干燥；(3)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟(2)制得的膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入濃度為2％甲基丙烯酸縮水甘油酯的甲醇溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:50，加入2,2-偶氮異丁氰和對(duì)羥基苯甲醚，控制濃度分別為0.01‰和0.05‰，控制溫度65℃，反應(yīng)5h后洗凈干燥；(4)三聚氰胺氨化：向反應(yīng)器中加入濃度為0.25％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:25，將步驟(3)制得的膜加入反應(yīng)器中，控制溫度70℃，反應(yīng)8h后洗凈干燥。(5)將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為25℃，在膜壓差為0.2MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為646L·m-2·h-1。實(shí)施例2(1)PVDF平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入80g磷酸三乙酯，再加入4g分子量為8000的聚乙烯吡咯烷酮和16g聚偏氟乙烯PVDF，攪拌至完全溶解得到鑄膜液。將鑄膜液在反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)44h，控制溫度為100℃后，靜置脫泡后采用TIPS相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制膜，形成膜片后，將膜片浸入蒸餾水中3h，干燥后制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；(2)脫氟：將步驟(1)制得的PVDF膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入0.5％的堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:35，控制溫度為10℃，反應(yīng)1h后洗凈干燥；(3)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟(2)制得的膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入濃度為0.5％甲基丙烯酸縮水甘油酯的甲苯溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:25，加入過(guò)硫酸鉀和甲基氫醌，控制濃度分別為0.02‰和0.01‰，控制溫度80℃，反應(yīng)1h后洗凈并在空氣中干燥；(4)三聚氰胺氨化：向反應(yīng)器中加入濃度為0.1％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:50，將步驟(3)制得的膜加入反應(yīng)器中，控制溫度100℃，反應(yīng)36h后洗凈干燥。(5)將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為25℃，在膜壓差為0.1MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為597L·m-2·h-1。實(shí)施例3(1)PVDF平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入70g三羥甲基丙烷，再加入22g分子量為500的聚乙二醇和8g聚偏氟乙烯PVDF，攪拌至完全溶解得到鑄膜液。將鑄膜液在反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)1h，控制溫度為50℃后，靜置脫泡后采用TIPS相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制膜，形成膜片后，將膜片浸入蒸餾水中2h，最后將膜片在空氣中干燥后，制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；(2)脫氟：將步驟(1)制得的PVDF膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入5.0％的堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:40，控制溫度為75℃，反應(yīng)25h后洗凈干燥；(3)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟(2)制得的膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入濃度為5.0％甲基丙烯酸縮水甘油酯的異丙醇溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:20，加入過(guò)硫酸銨和2-叔丁基對(duì)苯二酚，控制濃度分別為0.03‰和0.02‰，控制溫度30℃，反應(yīng)15h后洗凈干燥；(4)三聚氰胺氨化：向反應(yīng)器中加入濃度為5.0％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:35，將步驟(3)制得的膜加入反應(yīng)器中，控制溫度40℃，反應(yīng)16h后洗凈干燥。(5)將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為25℃，在膜壓差為0.15MPa下預(yù)壓1h后測(cè)得，純水通量為597L·m-2·h-1。實(shí)施例4(1)PVDF平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入90gN-甲基吡咯烷酮，再加入4g分子量為24000的聚乙烯吡咯烷酮和6g聚偏氟乙烯PVDF，攪拌至完全溶解得到鑄膜液。將鑄膜液在反應(yīng)器中控制溫度為75℃，攪拌反應(yīng)30h后，靜置脫泡采用TIPS相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制膜，形成膜片后，將膜片浸入蒸餾水中2h，干燥后制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；(2)脫氟：將步驟(1)制得的PVDF膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入3.0％的堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:50，控制溫度為100℃，反應(yīng)15h后洗凈干燥；(3)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟(2)制得的膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入濃度為3.0％甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙醇溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:45，加入過(guò)氧化苯甲酰和對(duì)羥基苯甲醚，控制濃度分別為0.04‰和0.04‰，控制溫度40℃，反應(yīng)20h后洗凈干燥；(4)三聚氰胺氨化：向反應(yīng)器中加入濃度為5.0％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:20，將步驟(3)制得的膜加入反應(yīng)器中，控制溫度120℃，反應(yīng)1h后洗凈干燥。(5)將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為35℃，在膜壓差為0.15MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為651L·m-2·h-1。