本發(fā)明涉及超疏水或超雙疏涂層制備領(lǐng)域，尤其涉及一種可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層的制備方法。

背景技術(shù)：

表面潤濕性是固體表面的重要特征之一，潤濕性可以用表面上水的接觸角來衡量；超疏水表面因其對(duì)水的接觸角大于150°、滾動(dòng)角小于10°，且具有自清潔的特性而引起了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界極大的興趣。在自然界中，許多植物的葉子和花瓣、昆蟲的翅膀以及鳥類的羽毛等均是天然的超疏水材料。超疏水表面的自清潔功能，即表面污染物如灰塵等可以被滾落的水滴帶走而不留下任何痕跡。自清潔涂層具有節(jié)水、節(jié)能、環(huán)保等優(yōu)勢(shì)，越來越受到人們的廣泛關(guān)注，是目前材料學(xué)科研究的熱點(diǎn)之一。

隨著人們對(duì)超疏水和超雙疏表面的研究興趣與日俱增，尤其是近年來雨雪冰凍災(zāi)害對(duì)輸電通信電路、航空、航?；蚋哞F運(yùn)輸造成的不同程度的損失，更使人們加大了對(duì)超疏水或超雙疏表面防覆冰和抗結(jié)冰的研究力度。在現(xiàn)實(shí)環(huán)境中，如高空中懸掛的電線、云層中飛行的飛機(jī)機(jī)翼、風(fēng)力發(fā)電機(jī)的機(jī)翼等，在遭遇低溫和大濕度的情況下，往往表面容易結(jié)冰，從而造成重大的經(jīng)濟(jì)損失。因此，加強(qiáng)對(duì)固體表面的超疏水或超雙疏性能在抗結(jié)冰方面的相關(guān)研究就顯得尤為重要。

與傳統(tǒng)的融冰和除冰方法相比超疏水技術(shù)的一個(gè)重要應(yīng)用就是抗結(jié)冰結(jié)霜，即延遲、降低甚至完全阻止冰霜在固體堆積，能夠較好地解決問題。經(jīng)過大量的研究證明，表面的超疏水化降低了冰在表面的粘附強(qiáng)度。但是最近的研究又表明，大部分已制備的超疏水或超雙疏表面并不能持久抗結(jié)冰：尤其是當(dāng)超疏水表面遇到環(huán)境溫度極低和濕度很大情況時(shí)超疏水表面抗結(jié)冰的情況并不是很理想，有時(shí)甚至其表面一旦結(jié)冰更難除去。

基于上述問題，本發(fā)明提供了一種可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層的制備方法，本發(fā)明制備出的超雙疏涂層能夠在低溫、大濕度環(huán)境下仍可運(yùn)，實(shí)現(xiàn)了超雙疏涂層的可持久的抗結(jié)冰性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層的制備方法，通過采用底層涂料和面層涂料進(jìn)行超雙疏涂層制備，有效提高了在低溫、大濕度環(huán)境下固體表面的可持久抗結(jié)冰性能，同時(shí)保持固體表面的超雙疏性能。

本發(fā)明的目的主要是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層的制備方法，具體包括以下步驟：

步驟1、對(duì)基材表面進(jìn)行清洗和噴砂粗化處理，得到處理好的基材；

步驟2、將環(huán)氧樹脂、固化劑及第一溶劑進(jìn)行共混后得到環(huán)氧樹脂溶液；

步驟3、將亞微米粒子、納米粒子分散于第二溶劑，超聲及攪拌后，加入氟硅烷，繼續(xù)超聲及攪拌，得到了粒子復(fù)合懸浮液；

步驟4、將步驟2所得的環(huán)氧樹脂溶液噴涂步驟1處理過的基材表面，再將該基材干燥，對(duì)環(huán)氧樹脂膠進(jìn)行半固化；

步驟5、將步驟3所得的粒子復(fù)合懸浮液噴涂到步驟4所得到的基材表面，再將該基材烘干進(jìn)行完全固化；

步驟6、對(duì)步驟5所得到的基材表面進(jìn)行沖洗，即可得到可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層。

進(jìn)一步的，所述步驟1中，所述基材為平面、曲面或不規(guī)則形狀的硅片、金屬、玻璃、塑料、木材或石材；所述對(duì)基材表面進(jìn)行清洗是采用丙酮、去離子水、乙醇依次清洗。

本發(fā)明中的制備方法不受基材的形狀、大小和種類的影響，也并不限于上述基材，同時(shí)，金屬基材可以是鐵、鋁、或鋁合金，但不僅限于這幾種，玻璃基材可以是石英或普通玻璃；本發(fā)明基材可以是紙板，紙板只需要擦洗即可。

進(jìn)一步的，所述步驟1中，噴砂粗化處理的工藝參數(shù)為：空氣壓力0.5～1.0mpa，噴砂時(shí)間10秒～1分鐘，噴砂用砂丸目數(shù)40～200目。

本發(fā)明將基體表面進(jìn)行噴沙粗化處理，可以增大基體表面的粗糙度，提高涂層與基體的結(jié)合強(qiáng)度，進(jìn)而提高超雙疏涂層表面的牢固性和耐久性。

進(jìn)一步的，所述步驟2中，所述環(huán)氧樹脂、固化劑以及第一溶劑的質(zhì)量比為(4～10)：(2～10)：100。

進(jìn)一步的，所述環(huán)氧樹脂為雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或多種；所述固化劑為脂環(huán)胺固化劑；所述第一溶劑是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯的一種或多種混合溶劑。

為了在光滑表面構(gòu)建出超疏水或超雙疏表面，目前常用的方法是將無機(jī)納米粒子和含氟聚合物共混或?qū)⒓{米粒子氟化，然后將氟化后的納米粒子涂到材料表面從而構(gòu)建超疏水或超雙疏表面。這些方法中，聚合物和無機(jī)粒子與基底之間很難通過化學(xué)鍵作用粘接在一起，僅僅是靠物理吸附作用，粘接力不強(qiáng)，從而導(dǎo)致所構(gòu)建的超疏水或超雙疏表面存在不牢固，耐摩擦、耐洗滌性不強(qiáng)。本發(fā)明采用底層涂料和面層涂料進(jìn)行超雙疏涂層制備，其中，底層涂料采用雙組分環(huán)氧樹脂，環(huán)氧樹脂有萬能膠的功能，一方面它可以牢固地粘接在基材表面，另一方面它將無機(jī)二氧化硅粒子牢固地粘接上，起一個(gè)中間膠粘體的作用，實(shí)現(xiàn)了超雙疏所需粗糙結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑，從而使得所構(gòu)建的超雙疏涂層具有良好的耐久性和牢固性，同時(shí)具有可持久的抗結(jié)冰性能。

