20加入到20克的701：熱水中，攪拌溶解后再加入34.3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0027] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，攪拌均勻后加入18. 6克Bi203，加入氨水， 調(diào)節(jié)pH為7,并在80°C下攪拌熟化2小時(shí)，漿料100°C蒸發(fā)至固含量為80wt%，擠出成型，得 到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑成品，焙燒溫度為490°C，焙燒時(shí)間 4小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與氧的摩爾比為1:2 ;在反應(yīng)溫度為 350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ;異丁烯與水的摩爾比為1:2條件 下考評1000h，其結(jié)果列于表2。
[0028] 實(shí)施例4 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的水中，攪拌使其全部溶解，加入63. 2 克濃度為40wt%的硅溶膠制成混合物I。
[0029] 將38.5克？6(勵(lì)3)3.911 20加入到20克的701：熱水中，攪拌溶解后再加入34.3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0030] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，攪拌均勻后加入18. 6克Fe304，加入氨水， 調(diào)節(jié)pH為7,并在80°C下攪拌熟化2小時(shí)，漿料100°C蒸發(fā)至固含量為80wt%，擠出成型，得 到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑成品，焙燒溫度為490°C，焙燒時(shí)間 4小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與氧的摩爾比為1:2;在反應(yīng)溫度為 350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ;異丁烯與水的摩爾比為1:2條件 下考評1000h，其結(jié)果列于表2。
[0031] 實(shí)施例5 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的水中，攪拌使其全部溶解，加入63. 2 克濃度為40wt%的硅溶膠制成混合物I。
[0032] 將38.5克？6(勵(lì)3)3.911 20加入到20克的701：熱水中，攪拌溶解后再加入34.3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0033] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，攪拌均勻后加入18. 6克MgO,加入氨水， 調(diào)節(jié)pH為7，并在80°C下攪拌熟化2小時(shí)，漿料100°C蒸發(fā)至固含量為80wt%，擠出成型，得 到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑成品，焙燒溫度為490°C，焙燒時(shí)間 4小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與氧的摩爾比為1:2;在反應(yīng)溫度為 350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ;異丁烯與水的摩爾比為1:2條件 下考評1000h，其結(jié)果列于表2。
[0034] 實(shí)施例6 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的水中，攪拌使其全部溶解，加入63. 2 克濃度為40wt%的硅溶膠制成混合物I。
[0035] 將38.5克？6(勵(lì)3)3.911 20加入到20克的701：熱水中，攪拌溶解后再加入34.3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0036] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，攪拌均勻后加入9. 3克NiMo04和9. 3克 Bi203形成催化劑漿料，加入氨水，調(diào)節(jié)pH為7,并在80°C下攪拌熟化2小時(shí)，漿料100°C蒸 發(fā)至固含量為80wt%，擠出成型，得到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑 成品，焙燒溫度為490°C，焙燒時(shí)間4小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與 氧的摩爾比為1:2 ;在反應(yīng)溫度為350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ; 異丁烯與水的摩爾比為1:2條件下考評1000h，其結(jié)果列于表2。
[0037] 本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加劑同時(shí)包括NiM〇04和Bi203時(shí)在提高異丁烯轉(zhuǎn)化率和 產(chǎn)物選擇性方面具有協(xié)同作用。這從表1和表中給出的實(shí)施例1、實(shí)施例3和實(shí)施例6的數(shù) 據(jù)中可以直觀看出。而且，從實(shí)施例6?8的異丁烯轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性的比較可以看出， NiM〇04和Bi203之間的協(xié)同作用更強(qiáng)。
