一種液化石油氣精脫硫劑的再生方法
【專利說明】
[0001]技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及煉油廠液化石油氣技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種液化石油氣精脫硫劑的再生方法。
[0002]【背景技術(shù)】:
煉油廠液化石油氣(LPG)經(jīng)過醚化后C4中硫化物的存在形式有硫醇、硫醚和二甲基二硫醚等有機(jī)硫化物，且以二甲基二硫醚為主，硫化物的存在不僅會使催化劑中毒，嚴(yán)重阻礙下游生產(chǎn)的進(jìn)行，而且還會腐蝕儲運(yùn)設(shè)備，影響下游產(chǎn)品的純度。醚化后的液化石油氣的主要成分是價值較高的C4烴類，可以用來生產(chǎn)附加值較高的丙烯、異丁烯、丁二烯等化工產(chǎn)原料。生產(chǎn)這些化工原料工藝過程的催化劑對硫化物敏感，易引起催化劑中毒失活，含硫量必須小于I mg/m3。目前，液化石油氣脫硫的方法有化學(xué)吸附、物理吸附、物理-化學(xué)吸附、催化氧化、直接轉(zhuǎn)化、膜分離和生物化學(xué)法等。液化石油氣中有機(jī)硫不適宜用加氫方法脫除，因為加氫反應(yīng)會造成液化石油氣中烯烴飽和，使液化石油氣的利用價值降低，浪費(fèi)了寶貴的資源。吸附脫硫技術(shù)作為一種新型的脫硫技術(shù)，具有凈化度高、能耗低、易于操作等特點(diǎn)，因此倍受國內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注。研究較多的液化石油氣脫硫吸附劑主要有活性炭基脫硫吸附齊U、金屬氧化物基脫硫吸附劑、分子篩基脫硫吸附劑等。在這些吸附劑的研究中，對活性炭基脫硫吸附劑和金屬氧化物基脫硫吸附劑研究較多，而對分子篩基脫硫吸附劑研究相對較少。分子篩作為一種多孔固體吸附劑，具有吸附容量大、速度快、飽和后可再生的特點(diǎn)，能有效地脫除各種有機(jī)硫和無機(jī)硫。在現(xiàn)有技術(shù)中，中國專利文獻(xiàn)CN1363647公開了一種利用吸附法對車用液化石油氣進(jìn)行脫硫的生產(chǎn)工藝，該脫硫方法中使用的吸附脫硫劑是以氧化鋁膠為載體，鈦酸鈷和氧化鋅為基礎(chǔ)的堿性催化劑。在常溫、常壓下進(jìn)行液相固定床脫硫，解決了車用燃料中由于存在有害物對車輛發(fā)動機(jī)和器具的腐蝕問題。該方法中沒有提到吸附劑再生方法。中國專利文獻(xiàn)CN101450302公開了一種碳四烯烴脫硫吸附劑，所用吸附劑由選項自具有活化含硫分子的還原態(tài)珊族過渡金屬、還原態(tài)I B族過渡金屬、II B族過渡金屬氧化物和以氧化鋁為主要成分的粘合劑組成。該吸附劑可以吸附碳四烯烴原料中的幾乎所有硫化物，得到硫含量低于5ppmw的碳四烯烴原料。該文獻(xiàn)中也沒有提到吸附劑再生方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決第一個技術(shù)問題:是現(xiàn)有技術(shù)中吸附脫硫劑不能再生，對于該類吸附劑而言，在對液化石油氣脫硫處理時，需要耗費(fèi)大量的吸附脫硫劑，如果不能對上述吸附脫硫劑進(jìn)行有效地再生，那么該吸附脫硫劑的用量將是巨大的。
[0004]本發(fā)明所要解決第二個技術(shù)問題是:脫附再生時需要將脫硫劑從吸附脫附塔中取出，再生后再裝入吸附脫附塔中，耗費(fèi)時間，生產(chǎn)效率低的問題，進(jìn)而提供一種適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)、不需要將飽和吸附脫硫劑從吸附脫附塔中取出就可以直接對其進(jìn)行脫附處理的再生方法。
[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種吸附脫硫劑的脫附再生方法，該方法使用1.0MPa的過熱蒸汽通過吸附脫硫劑的固定床，對所述脫硫劑進(jìn)行解吸再生，之后于20(T30(TC，利用氣體對吸附脫硫劑床層進(jìn)行烘干，即可。