進(jìn)一步的，所述步驟3中，將亞微米粒子、納米粒子分散于第二溶劑，超聲及攪拌1～3小時(shí)后，加入氟硅烷，繼續(xù)超聲及攪拌1～3小時(shí)，得到了粒子復(fù)合懸浮液；所述步驟4中將基材置于25～80℃下干燥0.5～2h進(jìn)行半固化；所述步驟5中將基材在溫度為25～80℃下烘干0.5～24h進(jìn)行完全固化。

進(jìn)一步的，所述亞微米粒子為粒徑200～500nm的二氧化硅粒子；所述納米粒子為粒徑7～40nm的親水型氣相二氧化硅粒子，所述第二溶劑為丙酮、乙醇、正己烷、乙酸甲酯、四氯化碳的一種或多種混合溶劑。

本發(fā)明中將200～500nm亞微級(jí)的二氧化硅和7～40nm的氣相二氧化硅粒子分散于面層溶液中，噴涂后在基材表面及環(huán)氧樹脂層表面形成了精細(xì)的二元粗糙微納結(jié)構(gòu)；當(dāng)涂層僅有小粒徑二氧化硅時(shí)，外界在外力施加于此涂層時(shí)，小粒徑二氧化硅很容易被外力沖散，從而喪失超雙疏性能；當(dāng)僅使用大粒徑的二氧化硅時(shí)，涂層表面達(dá)不到實(shí)現(xiàn)超雙疏的微納精細(xì)結(jié)構(gòu)，從而無法實(shí)現(xiàn)基材表面的超雙疏化；本發(fā)明將兩種粒徑的二氧化硅粒子由于相互交叉綁定于一塊，當(dāng)外界在外力施加于此涂層時(shí)，大粒徑的亞微級(jí)的二氧化硅粒子會(huì)對(duì)小粒徑的納米氣相二氧化硅受到的力有一定的分散作用，因此此結(jié)構(gòu)可以提高涂層的耐久性和牢固性能，從而延長涂層的使用壽命。

進(jìn)一步的，所述亞微米粒子、納米粒子、氟硅烷以及第二溶劑的質(zhì)量比為(1～3)：(1～3)：(2～10)：100。

優(yōu)選的，所述納米粒子與亞微米粒子的質(zhì)量比為(1～0.5)：(0.5～0.1)。

本發(fā)明中將粒徑為7～40nm氣相二氧化硅與粒徑為200～500nm的亞微級(jí)二氧化硅的控制為(1～0.5)：(0.5～0.1)，所制備出的超雙疏涂層對(duì)水霧具有超疏水、不黏附的特性。當(dāng)用噴槍將霧化后的水霧連續(xù)噴于樣品表面時(shí)，在這種大濕度的情況下，水霧到涂層表面上的小水滴能迅速從涂層上滾動(dòng)或彈跳離開，且不會(huì)凝聚成大液滴，從而實(shí)現(xiàn)涂層表面防霧的效果；當(dāng)將涂層置于零下10℃的低溫環(huán)境中，繼續(xù)用噴槍將霧化后的水霧噴于涂層表面時(shí)，水霧到涂層表面上的小水滴仍能迅速從涂層上滾動(dòng)或彈跳離開，且不凝聚成大液滴，持續(xù)噴200分鐘后，涂層表面沒有出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象，最終涂層達(dá)到了抗結(jié)冰的效果及性能。

進(jìn)一步的，所述氟硅烷為碳鏈長度大于4，且端基為甲氧基、乙氧基或氯基的全氟硅烷的一種或多種。

優(yōu)選的，所述氟硅烷為全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟癸基三氯硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、全氟辛基三氯硅烷的一種或多種。

進(jìn)一步的，所述步驟3中，所述氟硅烷與兩種粒徑二氧化硅的總的質(zhì)量比要大于1：1。

本發(fā)明對(duì)氟硅烷的比例控制有嚴(yán)格的要求，氟硅烷與兩種粒徑二氧化硅的總的質(zhì)量比要大于1：1，在此比例下，氟硅烷除了能完全將二氧化硅表面接枝滿長鏈?zhǔn)杷栌突鶊F(tuán)，還會(huì)剩余一部分在溶劑當(dāng)中；當(dāng)對(duì)二氧化硅粒子復(fù)合懸浮液進(jìn)行表面噴涂時(shí)，溶劑中剩余的氟硅烷便會(huì)與之前噴涂的半固化的環(huán)氧樹脂層的環(huán)氧基進(jìn)行縮合反應(yīng)，從而在降低了環(huán)氧樹脂層的表面能同時(shí)，還能與二氧化硅粒子表面的氟基團(tuán)共同在基材表面形成一層氟化膜，進(jìn)而進(jìn)一步地提升了超雙疏涂層表面的耐久性、牢固性以及抗結(jié)冰的持久性。

進(jìn)一步的，所述步驟4和步驟5中，使用噴槍進(jìn)行噴涂，所述噴槍為直徑0.5～2mm的商用噴槍，以壓縮空氣為載體，調(diào)整噴斑為扇形，噴嘴距基材的噴涂距離10～20cm，噴嘴與基材垂直呈90°角度，從左至右以2～5cm/s的速度依次噴涂，噴涂壓力30～100psi，對(duì)基材重復(fù)噴涂2～5次。

進(jìn)一步的，所述步驟6中使用乙醇或丙酮沖洗。

一種可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層的制備方法所制備的超雙疏涂層，原料主要包括環(huán)氧樹脂溶液和粒子復(fù)合懸浮液，所述環(huán)氧樹脂溶液包括環(huán)氧樹脂4～10份、固化劑2～10份、第一溶劑100份；所述粒子復(fù)合懸浮液包括亞微米粒子1～3份、納米粒子1～3份、氟硅烷2～10份、第二溶劑100份。

本發(fā)明有益效果如下：

(1)本發(fā)明在各基材表面制備的超雙疏涂層，因其與水、甘油、食用油、原油等的接觸角大于150°、滾動(dòng)角小于10°，從而可使基材具有優(yōu)異的超疏水和超疏油的超雙疏性能，以及良好的自清潔性能。

