本發(fā)明屬于脫硝催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
nox可引起酸雨、光化學(xué)煙霧和地面臭氧等環(huán)境問題，是造成我國大氣污染的主要污染物之一?！笆濉币?guī)劃在大氣污染治理領(lǐng)域的要求更加嚴(yán)格，重點(diǎn)提出“超低排放”——即煙塵、so2、nox排放濃度分別不高于10mg/m3、35mg/m3、50mg/m3，并通過《全面實(shí)施燃煤電廠超低排放和節(jié)能改造工程工作方案》文件要求東、中、西部有條件的燃煤電廠分別于2017年底、2018年底、2020年底前實(shí)現(xiàn)超低排放，這就對“十二五”期間已建造的脫硝設(shè)備提出了迫切的升級換代的要求。在日益嚴(yán)峻的nox污染狀況和排放標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)苛下，迫切需要開發(fā)更加高效穩(wěn)定的脫硝技術(shù)。我國大氣污染物的最主要來源是工業(yè)源，選擇性催化還原法(scr)是目前國內(nèi)外去除no最有效的方法之一，其關(guān)鍵在于scr催化劑的開發(fā)。當(dāng)前商用的v2o5-wo3/tio2催化劑存在so2氧化性高、生產(chǎn)依賴進(jìn)口和v的生物毒性等問題，除此之外，v2o5-wo3/tio2屬于中高溫段催化劑，只限應(yīng)用于高溫布置中。但由于大部分已建電廠都已安裝了脫硫和除塵設(shè)備，并未在脫硫和除塵設(shè)備前預(yù)留足夠的空間供近幾年才要求安裝的脫硝裝置安裝，因此高溫布置的工藝不宜用于已建電廠scr的增設(shè)改造。相比之下，尾部布置更易實(shí)現(xiàn)scr設(shè)備在已建電廠的安裝。但此時(shí)的煙氣溫度較低，現(xiàn)有催化劑在此溫度范圍內(nèi)的脫硝活性很低。另一方面，由于尾部布置時(shí)的煙氣成分對催化劑的毒化程度最小，可減緩催化劑的毒化程度，降低催化劑的更換頻率，因此低溫scr脫硝催化劑對新建電廠可降低生產(chǎn)成本。因此，研究出在低溫范圍內(nèi)具有較好催化活性的脫硝催化劑，即低溫scr脫硝催化劑具有重要意義。
為減少催化劑的制備成本，在載體的選材上將目光投向了價(jià)格低廉的原材料，比如在常規(guī)載體中摻入粘土、陶土，或者將粘土材料改性后作為載體制備催化劑。cn101422728a公開了一種采用紫泥陶土和銳鈦礦型tio2作為原材料制備的脫硝催化劑載體，負(fù)載活性組分后的催化劑具有突出的耐磨性和抗毒化能力，但其催化效率達(dá)到95％以上的溫度在340℃左右，與商用v2o5-wo3/tio2一樣同屬于中高溫段催化劑，在實(shí)際的應(yīng)用中受到限制。
對粘土材料柱撐改性的產(chǎn)物稱為柱撐粘土(pilc)，是利用粘土在強(qiáng)極性分子作用下的可膨脹性和層間陽離子的可交換性，在粘土層間引入一些大體積的離子或離子團(tuán)，并將其穩(wěn)固化而得到的一類復(fù)合多孔材料，其熱穩(wěn)定性、比表面積、表面酸位等物理化學(xué)性能優(yōu)異，是用于催化和吸附極為優(yōu)越的材料。并且粘土儲量豐富、價(jià)格低廉，與價(jià)格十分昂貴并且仍需依賴進(jìn)口的tio2載體相比具有潛在的發(fā)展空間。shen(ceriamodifiedmnox/tio2-pillaredclayscatalystsforselectivecatalyticreductionofnowithnh3atlowtemperature[j].chinesejournalofcatalysis,2011,32(12):1803-1811.)用單元素ti對粘土進(jìn)行柱撐改性后用作催化劑載體，負(fù)載mn、ce后制得mn-ceox/ti-pilcs催化劑，其中溫段(200～240℃)催化效率可達(dá)80％以上，但低溫段(120～180℃)效果欠佳，且抗硫性能也不理想，6h內(nèi)脫硝效率下降近乎60％左右。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑及其制備方法，以在保證低成本的同時(shí)，進(jìn)一步提高柱撐粘土催化劑的中低溫段的催化脫硝效率，同時(shí)提高催化劑的抗硫性能。
本發(fā)明的構(gòu)思如下：本發(fā)明制備的載體為硅基柱撐粘土(si-m-pilc)，選用si-m復(fù)合氧化溶膠作為柱撐物質(zhì)，以m元素為硅溶膠的水解助劑，分別選用ti或zr制備出柱撐黏土載體，再負(fù)載mn和/或ce作為活性成分得到的催化劑。
