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      純化氣體物流的方法_2

      文檔序號(hào):8343837閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      的圖表描述,其顯示了作為時(shí)間的函數(shù)的所捕獲的H2S的以 VOI. -ppm計(jì)的比例。
      [0028] 實(shí)施方式描沐 為了規(guī)范起見(jiàn),應(yīng)指出優(yōu)選的實(shí)施方式是特別針對(duì)硫酸銅作為吸收金屬鹽化合物來(lái)進(jìn) 行討論的。
      [0029] 盡管在許多實(shí)施方式中硫酸銅是非常有效和優(yōu)選的,然而在相同的實(shí)施方式中還 可使用其他鹽,特別是過(guò)渡金屬鹽(其將在后面討論)。
      [0030] 對(duì)于數(shù)值和數(shù)值范圍所指示的范圍,應(yīng)注意的是近似("大約")值應(yīng)當(dāng)被解釋為還 包括精確值。
      [0031] 如上所述,本發(fā)明涉及對(duì)由甘油酯原料到可用作燃料或燃料組分的鏈烷烴的轉(zhuǎn)化 所獲得的氣體的純化。
      [0032] 特別地,本技術(shù)提供了純化氣體物流的方法,所述氣體物流源自其中將含甘油酯 的原料轉(zhuǎn)化為鏈烷烴的過(guò)程。因此,該氣體特別是源自其中甘油酯原料同氫接觸的過(guò)程,例 如這種反應(yīng)為包括對(duì)脂肪酸鏈中的雙鍵加氫的甘油三酯的催化加氫處理,以及甘油三酯的 加氫脫氧(甘油三酯結(jié)構(gòu)的分解)。
      [0033] 然而,本方法還可同樣用于源自轉(zhuǎn)化過(guò)程例如脫羧的氣體物流,在所述脫羧中僅 使用較小濃度的氫(如果存在氫)。
      [0034] 通過(guò)上述過(guò)程可處理很多種的原料。因此,用于該過(guò)程的合適的含甘油酯原料典 型地選自生物油,天然脂肪和其各種組合。
      [0035] 因此,在本文中,"含甘油酯的原料"表示例如給料,所述給料包括例如源于生物和 可再生來(lái)源的各種油和/或脂肪,例如源于植物和/或動(dòng)物和/或魚(yú)的脂肪和油,以及衍生 自它們的化合物以及油,以及獲自微生物過(guò)程的脂肪和油。所述油和脂肪通常包括C ltl一 C24的脂肪酸及其衍生物,例如脂肪酸的酯以及脂肪酸的甘油三酯或其組合。可通過(guò)所述油 和脂肪的水解或通過(guò)它們的組分分級(jí)(fractionalization)或甘油三醋的醋交換反應(yīng)或通 過(guò)使用藻類或微生物(例如酵母,霉菌或細(xì)菌)的微生物過(guò)程來(lái)制備脂肪酸或脂肪酸衍生物 (例如酯)。
      [0036] 所述油或脂肪的基本結(jié)構(gòu)單元是甘油三酯,但通常其中還包含甘油二酯和游離脂 肪酸。甘油三酯是具有三個(gè)脂肪酸分子的甘油的三酯,其具有如下式I所呈現(xiàn)的結(jié)構(gòu):
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 純化氣體物流的方法,所述氣體物流源自其中將含甘油醋的原料轉(zhuǎn)化為鏈燒姪的過(guò) 程,所述氣體物流含有作為主要組分的最小量為約75 vol-%的氨或二氧化碳或其混合物, 并含有作為雜質(zhì)的至少一種硫化物化合物,所述方法包括如下步驟: -使氣體同過(guò)渡金屬離子的酸性洗漆水溶液接觸; -將在氣體中含有的顯著部分的硫化物化合物結(jié)合至幾乎不溶的過(guò)渡金屬硫化物化 物中訊 -將形成的金屬硫化物化合物連同洗漆溶液與氣體分離W獲得經(jīng)純化的氣體。
      2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述氣體含有至少0.1 vol-卵m的硫化物化合物,特 別是含有約1 vol-卵m至1 vol-%,優(yōu)選約3-5000 vol-卵m的硫化物化合物。
      3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述硫化物化合物選自硫化氨,氧硫化碳和有機(jī)硫 化物。
      4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中所述氣體為源自其中使甘油醋原料同氨接 觸的過(guò)程的富含氨的氣體,其含有至少80 vol.-%并最多至約99 vol.-%的氨。
      5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中所述氣體是含有至少80 vol. -%并最多至 約99 vol. -%的二氧化碳的富含二氧化碳的氣體。
      6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述氣體獲自: -對(duì)脂肪酸,它們的醋和甘油醋,包括甘油一 S旨,甘油二醋和甘油立醋的加氨; -對(duì)脂肪酸,它們的醋和甘油醋,包括甘油一 S旨,甘油二醋和甘油立醋的加氨脫氧; -對(duì)脂肪酸,它們的醋和甘油醋,包括甘油一醋,甘油二醋和甘油S醋的加氨裂化;或 者 -獲自包含上述處理中兩種或更多種的組合的處理;或者 -由脫碳反應(yīng)制備的富含碳氧化物的氣體,所述脫碳反應(yīng)選自脫駿和脫幾反應(yīng)及其組 合,其中從類似的脂肪酸或甘油醋的駿酸部分制備了少了一個(gè)碳原子的正鏈燒姪連同二氧 化碳。
      7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中洗漆溶液的金屬離子源自過(guò)渡金屬,所述 過(guò)渡金屬選自銅,鋒,鐵和鉆,及其混合物,特別是選自銅,鋒和鐵,及其混合物,優(yōu)選地洗漆 溶液的金屬離子包括銅,鋒和鐵,及其混合物的二價(jià)金屬離子。
      8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中洗漆水溶液的抑優(yōu)選為約1-約6. 5,特別 為約1. 5-約5. 5。
