。
[0138] 另外，在上述的說(shuō)明中，作為多孔膜層的形成方法，例示出所謂的非溶劑致相分離 法并進(jìn)行了說(shuō)明，但例如還可以采用公知的熱致相分離法。其中，通常的熱致相分離法指的 是，使聚合物與其在常溫下不溶解的不良溶劑在高溫下混合，制備均勻的聚合物溶液，降低 該溫度，從而產(chǎn)生相分離，通過(guò)進(jìn)行凝固而形成多孔結(jié)構(gòu)的方法。
[0139] 實(shí)施例
[0140] 通過(guò)以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。
[0141](中空狀多孔膜和支撐體的外徑）
[0142] 對(duì)于具有支撐體的中空狀多孔膜，通過(guò)以下的方法對(duì)中空狀多孔膜的外徑D和支 撐體的外徑R進(jìn)行測(cè)定。
[0143] 將具有支撐體的中空狀多孔膜的樣品切斷為約10cm。將切斷后的樣品多根捆扎成 束，用聚氨酯樹脂覆蓋全部樣品。聚氨酯樹脂也進(jìn)入到支撐體的中空部位。聚氨酯樹脂固 化后，使用剃刀刃切取厚度（相當(dāng)于中空纖維膜的長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度）約〇.5_的薄片。接 著，使用投影儀（NIKONCORPORATION生產(chǎn)、PROFILEPROJECTORV-12)，以 100倍的倍率（物 鏡）將所切取的薄片截面的光學(xué)圖像投影到屏幕上，由所投影的圖像讀取樣品的中空狀多 孔膜的外徑D和支撐體的外徑R。該測(cè)定進(jìn)行3次，將所測(cè)得數(shù)值的平均值作為中空狀多孔 膜的外徑D1、支撐體的外徑R1。
[0144](支撐體的內(nèi)徑）
[0145]與中空狀多孔膜的外徑的測(cè)定同樣地制作約0. 5mm的薄片，使用投影儀投影薄片 截面的光學(xué)圖像。對(duì)樣品的截面圖像中厚度的值最大的部分進(jìn)行測(cè)定。該測(cè)定進(jìn)行3次， 將所測(cè)得數(shù)值的平均值作為厚度L。由外徑R1減去如此算出的厚度L得到的差值作為內(nèi)徑 r〇
[0146](中空狀多孔膜的組件水通量）
[0147] 中空狀多孔膜的水通量通過(guò)以下的方法測(cè)定。
[0148] 將要測(cè)定的中空狀多孔膜的樣品切斷成165cm，用聚氨酯樹脂密封一端面的中空 部位。接著，在乙醇中減壓5分鐘以上后，浸漬于純水中，將乙醇置換為純水。
[0149] 向容器中加入純水（25°C)，樣品的另一端面與管泵連接，測(cè)定吸引壓力約20kPa 下自樣品流出的純水的量（ml) 1分鐘。該測(cè)定實(shí)施3次，求得平均值。該數(shù)值除以樣品的 表面積，并換算為IMPa壓力的值作為25°C下中空狀多孔膜的組件水通量（m3/m2/hr/MPa)。
[0150](中空狀多孔膜的拉伸斷裂應(yīng)力）
[0151] 中空狀多孔膜的拉伸斷裂應(yīng)力使用TENSILON型拉伸試驗(yàn)機(jī)（A&D公司生產(chǎn)、 UCT-1T型）進(jìn)行測(cè)定。使要測(cè)定的中空狀多孔膜的樣品以膜長(zhǎng)達(dá)到10cm的方式把持于試 驗(yàn)機(jī)的卡盤部，在該狀態(tài)下以100mm/分鐘的速度進(jìn)行拉伸，測(cè)定樣品斷裂時(shí)的載荷（N)。進(jìn) 行5次該測(cè)定，求得中空狀多孔膜1根（1絲）的拉伸斷裂強(qiáng)度（N/fil)的平均值。另外， 通過(guò)將拉伸斷裂強(qiáng)度除以中空狀多孔膜的截面積來(lái)算出拉伸斷裂應(yīng)力（MPa)。
[0152](中空狀多孔膜的膜填充量）
[0153] 將中空狀多孔膜的樣品切斷成200cm并且并列層疊成片材狀，向長(zhǎng)度1110mm、寬 度16_、深度68mm的殼體中插入片材束的一端后，流入聚氨醋樹脂使端部固化。然后，將另 一端插入到殼體中，以未被聚氨酯埋沒的膜部分的長(zhǎng)度達(dá)到1830mm的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)，并且 與先前同樣地用聚氨酯樹脂使端部固化。以此時(shí)膜在殼體的收納部的面積中所占的面積達(dá) 到50%的方式調(diào)節(jié)膜根數(shù)并收納膜。算出此時(shí)的膜部分的表面積，將其作為中空狀多孔膜 的膜填充量（m2)。另外，中空狀多孔膜的膜填充量通過(guò)下式算出。
[0154] 填充率為50%時(shí)的膜根數(shù)=(殼體收納部的面積X0. 5)/中空狀多孔膜的截面積