針對以上發(fā)明目的和構(gòu)思，本發(fā)明提供的基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑，是以柱撐粘土si-m-pilc為載體，以負(fù)載在柱撐粘土中的mn和/或ce為活性成分，所述mn的負(fù)載量為催化劑質(zhì)量的3％～12％，ce的負(fù)載量為催化劑質(zhì)量的1％～6％；所述柱撐粘土si-m-pilc以si-m復(fù)合氧化溶膠作為柱撐物質(zhì)，以m為硅溶膠的水解助劑，所述m為ti或zr。優(yōu)選地，mn的負(fù)載量為催化劑質(zhì)量的8％～10％，ce的負(fù)載量為催化劑質(zhì)量的2％～4％。
針對以上發(fā)明目的和構(gòu)思，本發(fā)明提供的上述基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑的制備方法包括如下步驟：
(1)柱撐粘土的制備
將粘土原材料與水配制成質(zhì)量濃度為1～5％的粘土懸濁液；將鈦源物質(zhì)與hcl溶液混合，形成h/ti摩爾比為(1～8)：1的鈦酸混合溶液；將配制好的鈦酸混合溶液與硅溶膠以si/ti摩爾比(0.05～20):1混合，混合均勻后老化2～72h得到柱化劑；在25～120℃水浴加熱、攪拌條件下將柱化劑滴入粘土懸濁液中，滴加結(jié)束老化9～72h，進(jìn)行固液分離，用乙醇水溶液對分離所得固態(tài)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，干燥后于300～700℃煅燒2～6h，得到硅鈦柱撐粘土；或
將粘土原材料與水配制成質(zhì)量濃度為1～5％的粘土懸濁液；將硅溶膠與氯化氧鋯溶液按si/zr摩爾比(0.05～20):1混合，并用naoh溶液調(diào)節(jié)ph至1.0～2.0，老化2～72h，得到柱化劑；在25～120℃水浴、攪拌條件下將柱化劑滴入粘土懸濁液中，滴加結(jié)束老化9～72h，進(jìn)行固液分離，用乙醇水溶液對分離所得固態(tài)產(chǎn)物洗滌至洗滌液中無cl-，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物干燥后，于300～700℃煅燒2～6h，得到硅鋯柱撐粘土；
(2)mn和/或ce的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土或硅鋯柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在錳和/或鈰前驅(qū)體水溶液中，靜置12～24h后干燥，然后于350℃～500℃煅燒2～6h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn和/或ce占催化劑質(zhì)量比例計(jì)配備。優(yōu)選地，按照最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的3％～12％，ce占催化劑質(zhì)量的1％～4％計(jì)配備；進(jìn)一步優(yōu)選地，按照最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的8％～10％，ce占催化劑質(zhì)量的2％～4％計(jì)配備。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)中所述粘土原材料的特征標(biāo)志為具有規(guī)則的片層礦物晶體，其種類繁多，可選用累托土、云蒙石、膨潤土、蒙脫土、蒙皂石中的一種，優(yōu)選為蒙脫石族，其結(jié)構(gòu)單元是由硅氧四面體和夾層鋁氧八面體按2∶1疊加形成。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)中所述鈦源最好選用鈦酸丁酯、硫酸氧鈦和四氯化鈦中的一種。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)中所述hcl溶液優(yōu)選濃度為1～5mol/l的hcl溶液。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)中所述硅溶膠是以正硅酸乙酯為硅源，加入少量的鹽酸和無水乙醇作為助劑制備得到，其中正硅酸乙酯與鹽酸中hcl的摩爾比為1：(0.01～0.1)，正硅酸乙酯與無水乙醇的摩爾比為1：(0.01～0.1)。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)中煅燒溫度優(yōu)選為400～500℃。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(2)中所述錳前驅(qū)體水溶液可以是硝酸錳水溶液、醋酸錳水溶液和乙酸錳水溶液中的一種；優(yōu)選硝酸錳水溶液。所述鈰前驅(qū)體水溶液可以是硝酸鈰水溶液或硝酸銨鈰水溶液；優(yōu)選硝酸鈰水溶液。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)和步驟(2)中所述干燥的方式優(yōu)選在50～60℃烘箱烘干，或50～60℃水浴條件下攪拌干燥。