(2)本發(fā)明在各基材表面制備地超雙疏涂層具有良好的耐久性和牢固性，且具有可持久的抗結(jié)冰性能。

(3)本發(fā)明所制備的可持久抗結(jié)冰超雙疏涂層，耐老化和耐酸堿腐蝕性能優(yōu)異，且能經(jīng)受一定的抗沖擊性能；自然環(huán)境中放置一年后，涂層的外觀、顏色均無明顯的變化，且仍能保護(hù)優(yōu)良的超雙疏性以及抗結(jié)冰性。

(4)本發(fā)明可持久抗結(jié)冰超雙疏涂層可以在室外高空中懸掛的電線、云層中飛行的飛機(jī)機(jī)翼、風(fēng)力發(fā)電機(jī)的機(jī)翼等絕大部分需要防止結(jié)冰的表面進(jìn)行應(yīng)用。

(5)本發(fā)明中所用到的所有試劑均可使用工業(yè)級(jí)試劑，所采用的方法操作工藝簡(jiǎn)單，將普通商用原材料進(jìn)行簡(jiǎn)單的稀釋分散，通過噴涂技術(shù)依次噴涂于基材上，便可直接獲得所需涂層，成本低、綠色環(huán)保、無需復(fù)雜的處理步驟，也無需昂貴的儀器設(shè)備，適用于對(duì)相關(guān)基材表面進(jìn)行大批量超雙疏涂層的制備，具有大規(guī)模工業(yè)化的應(yīng)用前景，可創(chuàng)造重大的經(jīng)濟(jì)效益。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的超雙疏鋁合金表面對(duì)水和油的超疏水超疏油宏觀效果圖。

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2的超雙疏楊木板表面對(duì)水和油的超疏水超疏油宏觀效果圖。

圖3為本發(fā)明實(shí)施例3的超雙疏瓦楞紙板表面對(duì)水和油的超疏水超疏油宏觀效果圖。

圖4為本發(fā)明實(shí)施例4的超雙疏紅磚表面對(duì)水和油的超疏水超疏油宏觀效果圖。

圖5為本發(fā)明實(shí)施例1的超雙疏鋁合金表面涂層與水滴的接觸角測(cè)試圖。

圖6為本發(fā)明實(shí)施例1的超雙疏鋁合金表面涂層與甘油的接觸角測(cè)試圖。

圖7為本發(fā)明實(shí)施例1-4的超雙疏涂層抗沖擊性能檢測(cè)中漏沙實(shí)驗(yàn)示意圖。

圖中，1-水，2-大豆油，3-甘油，4-液壓油，5-沙粒下落流，6-超雙疏涂層，7-沙粒收集器，8-沙粒收集器距超雙疏涂層高度為30cm。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖來具體描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，其中，附圖構(gòu)成本申請(qǐng)一部分，并與本發(fā)明的實(shí)施例一起用于闡釋本發(fā)明的原理。

實(shí)施例1

本實(shí)施方式中，基體材料選擇厚度約為200*200*3mm的鋁合金板，該鋁合金板可以是上海智昕工貿(mào)有限公司-2014型，可持久抗結(jié)冰的超雙疏的鋁合金板制備方法是按如下步驟進(jìn)行的：

(1)鋁合金板做為基材，用水及干凈的棉布清洗干凈，之后采用80目棕剛玉砂對(duì)基體表面進(jìn)行噴砂粗化處理，空氣壓力0.5mpa，噴砂時(shí)間1分鐘；之后再用丙酮、乙醇和去離子水依次清洗基材表面，室溫下干燥待用；

(2)將5g的環(huán)氧樹脂(南通星辰合成材料有限公司，鳳凰牌，環(huán)氧樹脂(e-44))，5g脂環(huán)胺固化劑超聲并攪拌溶解于50ml丙酮，30ml二甲苯，20ml乙酸叔丁酯的混合溶劑中，制備得到環(huán)氧樹脂膠液；

(3)稱取3g粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅和3g平均粒徑為200nm的二氧化硅，攪拌及超聲分散于100ml的丙酮中，超聲1小時(shí)；之后加入8g全氟癸基三氯硅烷，繼續(xù)攪拌并超聲1小時(shí)后，制備得到了粒子復(fù)合溶液；

(4)將(2)步中制備得到的環(huán)氧樹脂膠液通過噴槍噴涂于鋁合金板基材表面：使用噴嘴直徑0.5mm的商用噴槍，以壓縮空氣為載體，調(diào)整噴斑為扇形，噴嘴距基材的噴涂距離15cm，噴嘴與基材垂直呈90°角度，噴涂壓力30psi不變，以5cm/s的速度從左到右對(duì)基材進(jìn)行噴涂；如此重復(fù)2次；常溫下半固化1小時(shí)，鋁合金板基材獲得所需的半固化環(huán)氧樹脂膠層；

(5)采用與步驟(4)中同樣的噴涂技術(shù)，將步驟(3)中的粒子復(fù)合溶液噴涂于步驟(4)半固化的環(huán)氧樹脂膠層表面，重復(fù)噴涂3次；之后常溫下放置5小時(shí)完全固化；

(6)用乙醇或丙酮沖洗步驟(5)所得到的基材表面，即可獲得持久抗結(jié)冰的超雙疏的鋁合金板。

同時(shí)，本發(fā)明對(duì)所制備的超雙疏鋁合金板的性能進(jìn)行檢測(cè)：

(1)對(duì)超疏水和超疏油性能進(jìn)行檢測(cè)：

室溫下，用微量注射器量取5μl的水和油水平滴于樣品表面，靜置5s后，采用上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司jc2000c型接觸角測(cè)量儀進(jìn)行測(cè)量，讀取水和油的接觸角數(shù)值，采用斜板法測(cè)量涂層表面的滾動(dòng)角；測(cè)試結(jié)果得出，該涂層對(duì)水的接觸角達(dá)161°，滾動(dòng)角3°；對(duì)甘油的接觸角達(dá)154°，滾動(dòng)角5°。

(2)對(duì)抗結(jié)冰性能進(jìn)行檢測(cè)：

超雙疏涂層的抗結(jié)冰性能通過自制的儀器測(cè)量：本實(shí)施例1所制備的鋁合金板樣品被放置在一個(gè)平臺(tái)上，平臺(tái)呈30度的角水平靜置，將平臺(tái)表面溫度冷卻到-10℃，當(dāng)平臺(tái)的溫度達(dá)到此設(shè)定值并穩(wěn)定后，通過噴槍將霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)水平于地面噴散于樣品涂層表面，持續(xù)噴涂200分鐘。持續(xù)噴涂過程中觀察發(fā)現(xiàn)，當(dāng)小水滴噴到基材表面時(shí)，瞬間被彈走，水滴在基材表面停留時(shí)間極短；樣品表面無小水珠掛于其表面，200分鐘后未出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象。

