晶化釜中水熱處理8小時，處理溫度為200°C。最后 產物經過濾處理，濾餅采用質量為濾餅質量200倍的去離子水洗滌。濾餅經干燥處理，干燥 溫度為120°C，時間為6小時。
[0060] 將前述含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩SAPO-Il研磨、過篩（100目篩)，得 到粉體含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩SAPO-Il (干基為89%)。將60克該粉體與 10克Sasol公司Cl氧化鋁粉混合、壓片，將該壓片破碎成40-60目顆粒。將所得40-60顆 粒焙燒，焙燒溫度為450°C，焙燒時間為4小時。得到催化劑C5。催化劑中金屬組分的含量 列于表1。
[0061] 實施例6
[0062] 取偏鎢酸銨配制含有鎢的水溶液600mL，其中鎢的濃度分別為0. 05mol/L。將75 硅鋁比為2. 7的克SAPO-Il分子篩投入到600mL含有鎢的水溶液中，攪拌30分鐘。取硝酸 鈷配制含有鈷離子的水溶液200mL，鈷的離子濃度為0. 05mol/L。將600mL含有鈷離子的水 溶液投入到上述混合物中，繼續(xù)攪拌30分鐘。利用HCl或氨水將溶液pH值調到pH=7. 5,將 上述混合物倒入晶化釜中水熱處理3小時，處理溫度為200°C。最后產物經過濾處理，濾餅 采用質量為濾餅質量100倍的去離子水洗滌。濾餅經干燥處理，干燥溫度為120°C，時間為 6小時。
[0063] 將前述含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩SAP0-11研磨、過篩（100目篩)，得 到粉體含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩SAP0-11 (干基為89%)。將60該粉體與28 克Sasol公司Cl氧化鋁粉混合、擠條成型，擠出的條在120°C下干燥6小時，隨后進行焙 燒。焙燒溫度為450°C，焙燒時間為4小時。得到催化劑C6。將該條形催化劑破碎、篩分， 取40-60目顆粒樣品備用。催化劑中金屬組分的含量列于表1。
[0064] 對比例1
[0065] 將20克ZSM-22分子篩(干基為98%)與9. 7克Sasol公司Cl氧化鋁粉(干基為 74%)混合、壓片，壓片破碎成40-60目顆粒。取七鑰酸銨和硝酸鎳配制混合溶液25ml，鑰的 離子濃度為〇. 13mol/L，鎳的離子濃度為2. 3mol/L，攪拌均勻后靜置。將40-60目顆粒投入 溶液中并繼續(xù)攪拌4小時。將上述混合物干燥、焙燒，焙燒溫度為450°C，焙燒時間為4小 時，所得到催化劑Rl中金屬組分的含量列于表1。
[0066] 對比例2
[0067] 將60克SAP0-11粉體與28克Sasol公司Cl氧化鋁粉混合、擠條成型，擠出的條 在120°C下干燥6小時，隨后進行焙燒。焙燒溫度為450°C，焙燒時間為4小時。將載體條破 碎成40-60目顆粒。取偏鎢酸銨液和硝酸鈷配制混合溶液72ml，鎢的離子濃度為0.4mol/ L，鎳的離子濃度為1.4mol/L，攪拌均勻后靜置。將40-60目顆粒投入溶液中并繼續(xù)攪拌4 小時。將上述混合物干燥、焙燒，焙燒溫度為450°C，焙燒時間為4小時，所得到催化劑R2中 金屬組分的含量列于表1。
[0068] 催化劑評價
[0069] 將實施例1-6中所得催化劑和對比例1-2得到的催化劑分別進行還原，還原溫度 為400°C，還原時間為5小時，升溫速率為2°C /min，還原用氣體為氫氣，氫氣流量為300mL/ min〇
[0070] 用微反評價該催化劑的異構選擇性，模型化合物正癸烷。反應壓力（氫氣壓力） I. IMPa，反應溫度280度，進料量為0. 2mL/min，反應三小時后，在線取樣，結果見表2。
[0071] 表 1
【主權項】