在本發(fā)明的上述技術(shù)方案中，步驟(1)中所述naoh溶液濃度優(yōu)選為0.1～1mol/l。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有一下有益效果：
1、本發(fā)明所述方法選用儲量豐富、價(jià)格低廉的粘土材料作為脫硝催化劑的載體基材，與當(dāng)前商業(yè)用的高成本tio2載體相比，在能夠保證脫硝性能的同時(shí)又大幅度降低了催化劑的成本。
2、本發(fā)明所述方法選用si-ti、si-zr復(fù)合氧化溶膠作為柱化劑，在實(shí)現(xiàn)柱撐的同時(shí)利用ti、zr對脫硝反應(yīng)的促進(jìn)作用進(jìn)一步提高催化劑的脫硝活性，同時(shí)改善催化劑的抗硫性能，具有成本低、低溫高效、抗so2毒化性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)，符合scr催化劑的發(fā)展趨勢。
3、本發(fā)明所述方法將低成本載體與低溫活性組分mn、ce結(jié)合，構(gòu)成的催化劑低溫脫硝性能好，其在120～200℃范圍內(nèi)達(dá)100％的no轉(zhuǎn)化率，因此其可布置在煙氣處理工藝路線中的尾部位置，減緩了scr催化劑的中毒程度，降低了催化劑更換次數(shù)，并且在scr催化劑因中毒需更換時(shí)，由于其以低成本的粘土為原材料，制備成本低，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
附圖說明
圖1為實(shí)施例1、6制備得到的催化劑的抗硫性能測試結(jié)果。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明所述基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑及其制備方法做進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1
(1)柱撐粘土的制備
取19ml正硅酸乙酯(teos)，5ml2mol/l的鹽酸、5.5ml無水乙醇，混合均勻得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為1％的膨潤土懸濁液；取34ml鈦酸丁酯[ch3(ch2)30]4ti與1mol/lhcl溶液混合，持續(xù)攪拌3h，得到鈦酸混合溶液，其中h/ti的摩爾比為4。將上述配制好的鈦酸混合溶液與硅溶膠混合均勻，老化5h得到柱化劑；在60℃水浴、攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，滴加結(jié)束老化12h，然后進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于500℃下煅燒2h，得到硅鈦柱撐粘土。
(2)mn的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒2h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的10％計(jì)。
實(shí)施例2
(1)硅基柱撐粘土的制備
取19ml正硅酸乙酯(teos)，5ml2mol/l的鹽酸、5.5ml無水乙醇，混合得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為1％的膨潤土懸濁液；取34ml鈦酸丁酯[ch3(ch2)30]4ti與1mol/lhcl溶液混合，持續(xù)攪拌3h，得到鈦酸混合溶液，其中h/ti的摩爾比為4。將上述配制好的鈦酸混合溶液與硅溶膠混合老化3h得到柱化劑；在60℃水浴攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，滴加結(jié)束后老化12h，然后進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于500℃下煅燒2h，得到硅鈦柱撐粘土。