本發(fā)明制備五個(gè)對(duì)比例鋁合金板涂層，即對(duì)比例1～5，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1，對(duì)比例1是將本實(shí)施例1中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得超雙疏鋁合金板表面；通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得水的接觸角達(dá)166°，滾動(dòng)角2°；甘油的接觸角158°，滾動(dòng)角4°，證明僅使用小粒徑的氣相二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層；但是將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約2mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣便增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴20分鐘后，鋁合金板表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明此對(duì)比例1所制備的鋁合金板表面不抗結(jié)冰。

對(duì)比例2是將本實(shí)施例1中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為200nm的，其它步驟不變；最終制備得超雙疏鋁合金板表面；通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得水的接觸角達(dá)154°，滾動(dòng)角6°；甘油的接觸角150°，滾動(dòng)角8°，證明僅使用200nm粒徑的二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層。同樣將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約3mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣也增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴涂5分鐘后，鋁合金板表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明此對(duì)比例2所制備的鋁合金板表面同樣不抗結(jié)冰。

而對(duì)比例3～對(duì)比例5是通過改變7～40nm的親水型氣相二氧化硅與200nm粒徑的二氧化硅的質(zhì)量比進(jìn)行測(cè)試，具體見表1。

表1實(shí)施例1中抗結(jié)冰性能測(cè)試的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

(3)耐酸堿腐蝕性能檢測(cè)：

將本實(shí)施例1所制備的超雙疏鋁合金板，此合金板進(jìn)行正反面全部噴涂，分別浸泡于ph＝1的硫酸溶液和ph＝14的naoh溶液中，浸泡50小時(shí)，測(cè)試涂層的耐酸性和耐堿性。浸泡50小時(shí)后，觀察到涂層表面無破損的跡象；并測(cè)得涂層的水接觸角和油接觸角，其中耐酸試驗(yàn)后水接觸角達(dá)160°，水滾動(dòng)角4°，甘油接觸角152°，滾動(dòng)角5°；耐堿試驗(yàn)后水接觸角達(dá)159°，水滾動(dòng)角4°，甘油接觸角152°，滾動(dòng)角6°；說明實(shí)施例1在鋁合金板表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐酸堿腐蝕性。

(4)抗沖擊性能檢測(cè)：

實(shí)施例1利用漏沙實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證鋁合金板表面超雙疏涂層的力學(xué)性能，漏沙試驗(yàn)狀態(tài)圖如圖7所示，將實(shí)施例1所制備的超雙疏鋁合金板水平成45°角放置，在距實(shí)施例1所制備的超雙疏鋁合金板中心30cm高度處放一個(gè)容器，容器中放有2kg的粒徑在100～300μm的沙粒；將沙粒從容器中漏下，與傾斜的實(shí)施例1所制備的超雙疏鋁合金板表面的超雙疏涂層碰撞，漏沙速度約1g/s，碰撞面積約1cm²；當(dāng)沙粒全部漏完后，用去離子水輕輕沖掉鋁合金板表面的沙子，然后測(cè)量涂層的水接觸角仍可達(dá)到158°，滾動(dòng)角達(dá)4°；甘油接觸角還151°，滾動(dòng)角達(dá)6°，說明鋁合金板表面的超雙疏涂層具有良好的抗沖擊性；同時(shí)，將漏沙實(shí)驗(yàn)后的鋁合金板表面置于-10℃的環(huán)境中噴水霧后發(fā)現(xiàn)，持續(xù)噴霧200分鐘后鋁合金板表面仍無結(jié)冰現(xiàn)象。

同時(shí)，將對(duì)比例1和對(duì)比例2也進(jìn)行與實(shí)施例1相同條件的漏沙實(shí)驗(yàn)后，其水和油的接觸角都發(fā)生了明顯的降低，滾動(dòng)角也明顯的升高，具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表2。同時(shí)，通過噴涂霧化后的水霧進(jìn)行防霧性能檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，對(duì)比例1和對(duì)比例2經(jīng)漏沙實(shí)驗(yàn)后的涂層表面在水霧噴于表面的瞬間，便開始有凝結(jié)的大水滴出現(xiàn)，當(dāng)大水滴凝結(jié)成3～5mm的水珠時(shí)，才會(huì)從表面滾落；當(dāng)將樣品置于-10℃的環(huán)境中噴水霧后發(fā)現(xiàn)，僅持續(xù)噴水霧5分鐘，涂層表面便結(jié)了一層明顯的冰層。

本發(fā)明又制備了對(duì)比例6，對(duì)比例6的制備方法是不實(shí)施本實(shí)施例1中第(2)步噴涂環(huán)氧樹脂膠層，而是在鋁合金板上直接噴涂復(fù)合粒子溶液，其他步驟與實(shí)施例1相同，對(duì)對(duì)比例6固化后的鋁合金板表面進(jìn)行與實(shí)施例1完全相同的抗漏沙實(shí)驗(yàn)；漏沙實(shí)驗(yàn)完成后，發(fā)現(xiàn)鋁合金板表面的復(fù)合粒子涂層已完全被打掉，裸露出鋁合金，已完全喪失其超雙疏性，具體數(shù)據(jù)見表2。

表2實(shí)施例1中抗沖擊性能測(cè)試的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

從以上對(duì)比例1、2、6對(duì)涂層抗沖擊性能的檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，環(huán)氧樹脂膠層一方面可以牢固地粘接在基材表面，另一方面它將無機(jī)二氧化硅粒子牢固地粘接上，起一個(gè)中間膠粘體的作用，其對(duì)超雙疏涂層的耐久性、穩(wěn)定性以及可持續(xù)抗結(jié)冰性起著關(guān)鍵的作用；此外，兩種粒徑的二氧化硅粒子由于相互交叉綁定于一塊，當(dāng)外界在外力施加于此涂層時(shí)，大粒徑的亞微級(jí)的二氧化硅粒子會(huì)對(duì)小粒徑的納米氣相二氧化硅受到的力有一定的分散作用，這兩種粒徑的粒子的共同作用，同樣也對(duì)超雙疏涂層的耐久性、穩(wěn)定性以及可持續(xù)抗結(jié)冰性起著關(guān)鍵的作用。