[0006]其中，所述通過l.0MPa的過熱蒸汽飽和吸附脫硫劑固定床的體積空速為10^50^1 ;優(yōu)選體積空速為20?4(?'所述氣體為氮?dú)狻⒖諝饣蜓鯕?。所述烘干時間為5?7小時。
[0007]上述脫附再生方法優(yōu)選在吸附脫附塔中對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行固定床脫附再生。所述吸附脫附塔的壓力為常壓-0.5MPa。所述吸附脫附塔的脫附溫度為20(T30(TC。
[0008]其中，所述吸附脫硫劑為銅分子篩吸附脫硫劑，優(yōu)選所述吸附脫硫劑由3 —10wt%C0和90?97wt%分子篩組成。
[0009]本發(fā)明所述的吸附脫硫劑的脫附再生方法，其選用1.0MPa的過熱蒸汽具有較高的熱容對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行解吸，同時高溫蒸汽具有極性?？梢詮奈矫摿騽┲邪蚜蚧锝馕鰜?。再生效果好，效率高。在使用1.0MPa的過熱蒸汽對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行解吸的過程中，通過飽和吸附脫硫劑固定床的體積空速為10 — 501Γ1，選擇該體積空速可以實現(xiàn)1.0MPa的過熱蒸汽對飽和吸附脫硫劑內(nèi)部硫化物的充分解吸脫除；優(yōu)選體積空速為20101!'是最為高效實現(xiàn)上述目的的最佳數(shù)值范圍，能夠有效地節(jié)約1.0MPa的過熱蒸汽用量。
[0010]上述再生方法在利用1.0MPa的過熱蒸汽對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行解吸之后，還需要在12(T300°C下利用氣體對吸附脫硫劑床層進(jìn)行烘干，選擇該溫度對脫硫劑進(jìn)行烘干，可以使得殘留于脫硫劑表層的水充分揮發(fā)，而且也不會由于溫度過高而導(dǎo)致脫硫劑燒結(jié)。烘干時間優(yōu)選為5?7小時，即可實現(xiàn)對上述殘留的水加熱揮發(fā)處理。
[0011]上述脫附再生方法還可以優(yōu)選在吸附脫附塔中對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行固定床脫附再生，該方法較之使用1.0MPa的過熱蒸汽對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行高溫解吸效率更高。所述吸附脫附塔的壓力為常壓?1.0MPa，脫附溫度為12(T300°C，在上述條件下可以更高效地實現(xiàn)1.0MPa的過熱蒸汽對硫物的解吸脫除。
[0012]本發(fā)明具有如下所述的優(yōu)點(diǎn):
(1)本發(fā)明所述的吸附脫硫劑的再生方法，通過選用1.0MPa的過熱蒸汽，實現(xiàn)了對飽和吸附脫硫劑內(nèi)部吸附的硫化物的充分解吸脫除；并通過高溫氣體烘干，實現(xiàn)對殘留在吸附脫硫劑中的水的揮發(fā)處理；
(2)本發(fā)明所述的吸附脫硫劑的再生方法，可以實現(xiàn)在進(jìn)行液化石油氣脫硫處理的吸附脫附塔中直接對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行脫附再生處理，不需要將吸附脫硫劑從吸附脫附塔中取出，節(jié)約了大量的時間，提高了再生效率。
【具體實施方式】
[0013]本發(fā)明將結(jié)合以下實施例對本發(fā)明所述的飽和吸附脫硫劑脫附再生方法進(jìn)行進(jìn)一步的描述:
實施例1:
將100L的銅分子篩飽和吸附脫硫劑設(shè)置于固定床上，使用1.0MPa的過熱蒸汽溫度為180°C，于體積空速為151Γ1的條件下通過飽和吸附脫硫劑固定床，對飽和吸附脫硫劑進(jìn)行解吸脫附再生；之后在氮?dú)鈿夥罩?，?00°C下對上述經(jīng)脫附后的吸附脫硫劑床層烘干6h，即可將殘留于吸附脫硫劑的凝結(jié)水去除掉，從而得到經(jīng)脫附再生后的吸附脫硫劑。
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