[0155] 膜填充量（m2)=中空狀多孔膜的外徑X中空狀多孔膜的膜根數(shù)X去除埋沒于 聚氨酯樹脂部分后的膜的長(zhǎng)度
[0156](實(shí)施例1)
[0157] 如下所述，在將非卷曲絲編織成管狀并實(shí)施熱處理而成的編織物支撐體（a)的外 周面形成2層由熱塑性樹脂形成的多孔膜層，制造中空狀多孔膜。
[0158]需要說(shuō)明的是，作為編織物支撐體（a)，使用利用圖4的支撐體制造設(shè)備，將卷曲 率為0. 3%、未實(shí)施卷曲加工的聚酯纖維（PET制、纖度llldtex)的復(fù)纖維編織成管狀、并在 190°C下實(shí)施熱處理而成的編織物支撐體。所使用的編織物支撐體（a)的外徑為1. 38mm，內(nèi) 徑為 0. 84mm。
[0159](第一鑄膜液的制備）
[0160] 將聚偏氟乙稀P1 (質(zhì)均分子量（以下簡(jiǎn)稱為Mw) :6. 8X105) 16. 2% (質(zhì)量百分比） (質(zhì)量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮Ml(Mw:4X104) 11. 4% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、和 作為溶劑的N-甲基吡咯烷酮72. 4% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）在60°C下攪拌混合，從 而得到第一鑄膜液。
[0161](第二鑄膜液的制備）
[0162] 將聚偏氟乙烯P4(Mw:7. 2X105)18. 3% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、聚乙烯吡 咯烷酮M18. 3% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、和作為溶劑的N-甲基吡咯烷酮73. 4% (質(zhì) 量百分比）（質(zhì)量百分比）在60°C下攪拌混合，從而得到第二鑄膜液。
[0163](中空狀多孔膜的制造）
[0164] 使用圖3所示的制造設(shè)備制造中空狀多孔膜。
[0165] 使編織物支撐體（a)通過(guò)雙重管紡絲噴嘴的中央的管路，并且從其外側(cè)輸送第一 鑄膜液，在編織物支撐體（a)的外周面涂覆第一鑄膜液后，導(dǎo)入到用溶劑濃度為30重量％、 溫度為23°C的N-甲基吡咯烷酮水溶液（凝固液）充滿的第一凝固浴槽，使所述第一鑄膜液 凝固而形成第一多孔膜層。
[0166] 接著，與第一鑄膜液的情況同樣地，將第二鑄膜液涂覆于第一多孔膜層上，導(dǎo)入到 用溶劑質(zhì)量濃度為30%、溫度為61°C的N-甲基吡咯烷酮水溶液（凝固液）充滿的第二凝 固浴槽，使第二鑄膜液凝固而在第一多孔膜層上形成第二多孔膜層。
[0167] 將其浸漬于常溫（25°C)、濃度13% (質(zhì)量百分比）的次氯酸鈉溶液中后，停留于 l〇〇°C的水蒸氣氣氛中，進(jìn)而浸漬于90°C的溫水中，上述一系列的工序重復(fù)3次，洗滌、去除 殘留于膜中的聚乙烯吡咯烷酮。
[0168]上述洗滌工序之后，利用加熱至105°C的干燥爐干燥10分鐘，使殘留于膜中的水 分全部蒸發(fā)后，得到外徑為1. 45mm、內(nèi)外徑比為0. 58、組件水通量為4. 3m3/m2/hr/MPa、拉伸 斷裂強(qiáng)度為98N/fil、拉伸斷裂應(yīng)力為89. 3MPa的中空狀多孔膜。
[0169] 所制造的中空狀多孔膜以填充率達(dá)到50%的方式調(diào)節(jié)膜根數(shù)并收納于殼體中。此 時(shí)的中空狀多孔膜的膜填充量為44. 8m2。
[0170] (實(shí)施例2)
[0171] 將支撐體所使用的絲變更為卷曲率為0.3%、未實(shí)施卷曲加工的聚酯纖維（PET 制、纖度167dtex)的復(fù)絲，除此之外，通過(guò)與實(shí)施例1完全相同的操作，制造編織物支撐體 (b)。該編織物支撐體（b)的外徑為1. 47mm、內(nèi)徑為0? 91mm〇
[0172](第一鑄膜液的制備）
[0173] 將聚偏氟乙烯P112. 9% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮Mill. 9% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、和作為溶劑的N-甲基吡咯烷酮75. 2% (質(zhì)量百分比）（質(zhì) 量百分比）在60°C下攪拌混合，從而得到第一鑄膜液。
[0174](第二鑄膜液的制備）