通過對(duì)比例的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，進(jìn)一步說明本實(shí)施例1在鋁合金板表面制備的超雙疏涂層具有很好的抗沖擊性以及可持久抗結(jié)冰性。

(5)耐超聲性能檢測(cè)：

將本實(shí)施例1所制備的超雙疏鋁合金板浸泡在無水乙醇或丙酮中，因?yàn)闊o水乙醇或丙酮對(duì)涂層有很好的浸潤性，然后采用潔盟jp-080s型超聲波清洗機(jī)(深圳市潔盟清洗設(shè)備有限公司)超聲200min，測(cè)得超聲后的水接觸角仍可達(dá)到158°，滾動(dòng)角達(dá)4°；甘油接觸角還151°，滾動(dòng)角達(dá)6°，說明本實(shí)施例1在鋁合金板表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐超聲性。

(6)耐老化性能檢測(cè)：

本發(fā)明所制備的超雙疏涂層的耐老化性能通過氙燈老化儀進(jìn)行測(cè)試，將實(shí)施例1所制備的超雙疏涂層鋁合金板置于氙燈老化儀中，38℃，340nm處輻照強(qiáng)度0.51w/m²，輻照2000小時(shí)，2000小時(shí)后，涂層無明顯變化，其水接觸角達(dá)159°，滾動(dòng)角達(dá)4°，甘油接觸角153°，甘油滾動(dòng)角6°，說明本實(shí)施例1在鋁合金板表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐老化性能。

實(shí)施例2

本實(shí)施例中，基體材料選擇厚度約為200*200*15mm的楊木板，可持久抗結(jié)冰的超雙疏的楊木板制備方法是按如下步驟進(jìn)行的：

(1)楊木板做為基材，用水及干凈的棉布清洗干凈，之后采用200目棕剛玉砂對(duì)基體表面進(jìn)行噴砂粗化處理，空氣壓力2.0mpa，噴砂時(shí)間30s；之后再用丙酮、乙醇和去離子水依次清洗基材表面，室溫下干燥待用；

(2)將8g的環(huán)氧樹脂(南通星辰合成材料有限公司，鳳凰牌，環(huán)氧樹脂(e-51))，5g脂環(huán)胺固化劑超聲并攪拌溶解于50ml丙酮，35ml甲苯，15ml乙酸乙酯的混合溶劑中，制備得到環(huán)氧樹脂膠液；

(3)稱2.4g粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅和1.6g平均粒徑為500nm的二氧化硅，攪拌及超聲分散于100ml的無水乙醇中，超聲1.5小時(shí)；之后加入6g全氟癸基三氧基硅烷，繼續(xù)攪拌并超聲1.5小時(shí)后，制備得到了粒子復(fù)合溶液；

(4)將步驟(2)中的環(huán)氧樹脂膠液通過噴槍噴涂于楊木板材基材表面：使用噴嘴直徑0.5mm的商用噴槍，以壓縮空氣為載體，調(diào)整噴斑為扇形，噴嘴距基材的噴涂距離20cm，噴嘴與基材垂直呈90°角度，噴涂壓力50psi不變，以5cm/s的速度從左到右對(duì)基材進(jìn)行噴涂；如此重復(fù)3次；常溫下半固化2小時(shí)后，楊木板基材獲得所需半固化環(huán)氧樹脂膠層；

(5)采用與步驟(4)中同樣的噴涂技術(shù)，將步驟(3)中的粒子復(fù)合溶液噴涂于步驟(4)半固化的環(huán)氧樹脂膠層表面，重復(fù)噴涂5次；之后常溫下放置5小時(shí)完全固化；

(6)用乙醇或丙酮沖洗步驟(5)所得到的基材表面，即可獲得持久抗結(jié)冰的超雙疏的楊木板材。

本發(fā)明對(duì)實(shí)施例2所制備的楊木板材的性能進(jìn)行檢測(cè)，具體如下：

(1)對(duì)楊木板材的超疏水和超疏油性能進(jìn)行檢測(cè)：

室溫下，用微量注射器量取5μl的水和油水平滴于樣品表面，靜置5s后，采用上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司jc2000c型接觸角測(cè)量儀進(jìn)行測(cè)量，讀取水和油的接觸角數(shù)值，采用斜板法測(cè)量涂層表面的滾動(dòng)角；測(cè)試結(jié)果得出，該涂層對(duì)水的接觸角達(dá)166°，滾動(dòng)角2°；對(duì)甘油的接觸角達(dá)156度，滾動(dòng)角4°。

(2)對(duì)楊木板材的抗結(jié)冰性能進(jìn)行檢測(cè)：

超雙疏涂層的抗結(jié)冰性能通過自制的儀器測(cè)量：本實(shí)施例2所制備的楊木板材樣品被放置在一個(gè)平臺(tái)上，平臺(tái)呈30度的角水平靜置，將平臺(tái)表面溫度冷卻到-10℃，當(dāng)平臺(tái)的溫度達(dá)到此設(shè)定值并穩(wěn)定后，通過噴槍將霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)水平于地面噴散于樣品涂層表面，持續(xù)噴涂200分鐘；持續(xù)噴涂過程中觀察發(fā)現(xiàn)，當(dāng)小水滴噴到基材表面時(shí)，瞬間被彈走，水滴在基材表面停留時(shí)間極短；樣品表面無小水珠掛于其表面，200分鐘后未出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象。

本發(fā)明制備對(duì)比例7和對(duì)比例8，對(duì)比例7是將本實(shí)施例2中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得到超雙疏楊木板材表面，通過接觸角測(cè)量儀測(cè)對(duì)對(duì)比例7進(jìn)行檢測(cè)，得到其對(duì)水的接觸角達(dá)167°，滾動(dòng)角2°；甘油的接觸角158°，滾動(dòng)角3°，證明僅使用小粒徑的氣相二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層。但是將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于楊木板基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約2mm的大水滴，之后才會(huì)在楊木板基材表面滾落，這樣便增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴20分鐘后，楊木板材表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明此對(duì)比例7所制備的楊木板材表面不抗結(jié)冰。