實(shí)施例5(1)PVDF平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入85g領(lǐng)苯二甲酸二甲酯，再加入5g分子量為400的聚乙二醇和10g聚偏氟乙烯PVDF，攪拌至完全溶解得到鑄膜液。將鑄膜液在反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)24h，控制溫度為85℃后，靜置脫泡后采用TIPS相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制膜，形成膜片后，將膜片浸入蒸餾水中90min，干燥后制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；(2)脫氟：將步驟(1)制得的PVDF膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入4.5％的堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:30，控制溫度為50℃，反應(yīng)8h后洗凈干燥；(3)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟(2)制得的膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入濃度為1.8％甲基丙烯酸縮水甘油酯的正丙醇溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:40，加入2,2-偶氮異丁氰和甲基氫醌，控制濃度分別為0.02‰和0.03‰，控制溫度10℃，反應(yīng)8h后洗凈干燥；(4)三聚氰胺氨化：向反應(yīng)器中加入濃度為3.0％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:40，將步驟(3)制得的膜加入反應(yīng)器中，控制溫度60℃，反應(yīng)4h后洗凈干燥。(5)將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為25℃，在膜壓差為0.2MPa下預(yù)壓1h后測(cè)得，純水通量為574L·m-2·h-1。實(shí)施例6(1)PVDF平片膜的制備：先在反應(yīng)器中加入75gN,N-二甲基乙酰胺，再加入15g分子量為10000的聚乙烯吡咯烷酮和10g聚偏氟乙烯PVDF，攪拌至完全溶解得到鑄膜液。將鑄膜液在反應(yīng)器中攪拌反應(yīng)10h，控制溫度為90℃后，靜置脫泡后采用TIPS相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制膜，形成膜片后，將膜片浸入蒸餾水中150min，干燥后制得聚偏氟乙烯PVDF平片膜；(2)脫氟：將步驟(1)制得的PVDF膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入2.0％的堿性高錳酸鉀溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:25，控制溫度為65℃，反應(yīng)12h后洗凈干燥；(3)接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯：將步驟(2)制得的膜加入反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入濃度為4.0％甲基丙烯酸縮水甘油酯的甲醇溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:35，加入過(guò)硫酸鉀和2-叔丁基對(duì)苯二酚，控制濃度分別為0.05‰和0.01‰，控制溫度75℃，反應(yīng)25h后洗凈干燥；(4)三聚氰胺氨化：向反應(yīng)器中加入濃度為2.0％的三聚氰胺溶液，平片膜與溶液質(zhì)量比1:25，將步驟(3)制得的膜加入反應(yīng)器中，控制溫度10℃，反應(yīng)24h后洗凈干燥。(5)將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為20℃，在膜壓差為0.1MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為678L·m-2·h-1。實(shí)施例7螯合微濾膜的再生將實(shí)施例1所得的螯合微濾膜在動(dòng)態(tài)吸附截留了重金屬離子后，在濃度為0.5M的鹽酸溶液中浸泡36h后，再用去離子水浸泡12h清洗至中性，可恢復(fù)吸附膜吸附重金屬離子的能力。將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為20℃，在膜壓差為0.1MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為589L·m-2·h-1。實(shí)施例8螯合微濾膜的再生將實(shí)施例3所得的螯合微濾膜在動(dòng)態(tài)吸附截留了重金屬離子后，在濃度為0.001M的硝酸溶液中浸泡72h后，再用去離子水浸泡1h清洗至中性，可恢復(fù)吸附膜吸附重金屬離子的能力。將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為25℃，在膜壓差為0.2MPa下預(yù)壓1h后測(cè)得，純水通量為601L·m-2·h-1。實(shí)施例9螯合微濾膜的再生將實(shí)施例5所得的螯合微濾膜在動(dòng)態(tài)吸附截留了重金屬離子后，在濃度為1.0M的硫酸溶液中浸泡1h后，再用去離子水浸泡20h清洗至中性，可恢復(fù)吸附膜吸附重金屬離子的能力。將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為30℃，在膜壓差為0.15MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為558L·m-2·h-1。實(shí)施例10螯合微濾膜的再生將實(shí)施例6所得的螯合微濾膜在動(dòng)態(tài)吸附截留了重金屬離子后，在濃度為0.1M的硝酸溶液中浸泡12h后，再用去離子水浸泡72h清洗至中性，可恢復(fù)吸附膜吸附重金屬離子的能力。將上述螯合微濾膜置于錯(cuò)流膜過(guò)濾系統(tǒng)，控制系統(tǒng)溫度為25℃，在膜壓差為0.2MPa下預(yù)壓30min后測(cè)得，純水通量為659L·m-2·h-1。實(shí)施例1-6制得的重金屬螯合微濾膜對(duì)重金屬的吸附截留效果見(jiàn)表一，可見(jiàn)本發(fā)明制得的重金屬螯合微濾膜具有良好的重金屬?gòu)U水治理效果。表一實(shí)施例1-6制得的重金屬螯合微濾膜對(duì)重金屬的吸附截留效果重金屬類別起始濃度mg/L去除率％重金屬類別起始濃度mg/L去除率％實(shí)施例1銅6.3100鋅8.499.8實(shí)施例2鎘10.298.6鉛19.597.3實(shí)施例3鎳5.899.7鉻5.298.9實(shí)施例4鈷5.999.6鎳5.599.9實(shí)施例5銅6.799.7鐵5.599.1實(shí)施例6鉻4.998.2鉛21.398.8相同的螯合微濾膜再生前后重金屬離子吸附截留性能見(jiàn)表二，可見(jiàn)本發(fā)明制得的重金屬螯合微濾膜具有良好的再生能力，再生過(guò)程簡(jiǎn)便，可實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。表二相同的螯合微濾膜再生前后重金屬離子吸附截留性能重金屬類別起始濃度mg/L去除率％重金屬類別起始濃度mg/L去除率％實(shí)施例1鉛15.498.6銅5.799.1實(shí)施例2鎳6.399.8鎘9.898.4實(shí)施例3鉻4.998.9鋅6.398.7實(shí)施例4鈷5.499.5鉛16.197.5實(shí)施例5銅6.598.8鎳5.497.8實(shí)施例6鐵5.597.6鉻5.299.2需要說(shuō)明的是上述實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并沒(méi)有用來(lái)限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，在上述基礎(chǔ)上做出的等同替換或者替代均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3