      9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中金屬離子同待純化的氣體的硫化物化合物 的摩爾比率超過(guò)約1,優(yōu)選為約1. 4-約6,特別為約1. 5-約5. 5,有利地為約2-約4. 5。
      10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中洗漆溶液含有小于1500 wt-ppm,優(yōu)選小 于1000 wt-卵m,特別是為約10-約450 wt-卵m的金屬鹽的金屬,所述金屬鹽例如為銅鹽, 有利地為硫酸銅。
      11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中從氣體中去除了顯著部分的硫化氨,從氣 體中去除了特別是至少95 %,優(yōu)選至少98 %,有利地至少99. 5 %的硫化氨。
      12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法,其中在使氣體同洗漆溶液接觸之前先進(jìn)行至 少一個(gè)對(duì)氣體的純化步驟。
      13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法,其中通過(guò)在多級(jí)過(guò)程中發(fā)生的洗漆來(lái)進(jìn)行從 氣體中對(duì)&8的去除,例如通過(guò)逆流洗漆,例如通過(guò)吸收塔。
      14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法,其中在第一階段,使進(jìn)氣同含有小于相對(duì)于 存在的硫化物化合物的化學(xué)計(jì)量的量的金屬離子的洗漆液體接觸,且在過(guò)程的第二階段, 使經(jīng)處理的氣體同含有相對(duì)于氣體中存在的硫化物化合物過(guò)量的金屬離子的洗漆液體接 觸。
      15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法,其中進(jìn)行洗漆使得待純化的氣體將首先遇到具有第 一濃度的金屬離子的溶液,而在氣體和洗漆溶液之間的最后的接觸點(diǎn),洗漆溶液將具有第 二濃度的金屬離子,所述第二濃度為第一濃度的至少2倍,優(yōu)選至少5倍,特別地10倍。
      16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述氣體物流包含從經(jīng)再循環(huán)的通過(guò)脫 駿獲得與氨氣分離的二氧化碳。
      17. 根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中純化包含二氧化碳的氣體物流W制備經(jīng)純化的二氧 化碳物流,單獨(dú)回收所述二氧化碳物流。
      18. 根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的方法,其中所述氣體物流是含有二氧化碳的氨氣的物 流,對(duì)所述氣體物流進(jìn)行處理過(guò)程,其中去除硫化物或其他含硫化物化合物或其組合W產(chǎn) 出經(jīng)純化的氣體物流,且使該經(jīng)純化的氣體物流的二氧化碳經(jīng)受去除二氧化碳的過(guò)程。
      19. 根據(jù)權(quán)利要求18的方法,其中氨氣的物流含有最大量為10 vol-%,特別為0. 1-7. 5 vol-%的二氧化碳。
      20. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中將硫化氨從氣體中去除,其中從氣體中去 除了至少95 %,優(yōu)選至少98 %,有利地至少99. 5 %的硫化氨,W提供含有小于1 vol-卵m, 特別是小于約500 vol-卵b,特別是小于約250 vol-卵b的硫化氨的二氧化碳。
      21. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中加工含甘油醋的原料并處理氣體物流,所 述方法包括如下步驟: -將含甘油醋的原料轉(zhuǎn)化為鏈燒姪; -任選地回收所述鏈燒姪; -從轉(zhuǎn)化步驟回收氣體物流,所述氣體物流含有作為主要組分的最小量為約75 vol-% 的氨或二氧化碳W及作為雜質(zhì)的至少一種硫化物化合物; -使所述氣體同過(guò)渡金屬離子的酸性洗漆水溶液接觸; -將氣體中含有的顯著部分的硫化物化合物結(jié)合至幾乎不溶的過(guò)渡金屬硫化物化合 物中訊 -將形成的金屬硫化物化合物連同洗漆溶液與氣體分離W獲得經(jīng)純化的氣體。
      【專利摘要】純化氣體物流的方法,所述氣體物流源自其中將含甘油酯的原料轉(zhuǎn)化為鏈烷烴的過(guò)程。所述氣體物流含有作為主要組分的氫或二氧化碳,和作為雜質(zhì)的選自硫化物化合物的至少一種含硫組分。根據(jù)發(fā)明,使氣體同能夠結(jié)合硫離子的過(guò)渡金屬離子的酸性洗滌溶液接觸;將氣體中含有的顯著部分的硫化物化合物結(jié)合在幾乎不溶的過(guò)渡金屬硫化物化合物中以從氣體中去除硫化物化合物以制備經(jīng)純化的氣體;且將獲得的經(jīng)純化的氣體回收。該方法將有效地將硫化物濃度降低至ppm或亞-ppm水平,且其可在低投資成本下以工業(yè)規(guī)模來(lái)實(shí)施??蓪⒔饘倩厥铡?br>【IPC分類】C01B17-05, B01D53-48, C10G3-00
      【公開(kāi)號(hào)】CN104661727
      【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380042304
      【發(fā)明人】J.艾塔馬亞, K.I.科斯金恩, J.科里萊恩
      【申請(qǐng)人】液化石油公司
      【公開(kāi)日】2015年5月27日
      【申請(qǐng)日】2013年8月8日
      【公告號(hào)】CA2880681A1, EP2695660A1, US8815198, US20140042367, WO2014023877A1
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