對(duì)比例8是將本實(shí)施例2中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為500nm的二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得到超雙疏楊木板材表面。通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得水的接觸角達(dá)152°，滾動(dòng)角8°；甘油的接觸角146°，滾動(dòng)角10°，證明僅使用500nm粒徑的二氧化硅，雖然可以實(shí)現(xiàn)超疏水，但是實(shí)現(xiàn)不了超疏油。同樣將對(duì)比例8所制備的楊木板基材表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約2～5mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣也增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴涂5分鐘后，楊木板材表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明此對(duì)比實(shí)驗(yàn)所制備的楊木板材表面同樣不抗結(jié)冰。

(3)耐酸堿腐蝕性能檢測(cè)：

將本實(shí)施例2所制備的超雙疏楊木板材樣品，分別浸泡于ph＝1的硫酸溶液和ph＝14的naoh溶液中，浸泡50小時(shí)，測(cè)試涂層的耐酸性和耐堿性。浸泡50小時(shí)后，觀察到涂層表面無破損的跡象；并對(duì)浸泡后涂層的水接觸角和油接觸角進(jìn)行測(cè)試，其中耐酸試驗(yàn)后水接觸角達(dá)164°，水滾動(dòng)角3°，甘油接觸角155°，滾動(dòng)角6°；耐堿試驗(yàn)后水接觸角達(dá)163°，水滾動(dòng)角3°，甘油接觸角154°，滾動(dòng)角6°。說明本實(shí)施例2在楊木板材表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐酸堿腐蝕性。

(4)抗沖擊性能檢測(cè)：

將本實(shí)施例2利用漏沙實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證楊木板材表面超雙疏涂層的力學(xué)性能，見圖7：將楊木板基材水平成45°角放置，在距楊木板基材中心30cm的高度處放一個(gè)容器，容器中放有2kg的粒徑在100～300μm的沙粒；將沙粒從容器中漏下，與傾斜的楊木板基材表面的超雙疏涂層碰撞，漏沙速度約1g/s，碰撞面積約1cm²；當(dāng)沙粒全部漏完后，用去離子水輕輕沖掉楊木板材表面的沙子，然后測(cè)量涂層的水接觸角仍可達(dá)到160°，滾動(dòng)角達(dá)4°；甘油接觸角達(dá)152°，滾動(dòng)角達(dá)6°；說明本實(shí)施例2在楊木板材表面制備的超雙疏涂層具有很好的抗沖擊性；同時(shí)，將漏沙實(shí)驗(yàn)后的楊木板表面置于-10℃的環(huán)境中噴水霧后發(fā)現(xiàn)，持續(xù)噴霧200分鐘后樣品中表面仍無明顯結(jié)冰現(xiàn)象。

(5)耐老化檢測(cè)性能：

實(shí)施例2所制備的超雙疏涂層的耐老化性能通過氙燈老化儀進(jìn)行測(cè)試，將樣品置于氙燈老化儀中，38℃，340nm處輻照強(qiáng)度0.51w/m²，輻照2000小時(shí)，2000小時(shí)后，涂層無明顯變化，其水接觸角達(dá)164°，滾動(dòng)角達(dá)3°，甘油接觸角154°，甘油滾動(dòng)角5°；說明本實(shí)施例2在楊木板材表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐老化性能。

實(shí)施例3

本實(shí)施方式中，基體材料選擇厚度約為200*200*5mm的瓦楞紙板，可持久抗結(jié)冰的超雙疏的瓦楞紙板制備方法是按如下步驟進(jìn)行的：

(1)瓦楞紙板做為基材，用干凈的棉布擦拭干凈，待用；

(2)將5g的環(huán)氧樹脂(南亞塑膠工業(yè)股份有限公司，環(huán)氧樹脂(npel-128))，2g脂環(huán)胺固化劑超聲并攪拌溶解于40ml丙酮，40ml二甲苯，20ml乙酸叔丁酯的混合溶劑中，制備得到環(huán)氧樹脂膠液；

(3)稱1.1g粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅和0.9g平均粒徑為300nm的二氧化硅，攪拌及超聲分散于100ml的正己烷中，超聲1.5小時(shí)；之后加入4g全氟辛基三氯硅烷，繼續(xù)攪拌并超聲1.5小時(shí)后，制備得到了粒子復(fù)合溶液；

(4)將步驟(2)中的環(huán)氧樹脂膠液通過噴槍噴涂于瓦楞紙板基材表面：使用噴嘴直徑0.5mm的商用噴槍，以壓縮空氣為載體，調(diào)整噴斑為扇形，噴嘴距基材的噴涂距離15cm，噴嘴與基材垂直呈90°角度，噴涂壓力30psi不變，以5cm/s的速度從左到右對(duì)基材進(jìn)行噴涂；如此重復(fù)2次；常溫下半固化2小時(shí)后，瓦楞紙板基材獲得所需半固化環(huán)氧樹脂膠層；

(5)采用與步驟(4)中同樣的噴涂技術(shù)，將步驟(3)中的粒子復(fù)合溶液噴涂于步驟(4)半固化的環(huán)氧樹脂膠層表面，重復(fù)噴涂6次；之后常溫下放置5小時(shí)完全固化后；

(6)用乙醇或丙酮沖洗步驟(5)所得到的基材表面，即可獲得持久抗結(jié)冰的超雙疏的瓦楞紙板。

本發(fā)明對(duì)實(shí)施例3所制備的超雙疏的瓦楞紙板的性能進(jìn)行檢測(cè)，具體如下：

(1)對(duì)實(shí)施例3所制備的超雙疏的瓦楞紙板的超疏水和超疏油性能進(jìn)行檢測(cè)：

室溫下，用微量注射器量取5μl的水和油水平滴于樣品表面，靜置5s后，采用上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司jc2000c型接觸角測(cè)量儀進(jìn)行測(cè)量，讀取水和油的接觸角數(shù)值，采用斜板法測(cè)量涂層表面的滾動(dòng)角；測(cè)試結(jié)果得出，該涂層對(duì)水的接觸角達(dá)164°，滾動(dòng)角3°；對(duì)甘油的接觸角達(dá)156°，滾動(dòng)角5°。