(2)mn、ce的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳和硝酸鈰混合前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒2h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的10％，ce占催化劑質(zhì)量的4％計(jì)。
實(shí)施例3
(1)硅基柱撐粘土的制備
取2.43ml正硅酸乙酯(teos)，0.5ml2mol/l的鹽酸、0.7ml無水乙醇，混合得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為1％的膨潤土懸濁液；取37.3ml鈦酸丁酯[ch3(ch2)30]4ti與1mol/lhcl溶液混合，持續(xù)攪拌3h，得到鈦酸混合溶液，其中h/ti的摩爾比為4。將上述配制好的鈦酸混合溶液與硅溶膠混合老化3h得到柱化劑；在60℃水浴、攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，滴加結(jié)束老化12h。然后進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于500℃下煅燒2h，得到硅鈦柱撐粘土。
(2)mn的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒2h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的8％。
實(shí)施例4
(1)硅基柱撐粘土的制備
取38ml正硅酸乙酯(teos)，9ml2mol/lhcl、11ml無水乙醇，混合均勻得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為5％的膨潤土懸濁液；取5.8ml鈦酸丁酯[ch3(ch2)30]4ti與1mol/lhcl溶液混合，持續(xù)攪拌3h，得到鈦酸混合溶液，其中h/ti的摩爾比為4。將上述配制好的鈦酸混合溶液與硅溶膠混合均勻，老化3h得到柱化劑；在60℃水浴攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，滴加結(jié)束后老化12h，然后進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于600℃下煅燒2h，得到硅鈦柱撐粘土。
(2)mn的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒2h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的8％。
實(shí)施例5
(1)硅基柱撐粘土的制備
取19ml正硅酸乙酯(teos)，5ml2mol/lhcl和5.5ml無水乙醇，混合均勻得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為1％的膨潤土懸濁液；取34ml鈦酸丁酯[ch3(ch2)30]4ti與1mol/lhcl溶液混合，持續(xù)攪拌3h，得到鈦酸混合溶液，其中h/ti的摩爾比為4。將上述配制好的鈦酸混合溶液與硅溶膠混合老化2h得到柱化劑；在60℃水浴、攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，滴加結(jié)束后老化12h，進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于700℃下煅燒2h，得到硅鈦柱撐粘土。
(2)mn的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒3h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的8％。
實(shí)施例6
(1)硅基柱撐粘土的制備
取18.95ml正硅酸乙酯(teos)，加入4.5ml2mol/lhcl、5ml無水乙醇，混合均勻得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為1％的膨潤土懸濁液；取1.5g氯化氧鋯溶于42.5ml水中得到氯化氧鋯溶液；將上述配制好的氯化氧鋯溶液與硅溶膠混合均勻，并用naoh溶液調(diào)節(jié)ph至1.5，老化2h，得到柱化劑；在60℃水浴攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，老化12h，進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，直至洗滌所得濾液中無cl-(硝酸鹽檢測)，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于500℃下煅燒2h，得到硅鋯柱撐粘土。
