洗滌、干燥，按三段控溫焙燒脫除模板劑，低溫150-200°C, 1.0?6.0小時(shí)，中溫250-350°C分解模板劑1.0?4.0小時(shí)，高溫550-650°C除去游離碳6.0?20.0小時(shí)；獲得催化劑的載體前驅(qū)體；
[0016](3)將所述的載體前驅(qū)體酸處理，使用0.1-5.0mol/L的無(wú)機(jī)酸，處理溫度20-80°C，處理時(shí)間1.0-3.0小時(shí)，壓力0.05-0.5MPa，得到多級(jí)孔道載體；
[0017](4)采用等體積浸漬法，將溶有鈷的鹽溶液或鈷，貴金屬和非貴金屬的鹽溶液浸漬到多級(jí)孔材料中，浸漬時(shí)間為10?48小時(shí)，然后于100?130°C干燥，于300?600°C焙燒4?10小時(shí)，壓片，篩分制得多級(jí)孔道沸石顆粒負(fù)載鈷基催化劑。
[0018]本發(fā)明可通過(guò)兩次晶化和模板劑形成了特殊孔結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)晶化條件和模板劑與硅源的比例來(lái)改變催化劑孔結(jié)構(gòu)。
[0019]本發(fā)明催化劑的應(yīng)用為:既可用于固定床，又可用于漿態(tài)床中進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)，應(yīng)用操作條件為:還原條件為，純氫氣氛，300?500°C，0.2?1.2Mpa，體積空速為400?1500h \還原6?24h，當(dāng)用于楽態(tài)床時(shí)轉(zhuǎn)速為400?1400rpm。
[0020]反應(yīng)條件為，190?250°C，0.5 ?5.0Mpa，體積空速為 400 ?2000h_l，H2/C0 =1/1?3/1，漿態(tài)床中轉(zhuǎn)速為400?1400rpm。
[0021]本發(fā)明制備的催化劑具有以下特點(diǎn):具有豐富的微孔結(jié)構(gòu)，為反應(yīng)提供足夠的表面積，有利于獲得高分散的鈷基催化劑；同時(shí)具有足夠的中孔和大孔，避免了反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴(kuò)散限制等問(wèn)題。具有高的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性。適合于費(fèi)托合成中高溫水熱條件，能保證催化劑具有很好的穩(wěn)定性。催化劑中大孔，介孔及微孔比例可調(diào)，孔徑范圍可從
0.l-1000nm，有利于選擇性合成不同碳數(shù)的長(zhǎng)鏈烴。
【具體實(shí)施方式】
[0022]實(shí)施例1
[0023](I)、按照硅源:鋁源:乙醇:NH3: H20 = I: 20:25: 0.1: I ;硅源采用多孔固體硅膠顆粒，鋁源采用鋁酸鈉，上述原料混合均勻，然后加入模板劑，模板劑的加入量與鋁源的質(zhì)量比為1:1;所述模板劑為多孔碳或者多孔聚苯乙烯微球；
[0024](2)、步驟⑴獲得的混合液，放入內(nèi)襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，于120°C下晶化24小時(shí)，在200°C晶化60小時(shí)；經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，按三段控溫焙燒脫除模板劑，低溫2000C，6.0小時(shí)，中溫250°C分解模板劑4.0小時(shí)，高溫650°C除去游離碳20.0小時(shí)；獲得催化劑的載體前驅(qū)體；
[0025](3)將所述的載體前驅(qū)體酸處理，使用lmol/L的硫酸，處理溫度180°C，處理時(shí)間
1.01小時(shí)，壓力0.5MPa，得到多級(jí)孔道載體；
[0026](4)采用等體積浸漬法，將溶有硝酸鈷溶液浸漬到多級(jí)孔材料中，浸漬時(shí)間為48小時(shí)，然后于130°C干燥，于600°C焙燒10小時(shí)，壓片，篩分制得多級(jí)孔道沸石顆粒負(fù)載鈷基催化劑。
[0027]實(shí)施例2
[0028](I)、按照硅源:鋁源:乙醇:NH3: H20 = I: 30:35: 0.4: 3 ;硅源采用多孔固體硅膠顆粒，鋁源采用鋁酸鈉，上述原料混合均勻，然后加入模板劑，模板劑的加入量與鋁源的質(zhì)量比為0.5:1 ;所述模板劑為多孔碳或者多孔聚苯乙烯微球；