(2)對(duì)實(shí)施例3所制備的超雙疏的瓦楞紙板的抗結(jié)冰性能進(jìn)行檢測(cè)：

超雙疏涂層的抗結(jié)冰性能通過自制的儀器測(cè)量：本實(shí)施例3所制備的瓦楞紙板樣品被放置在一個(gè)平臺(tái)上，平臺(tái)呈30度的角水平靜置，將平臺(tái)表面溫度冷卻到-10℃，當(dāng)平臺(tái)的溫度達(dá)到此設(shè)定值并穩(wěn)定后，通過噴槍將霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)水平于地面噴散于樣品涂層表面，持續(xù)噴涂200分鐘。持續(xù)噴涂過程中觀察發(fā)現(xiàn)，當(dāng)小水滴噴到基材表面時(shí)，瞬間被彈走，水滴在基材表面停留時(shí)間極短；樣品表面無小水珠掛于其表面，200分鐘后未出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象。

本發(fā)明制備對(duì)比例9和對(duì)比例10，對(duì)比例9是將本實(shí)施例3中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得超雙疏瓦楞紙板表面。通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得對(duì)比例9所制備的超雙疏瓦楞紙板表面對(duì)水的接觸角達(dá)166°，滾動(dòng)角2°；甘油的接觸角157°，滾動(dòng)角4°，證明僅使用小粒徑的氣相二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層；但是將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約2mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣便增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴20分鐘后，瓦楞紙板表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明此對(duì)比例9所制備的瓦楞紙板表面不抗結(jié)冰。

對(duì)比例10是將本實(shí)施例中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為300nm的二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得超雙疏瓦楞紙板表面；通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得水的接觸角達(dá)153°，滾動(dòng)角5°；甘油的接觸角151°，滾動(dòng)角7°，證明僅使用300nm粒徑的二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層；同樣將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約3mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣也增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴涂5分鐘后，瓦楞紙板表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明此對(duì)比例10所制備的瓦楞紙板表面同樣不抗結(jié)冰。

(3)對(duì)實(shí)施例3所制備的超雙疏的瓦楞紙板的抗沖擊性能進(jìn)行檢測(cè)：

本實(shí)施例3利用漏沙實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證瓦楞紙板表面超雙疏涂層的力學(xué)性能，見圖7：將通過樣品水平成45°角放置，在距樣品中心30cm的高度處放一個(gè)容器，容器中放有2kg的粒徑在100～300μm的沙粒；將沙粒從容器中漏下，與傾斜的樣品表面的超雙疏涂層碰撞，漏沙速度約1g/s，碰撞面積約1cm²。當(dāng)沙粒全部漏完后，用去離子水輕輕沖掉瓦楞紙板表面的沙子，然后測(cè)量涂層的水接觸角仍可達(dá)到159°，滾動(dòng)角達(dá)5°；甘油接觸角還152°，滾動(dòng)角達(dá)7°；說明本實(shí)施例3在瓦楞紙板表面制備的超雙疏涂層具有很好的抗沖擊性。同時(shí)，將漏沙實(shí)驗(yàn)后的瓦楞紙板置于-10℃的環(huán)境中噴水霧后發(fā)現(xiàn)，持續(xù)噴霧200分鐘后樣品中表面仍無明顯結(jié)冰現(xiàn)象。

(4)對(duì)實(shí)施例3所制備的超雙疏的瓦楞紙板的耐老化性能進(jìn)行檢測(cè)：

對(duì)本實(shí)施例3所制備的超雙疏涂層的耐老化性能通過氙燈老化儀進(jìn)行測(cè)試，將樣品置于氙燈老化儀中，38℃，340nm處輻照強(qiáng)度0.51w/m²，輻照2000小時(shí)，2000小時(shí)后，涂層無明顯變化，其水接觸角達(dá)161°，滾動(dòng)角達(dá)4°，甘油接觸角153°，甘油滾動(dòng)角7°；說明本實(shí)施例3在瓦楞紙板表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐老化性能。

實(shí)施例4

本實(shí)施例中，基體材料選擇厚度約為200*100*50mm的紅磚，可持久抗結(jié)冰的超雙疏的紅磚制備方法是按如下步驟進(jìn)行的：

(1)紅磚做為基材，用水及干凈的棉布清洗干凈，之后采用80目棕剛玉砂對(duì)基體表面進(jìn)行噴砂粗化處理，空氣壓力1.0mpa，噴砂時(shí)間1分鐘；之后再用丙酮、乙醇和去離子水依次清洗基材表面，室溫下干燥待用；

(2)將5g的環(huán)氧樹脂(南亞塑膠工業(yè)股份有限公司，環(huán)氧樹脂(npef-170))，5g脂環(huán)胺固化劑超聲并攪拌溶解于50ml丙酮，30ml二甲苯，20ml乙酸叔丁酯的混合溶劑中，制備得到環(huán)氧樹脂膠液；

(3)稱2g粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅和2g平均粒徑為200nm的二氧化硅，攪拌及超聲分散于100ml的丙酮中，超聲1小時(shí)；之后加入6g全氟辛基三乙氧基硅烷，繼續(xù)攪拌并超聲1小時(shí)后，制備得到了粒子復(fù)合溶液；

(4)將步驟(2)中的環(huán)氧樹脂膠液通過噴槍噴涂于紅磚基材表面：使用噴嘴直徑0.5mm的商用噴槍，以壓縮空氣為載體，調(diào)整噴斑為扇形，噴嘴距基材的噴涂距離15cm，噴嘴與基材垂直呈90°角度，噴涂壓力30psi不變，以5cm/s的速度從左到右對(duì)基材進(jìn)行噴涂；如此重復(fù)2次；常溫下半固化1小時(shí)，紅磚基材獲得所需的半固化環(huán)氧樹脂膠層；

(5)采用與步驟(4)中同樣的噴涂技術(shù)，將步驟(3)中的粒子復(fù)合溶液噴涂于步驟(4)半固化的環(huán)氧樹脂膠層表面，重復(fù)噴涂5次；之后常溫下放置5小時(shí)完全固化；

(6)用乙醇或丙酮沖洗步驟(5)所得到的基材表面，即可獲得持久抗結(jié)冰的超雙疏的紅磚板材制備方法。

本發(fā)明對(duì)實(shí)施例4所制備的超雙疏的紅磚板材的性能進(jìn)行檢測(cè)，具體如下：

(1)對(duì)實(shí)施例4所制備的超雙疏的紅磚板材進(jìn)行超疏水和超疏油性能檢測(cè)：

室溫下，用微量注射器量取5μl的水和油水平滴于樣品表面，靜置5s后，采用上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司jc2000c型接觸角測(cè)量儀進(jìn)行測(cè)量，讀取水和油的接觸角數(shù)值，采用斜板法測(cè)量涂層表面的滾動(dòng)角；測(cè)試結(jié)果得出，該涂層對(duì)水的接觸角達(dá)165°，滾動(dòng)角3°；對(duì)甘油的接觸角達(dá)158度，滾動(dòng)角4°。