(2)mn的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鋯柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒2h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的8％。
實(shí)施例7
(1)硅基柱撐粘土的制備
取18.95ml正硅酸乙酯(teos)，加入4.5ml2mol/lhcl和5ml無水乙醇(，混合得到硅溶膠。將2g膨潤土與水配制成質(zhì)量濃度為1％的膨潤土懸濁液；取1.5g氯化氧鋯溶于42.5ml水中得到氯化氧鋯溶液；將上述配制好的氯化氧鋯溶液與硅溶膠混合，并用naoh溶液調(diào)節(jié)ph至1.5，老化2h，得到柱化劑；在60℃水浴攪拌條件下將所得柱化劑緩慢滴入膨潤土懸濁液中，滴加結(jié)束老化12h，然后進(jìn)行離心分離，將分離所得固態(tài)產(chǎn)物用體積比為1:1的乙醇水溶液進(jìn)行洗滌、過濾，重復(fù)數(shù)次，直至洗滌所得濾液中無cl-(硝酸鹽檢測)，將洗滌后的固態(tài)產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥12h，再置于馬弗爐中于于500℃下煅燒2h，得到硅鋯柱撐粘土。
(2)mn、ce的負(fù)載
將步驟(1)所得硅鈦柱撐粘土研磨，過200目篩，將過篩后的柱撐粘土浸泡在硝酸錳和硝酸鈰混合前驅(qū)體溶液中，靜置24h后110℃干燥12h，然后置于馬弗爐中于400℃煅燒2h，得到基于柱撐粘土的負(fù)載型脫硝催化劑催化劑(scr催化劑)，所述柱撐粘土和前驅(qū)體水溶液的濃度和體積，以最終得到的催化劑中mn占催化劑質(zhì)量的8％，ce占催化劑質(zhì)量的2％計(jì)。
應(yīng)用例1活性評價(jià)試驗(yàn)
通過模擬工廠煙氣組分，對催化劑進(jìn)行了scr活性評價(jià)。模擬評價(jià)過程中所選用的還原劑為nh3。評價(jià)條件為：no含量500ppm，nh3含量500ppm，o2濃度4％，n2為平衡氣。為與工廠實(shí)際排煙情況相接近，模擬實(shí)驗(yàn)選定的空速為50000h-1，并且在中低溫范圍內(nèi)重點(diǎn)考察了煙氣溫度為80、160、180、200、240℃下的活性情況。
從上表可知，實(shí)施例1、6、7所對應(yīng)的催化劑在煙氣溫度為180℃時(shí)脫硝效率均可達(dá)90％以上，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于商用催化劑v2o5-wo3/tio2的催化效率(約300℃時(shí)達(dá)到90％以上)，與現(xiàn)有單一元素柱撐的柱撐粘土催化劑mn-ceox/ti-pilcs(ceriamodifiedmnox/tio2-pillaredclayscatalystsforselectivecatalyticreductionofnowithnh3atlowtemperature[j].chinesejournalofcatalysis,2011,32(12):1803-1811.)相比(mn-ceox/ti-pilcs在200～240℃催化效率約為80％)，本發(fā)明實(shí)施例1、6、7所得催化劑在200～240℃的效率能夠接近100％，說明本發(fā)明制備的催化劑低溫活性優(yōu)于ti柱撐催化劑，符合當(dāng)前scr催化劑的發(fā)展趨勢。實(shí)施例3、4、5的脫硝活性欠佳，是因?yàn)閟i/ti比、焙燒溫度等變量條件的差異，也說明了本發(fā)明的脫硝催化劑存在一定的最適制備條件范圍。
應(yīng)用例2抗硫性能測試
實(shí)際煙氣中含有一定的so2成分，會(huì)對催化劑產(chǎn)生毒化作用。為客觀真實(shí)地評價(jià)本發(fā)明的催化劑在實(shí)際應(yīng)用中的催化活性，對實(shí)施例1和實(shí)施例6制備的催化劑在200℃測試了其抗s性能，反應(yīng)條件如下：空速50000h-1，no含量500ppm，nh3含量500ppm，so2含量120ppm，n2為平衡氣。
測試結(jié)果如圖1所示，從圖1可知，實(shí)施例6制得的催化劑在通入8h120ppmso2后仍能保持80％的no轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例1制得的催化劑在通入8h120ppmso2后，no去除率下降了約50％。說明，si-zr柱撐得到的催化劑的抗s毒化性能好。