[0038] 實(shí)施例7 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的水中，攪拌使其全部溶解，加入63. 2 克濃度為40wt%的硅溶膠制成混合物I。
[0039] 將38.5克？6(勵(lì)3)3.911 20加入到20克的701：熱水中，攪拌溶解后再加入34.3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0040] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，攪拌均勻后加入9. 3克NiMo04和9. 3克 NiO形成催化劑漿料，加入氨水，調(diào)節(jié)pH為7,并在80°C下攪拌熟化2小時(shí)，漿料100°C蒸發(fā) 至固含量為80wt%，擠出成型，得到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑成 品，焙燒溫度為490°C，焙燒時(shí)間4小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與氧 的摩爾比為1:2 ;在反應(yīng)溫度為350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ;異 丁烯與水的摩爾比為1:2條件下考評1000h，其結(jié)果列于表2。
[0041] 本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加劑同時(shí)包括NiMo04和NiO時(shí)在提高異丁烯轉(zhuǎn)化率和產(chǎn) 物選擇性方面具有協(xié)同作用。這從表1和表中給出的實(shí)施例1、實(shí)施例2和實(shí)施例7的數(shù)據(jù) 中可以直觀看出。
[0042] 實(shí)施例8 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的熱水中，攪拌使其全部溶解，加入 63. 2克濃度為40wt%的硅溶膠制成混合物I。
[0043] 將38. 5克Fe(N03)3 ? 9H20加入到150克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入34. 3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0044]將混合物II在攪拌下加入混合物I中，混合均勻后加入9. 3克NiMo04和9. 3 克Fe304，加入氨水調(diào)節(jié)pH為7,并在80°C下攪拌老化2小時(shí)，漿料100°C蒸發(fā)至固含量為 80wt%，擠出成型，得到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑成品，焙燒溫度 為490°C，焙燒時(shí)間4小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與氧的摩爾比為 1:2 ;在反應(yīng)溫度為350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ;異丁烯與水的 摩爾比為1:2條件下考評1000h，其結(jié)果列于表2。
[0045] 本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加劑同時(shí)包括NiMo04和Fe304時(shí)在提高異丁烯轉(zhuǎn)化率和 產(chǎn)物選擇性方面具有協(xié)同作用。這從表1和表中給出的實(shí)施例1、實(shí)施例4和實(shí)施例8的數(shù) 據(jù)中可以直觀看出。
[0046] 實(shí)施例9 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的熱水中，攪拌使其全部溶解，加入 78. 9克濃度為40wt%的硅溶膠、47. 7克濃度為20wt%的鋁溶膠和8. 24克NH4V03制成混合 物I。
[0047] 將38. 5克Fe(N03)3 ? 9H20加入到150克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入34. 3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0048] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，混合均勻后加入18. 6克NiMo04和9. 3克 Bi203，加入氨水調(diào)節(jié)pH值為7,并在50°C下攪拌老化2小時(shí)，漿料100°C蒸發(fā)至固含量為 80wt%，擠出成型，得到小3. 5x3. 5mm的圓柱狀物，然后高溫焙燒得到催化劑成品，焙燒溫度 為490°C，焙燒時(shí)間6小時(shí)。該催化劑組成及制備條件列于表1，在異丁烯與氧的摩爾比為 1:2 ;在反應(yīng)溫度為350°C;反應(yīng)壓力為0. 1MPa;原料體積空速為1000 1T1 ;異丁烯與水的 摩爾比為1:2條件下考評100h，其結(jié)果列于表2。
[0049] 實(shí)施例10 將100克（NH4)6M〇7024 *4H20加入到100克70°C的熱水中，攪拌使其全部溶解，加入 77. 2克濃度為40wt%的硅溶膠制成混合物I。
[0050] 將38. 5克Fe(N03)3 ? 9H20加入到150克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入34. 3 克Bi(N03)3 .5H20、4L2 克C〇(N03)2 .6H20、25. 1 克濃度為 50wt% 的Mn(N03)2 水溶液、0? 47 克Cr203、6. 1 克Zr(N03)4 ? 5H20、0. 32 克KN03、0. 46 克CsN03 攪拌溶解后制成混合物II。
[0051] 將混合物II在攪拌下加入混合物I中，混合均勻后加入9.