[0029](2)、步驟(I)獲得的混合液，放入內(nèi)襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，于80°C下晶化24小時(shí)，在130°C晶化48小時(shí)；經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，按三段控溫焙燒脫除模板劑，低溫2000C，6.0小時(shí)，中溫350°C分解模板劑4.0小時(shí)，高溫550°C除去游離碳20.0小時(shí)；獲得催化劑的載體前驅(qū)體；
[0030](3)將所述的載體前驅(qū)體酸處理，使用0.lmol/L的鹽酸，處理溫度20°C，處理時(shí)間
1.00小時(shí)，壓力0.1MPa，得到多級(jí)孔道載體；
[0031](4)采用等體積浸漬法，將溶有鈷的鹽溶液或鈷，貴金屬和非貴金屬的鹽溶液浸漬到多級(jí)孔載體中，浸漬時(shí)間為48小時(shí)，然后于130°C干燥，于600°C焙燒40小時(shí)，壓片，篩分制得多級(jí)孔道沸石顆粒負(fù)載鈷基催化劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種多級(jí)孔材料負(fù)載鈷基催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)、按照硅源:鋁源:乙醇:NH3: H20= I: 20?30:25?35: 0.1?0.4: I?.3 ;硅源采用多孔固體硅膠顆粒，鋁源采用鋁酸鈉，上述原料混合均勻，然后加入模板劑，模板劑的加入量與鋁源的質(zhì)量比為0.5-1:1 ;所述模板劑為多孔碳或者多孔聚苯乙烯微球； (2)、步驟(I)獲得的混合液，放入內(nèi)襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，于80?120°C下晶化24?40小時(shí)，在130°C -200°C晶化48-60小時(shí)；經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，按三段控溫焙燒脫除模板劑，低溫150-200。。，1.0?6.0小時(shí)，中溫250-350°C分解模板劑1.0?4.0小時(shí)，高溫550-650°C除去游離碳6.0?20.0小時(shí)；獲得催化劑的載體前驅(qū)體； (3)將所述的載體前驅(qū)體酸處理，使用0.1-5.0mol/L的無(wú)機(jī)酸，處理溫度20-80°C，處理時(shí)間1.0-3.0小時(shí)，壓力0.05-0.5MPa，得到多級(jí)孔道載體； (4)采用等體積浸漬法，將溶有鈷的鹽溶液或鈷和非貴金屬的鹽溶液浸漬到多級(jí)孔材料中，浸漬時(shí)間為10?48小時(shí)，然后于100?130°C干燥，于300?600°C焙燒4?10小時(shí)，壓片，篩分制得多級(jí)孔道沸石顆粒負(fù)載鈷基催化劑。
【專利摘要】一種多級(jí)孔材料負(fù)載鈷基催化劑的制備方法，包括如下步驟：(1)、按照硅源∶鋁源：乙醇∶NH3∶H2O＝1∶20～30：25～35∶0.1～0.4∶1～3混合均勻，然后加入模板劑，模板劑的加入量與鋁源的質(zhì)量比為0.5-1:1；(2)、步驟(1)獲得的混合液，放入內(nèi)襯有聚四氟乙烯的晶化釜中，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，按三段控溫焙燒脫除模板劑，(3)將所述的載體前驅(qū)體酸處理，得到多級(jí)孔道載體；(4)采用等體積浸漬法，將溶有鈷的鹽溶液或鈷和非貴金屬的鹽溶液浸漬到多級(jí)孔材料中，浸漬時(shí)間為10～48小時(shí)，然后于100～130℃干燥，于300～600℃焙燒4～10小時(shí)，壓片，篩分制得多級(jí)孔道沸石顆粒負(fù)載鈷基催化劑。
【IPC分類】B01J29-072, C10G2-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104549416
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410614703
【發(fā)明人】華文蔚
【申請(qǐng)人】華文蔚
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2014年11月4日