1. 一種臨氫異構化催化劑，含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩，所述加氫活性金 屬組分選自至少一種第VDI族和至少一種第VI B族的金屬組分，以含加氫活性金屬組分的中 孔分子篩為基準，以氧化物計的所述VDI族金屬組分的質量分數為1-20%，以氧化物計的所述 VI B族金屬組分的質量分數為1-10%，所述含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩由包括 下述步驟的方法制備： (1) 配制含VI B族金屬化合物的水溶液，將該溶液與中孔分子篩混合，得到含有含VI B 族金屬化合物和中孔分子篩的漿液； (2) 配制含VDI族金屬化合物的水溶液，將該溶液與步驟（1)所得漿液混合，得到含有含 VI B族金屬化合物、含VDI族金屬化合物和中孔分子篩的漿液； (3) 用酸或堿調節(jié)步驟（2)得到的混合漿液pH為6-11 ; (4) 將步驟（3)得到的漿液置于密閉反應器，于100-300°C下反應2-20小時； (5) 過濾、洗滌步驟（4)得到的反應產物，之后進行干燥并焙燒。
2. 根據1所述的催化劑，其特征在于，所述第VDI族金屬組分選自鎳和/或鈷，第VI B族 的金屬組分選自鑰和/或鎢，以含加氫活性金屬組分的中孔分子篩為基準，以氧化物計的 所述VDI族金屬組分的質量分數為1-15%，以氧化物計的所述VI B族金屬組分的質量分數為 2-8%〇
3. 根據2所述的催化劑，其特征在于，以含加氫活性金屬組分的中孔分子篩為基準，以 氧化物計的所述VDI族金屬組分的質量分數為1-10%，以氧化物計的所述VI B族金屬組分的 質量分數為4-8%。
4. 根據1所述的催化劑，其特征在于，所述含加氫活性金屬組分的中孔分子篩的制備 方法中，所述步驟（3)得到的混合漿液pH為6. 5-9,步驟（4)的反應溫度為100-200°C，反應 時間為4-12小時。
5. 根據4所述的催化劑，其特征在于，所述含加氫活性金屬組分的中孔分子篩的制備 方法中，所述步驟（4)的反應溫度為140-180°C，反應時間為4-8小時。
6. 根據1所述的催化劑，其特征在于，所述中孔分子篩選自ZSM-5, ZSM-11，ZSM-12， ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57,絲光沸石，SAPO-11，SAPO-31，SAPO-41，Nu-10， Nu-13, Nu-87, EU-I，EU-13, Theta-1，ITQ-13 中的一種或幾種。
7. 根據6所述的催化劑，其特征在于，所述中孔分子篩選自ZSM-22、SAP0-11以及它們 的組合。
8. 根據1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中含有耐熱無機氧化物基質，以所述 催化劑為基準，所述耐熱無機氧化物基質的質量分數為50%以下，當所述催化劑中含有耐 熱無機氧化物基質時，所述催化劑的制備方法包括在所述步驟（5)的干燥步驟之后，將所述 分子篩與所述耐熱無機氧化物基質混合、成型并干燥的步驟。
9. 根據8所述的催化劑，其特征在于，所述耐熱無機氧化物基質選自Al2O3，氧化硅-氧 化鋁、TiO 2等中的一種或多種，以所述催化劑為基準，所述耐熱無機氧化物基質的質量分數 為 10%-30%。
10. 根據9所述的催化劑，所述耐熱無機氧化物基質為氧化鋁。
11. 權利要求1-10所述催化劑在烴油的臨氫異構化中的應用。
12. 根據11所述的應用，其特征在于，所述烴油為潤滑油餾分油。
【專利摘要】一種臨氫異構化催化劑及其應用，所述催化劑含有含加氫活性金屬組分的中孔分子篩，所述分子篩由包括下述步驟的方法制備：（1）配制含ⅥB族金屬化合物的水溶液，將該溶液與中孔分子篩混合，得到含有含ⅥB族金屬化合物和中孔分子篩的漿液；（2）配制含Ⅷ族金屬化合物的水溶液，將該溶液與步驟（1）所得漿液混合，得到含有含ⅥB族金屬化合物、含Ⅷ族金屬化合物和中孔分子篩的漿液；（3）用酸或堿調節(jié)步驟（2）得到的混合漿液pH為6-11；（4）將步驟（3）得到的漿液置于密閉反應器，于100-300℃下反應2-20小時；（5）過濾步驟（4）得到的反應產物并干燥，得到所述含加氫活性金屬組分的中孔分子篩。本發(fā)明提供催化劑具有很好的異構選擇性。
【IPC分類】B01J29-78, C10G45-64, B01J29-85
【公開號】CN104857985
【申請?zhí)枴緾N201410059705
【發(fā)明人】畢云飛, 黃衛(wèi)國, 李洪寶, 夏國富, 郭慶洲, 王魯強, 王奎, 聶紅, 李大東
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2014年2月21日