[0175] 將聚偏氟乙烯P415. 2% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮M18. 6% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、和作為溶劑的N-甲基吡咯烷酮76. 2% (質(zhì)量百分比）（質(zhì) 量百分比）在60°C下攪拌混合，從而得到第二鑄膜液。
[0176](中空狀多孔膜的制造）
[0177] 將第一鑄膜液和第二鑄膜液變更為上述第一鑄膜液、第二鑄膜液，除此之外，通過(guò) 與實(shí)施例1完全相同的操作，制造中空狀多孔膜。
[0178] 所得到的中空狀多孔膜的外徑為1. 58mm、內(nèi)外徑比為0.58、組件水通量為5. 4m3/ m2/hr/MPa、拉伸斷裂強(qiáng)度為133N/fil、拉伸斷裂應(yīng)力為101. 5MPa。
[0179] 所制造的中空狀多孔膜以填充率達(dá)到50%的方式調(diào)節(jié)膜根數(shù)并收納于殼體中。此 時(shí)的中空狀多孔膜的膜填充量為41.lm2。
[0180] (實(shí)施例3)
[0181] 作為支撐體，使用與實(shí)施例2相同的支撐體編織增強(qiáng)體（b)。
[0182](第一鑄膜液的制備）
[0183] 將聚偏氟乙烯P2(Mw:5.2X105)11.8% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、聚偏氟 乙烯P3(Mw:2. 2X105) 11. 8 % (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮M2(Mw: 9.OX104) 11. 8% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、和作為溶劑的N，N-二甲基乙酰胺64. 6% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）在60°C下攪拌混合，從而得到第一鑄膜液。
[0184](第二鑄膜液的制備）
[0185] 將聚偏氟乙烯P219. 2% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮M210. 1% (質(zhì)量百分比）（質(zhì)量百分比）、和作為溶劑的N，N-二甲基乙酰胺70. 7% (質(zhì)量百分比） (質(zhì)量百分比）在60°C下攪拌混合，從而得到第二鑄膜液。
[0186](中空狀多孔膜的制造）
[0187] 使用圖3所示的制造設(shè)備制造中空狀多孔膜。
[0188] 使編織物支撐體（b)通過(guò)三重管紡絲噴嘴的中央的管路，并且從其外側(cè)的管路輸 送第一鑄膜液，進(jìn)而從最外層輸送第二鑄膜液，在編織物支撐體（b)的外周面涂覆第一鑄 膜液和第二鑄膜液后，導(dǎo)入到用溶劑質(zhì)量濃度為8%、溫度為70°C的N，N-二甲基乙酰胺水 溶液（凝固液）充滿的第一凝固浴槽，凝固而形成第一多孔膜層和第二多孔膜層。
[0189] 將其浸漬于常溫（25°C)、質(zhì)量濃度13% (質(zhì)量百分比）的次氯酸鈉溶液中后，停 留于100°C的水蒸氣氣氛中，進(jìn)而浸漬于90°C的溫水中，上述一系列的工序重復(fù)3次，洗滌、 去除殘留于膜中的聚乙烯吡咯烷酮。
[0190] 上述洗滌工序之后，利用加熱至105°C的干燥爐干燥10分鐘，使殘留于膜中的水 分全部蒸發(fā)后，得到外徑為1. 67mm、內(nèi)外徑比為0. 54、組件水通量為7.2m3/m2/hr/MPa、拉伸 斷裂強(qiáng)度為133N/fil、拉伸斷裂應(yīng)力為86. 4MPa的中空狀多孔膜。
[0191] 所制造的中空狀多孔膜以填充率達(dá)到50%的方式調(diào)節(jié)膜根數(shù)并收納于殼體中。此 時(shí)的中空狀多孔膜的膜填充量為38. 9m2。
[0192](實(shí)施例4)
[0193] 將卷曲率為0.3%、未實(shí)施卷曲加工的聚酯纖維（PET制、纖度llldtex)的復(fù)絲編 織成管狀、并在180°C下進(jìn)行熱處理，除此之外，通過(guò)與實(shí)施例1完全相同的操作，制造支撐 體編織增強(qiáng)體（g)。該支撐體編織增強(qiáng)體（g)的外徑為1. 16_，內(nèi)徑為0. 70_。
[0194] 除了使用編織物支撐體（g)之外，通過(guò)與實(shí)施例2完全相同的操作，制造中空狀多 孔膜。所得到的中空狀多孔膜的外徑為1. 27_、內(nèi)外徑比為0. 55、組件水通量為2. 3m3/m2/ 1^/10^、拉伸斷裂強(qiáng)度為74以打1、拉伸斷裂應(yīng)力為83.910^。
[0195] 所制