(2)抗結(jié)冰性能檢測(cè)：

超雙疏涂層的抗結(jié)冰性能通過自制的儀器測(cè)量：本實(shí)施例4所制備的大理石板材樣品被放置在一個(gè)平臺(tái)上，平臺(tái)呈30度的角水平靜置，將平臺(tái)表面溫度冷卻到-10℃，當(dāng)平臺(tái)的溫度達(dá)到此設(shè)定值并穩(wěn)定后，通過噴槍將霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)水平于地面噴散于樣品涂層表面，持續(xù)噴涂200分鐘。持續(xù)噴涂過程中觀察發(fā)現(xiàn)，當(dāng)小水滴噴到基材表面時(shí)，瞬間被彈走，水滴在基材表面停留時(shí)間極短；樣品表面無小水珠掛于其表面，200分鐘后未出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象。

本發(fā)明制備對(duì)比例11和對(duì)比例12，對(duì)比例11是將本實(shí)施例4中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為7～40nm的親水型氣相二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得超雙疏紅磚表面；通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得對(duì)比例11中水的接觸角達(dá)166°，滾動(dòng)角2°；甘油的接觸角158°，滾動(dòng)角4°，證明僅使用小粒徑的氣相二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層；但是將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約2mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣便增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴20分鐘后，紅磚基材表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明對(duì)比例11所制備的紅磚基材表面不抗結(jié)冰。

對(duì)比例12是將本實(shí)施例4中的第(3)步中兩種粒徑的二氧化硅改為僅使用粒徑為200nm的二氧化硅，其它步驟不變；最終制備得超雙疏紅磚板材表面；通過接觸角測(cè)量儀測(cè)得水的接觸角達(dá)154°，滾動(dòng)角6°；甘油的接觸角150°，滾動(dòng)角8°，證明僅使用200nm粒徑的二氧化硅，也可以實(shí)現(xiàn)超雙疏涂層的性能；同樣將這一表面進(jìn)行抗結(jié)冰性能檢測(cè)，噴涂霧化后的小水滴(約0.5mm直徑)于基材表面時(shí)，小水滴首先會(huì)凝結(jié)成約3mm的大水滴，之后才會(huì)在基材表面滾落，這樣也增加了水滴在表面的停留時(shí)間；當(dāng)持續(xù)噴涂5分鐘后，紅磚基材表面便結(jié)成了厚厚的一層冰，說明對(duì)比例12所制備的紅磚基材表面同樣不抗結(jié)冰。

(3)耐酸堿腐蝕性能檢測(cè)：

將本實(shí)施例4所制備的超雙疏紅磚板材樣品全部面都噴涂，分別浸泡于ph＝1的硫酸溶液和ph＝14的naoh溶液中，浸泡50小時(shí)，測(cè)試涂層的耐酸性和耐堿性；浸泡50小時(shí)后，觀察到涂層表面無破損的跡象；并測(cè)得涂層的水接觸角和油接觸角，其中耐酸試驗(yàn)后水接觸角達(dá)162°，水滾動(dòng)角5°，甘油接觸角156°，滾動(dòng)角6°；耐堿試驗(yàn)后水接觸角達(dá)160°，水滾動(dòng)角5°，甘油接觸角155°，滾動(dòng)角6°；說明本實(shí)施例4在紅磚基材表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐酸堿腐蝕性。

(4)抗沖擊性能檢測(cè)：

本實(shí)施例4利用漏沙實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證大理石板材表面超雙疏涂層的力學(xué)性能，見圖7：將通過樣品水平成45°角放置，在距樣品中心30cm的高度處放一個(gè)容器，容器中放有2kg的粒徑在100～300μm的沙粒；將沙粒從容器中漏下，與傾斜的樣品表面的超雙疏涂層碰撞，漏沙速度約1g/s，碰撞面積約1cm²；當(dāng)沙粒全部漏完后，用去離子水輕輕沖掉大理石板材表面的沙子，然后測(cè)量涂層的水接觸角仍可達(dá)到158°，滾動(dòng)角達(dá)5°；甘油接觸角還151°，滾動(dòng)角達(dá)6°；說明本實(shí)施例4在紅磚基材表面制備的超雙疏涂層具有很好的抗沖擊性。同時(shí)，將漏沙實(shí)驗(yàn)后的紅磚置于-10℃的環(huán)境中噴水霧后發(fā)現(xiàn)，持續(xù)噴霧200分鐘后樣品中表面仍無明顯結(jié)冰現(xiàn)象。

(5)耐超聲性能檢測(cè)：

將本實(shí)施例4所制備的超雙疏紅磚板材樣品浸泡在無水乙醇或丙酮中，因?yàn)闊o水乙醇或丙酮對(duì)涂層有很好的浸潤性，然后采用潔盟jp-080s型超聲波清洗機(jī)(深圳市潔盟清洗設(shè)備有限公司)超聲200min，測(cè)得超聲后的水接觸角仍可達(dá)到159°，滾動(dòng)角達(dá)4°；甘油接觸角達(dá)154°，滾動(dòng)角達(dá)6°；說明本實(shí)施例4在紅磚表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐超聲性。

(6)耐老化性能檢測(cè)：

本發(fā)明所制備的超雙疏涂層的耐老化性能通過氙燈老化儀進(jìn)行測(cè)試，將樣品置于氙燈老化儀中，38℃，340nm處輻照強(qiáng)度0.51w/m²，輻照2000小時(shí)，2000小時(shí)后，涂層無明顯變化，其水接觸角達(dá)163°，滾動(dòng)角達(dá)4°，甘油接觸角156°，甘油滾動(dòng)角5°；說明本實(shí)施例4在紅磚基材表面制備的超雙疏涂層具有很好的耐老化性能。

綜上所述，本發(fā)明提供了一種可持久抗結(jié)冰的超雙疏涂層的制備方法，本發(fā)明能夠使不同的基材具有優(yōu)異的超疏水和超疏油性能，以及良好的自清潔性能；同時(shí)，本發(fā)明所制備的超雙疏涂層具有防霧、抗結(jié)冰的性能，且具有良好的耐久性和牢固性，具有大規(guī)模工業(yè)化的應(yīng)用前景，可創(chuàng)造重大的經(jīng)濟(jì)效益。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。