氧化石墨烯摻雜的分子印跡聚合物攪拌棒及其制備方法與應(yīng)用【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)樣品前處理
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種吸附型萃取攪拌棒，具體涉及一種氧化石墨烯摻雜的分子印跡聚合物攪拌棒及其制備方法與應(yīng)用?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]攬樣棒吸附萃取技術(shù)（SBSE)(BaltussenE.，SandraP.，DavidF.，CramersC.Stirbarsorptiveextraction(SBSE)，anovelextractiontechniqueforaqueoussamples:theoryandprinciples[J].JournalofMicrocolumnS印arations，1999,11(10):737-747)作為一種新型的樣品前處理技術(shù)，具有微型化、操作簡便、成本低廉、萃取效率高等特點(diǎn)，與固相微萃取技術(shù)相比，避免了使用攪拌磁子造成的競爭吸附，較大的涂層體積增強(qiáng)了對目標(biāo)分析物的萃取富集能力，具有更高的萃取效率，因而被廣泛的應(yīng)用于環(huán)境、食品及生物樣品分析中。然而攪拌棒涂層的發(fā)展較為緩慢，目前應(yīng)用較多的是針對苯系物、多環(huán)芳烴等非極性或弱極性化合物的非極性涂層聚二甲基硅氧烷(PDMS)，因而制備適合不同極性且具有一定機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性的萃取涂層是目前攪拌棒吸附萃取技術(shù)的發(fā)展趨勢之一。[0003]分子印跡技術(shù)是一種新型高靈敏的分子識別技術(shù)，該技術(shù)制備得到的分子印跡聚合物具有特異識別能力強(qiáng)、物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、制備方法簡單多樣等優(yōu)點(diǎn)，將其與攪拌棒吸附萃取技術(shù)結(jié)合，可以實(shí)現(xiàn)目標(biāo)分析物的專一性萃取富集，有效降低復(fù)雜基體的干擾，從而提高方法的靈敏度。已有研宄工作者將分子印跡技術(shù)引入到攪拌棒吸附萃取涂層中，制備得到的分子印跡攪拌棒涂層對待測分析物具有預(yù)定性、識別性和實(shí)用性的特點(diǎn)。Zhu等制備了兩種基于尼龍膜的分子印跡攪拌棒萃取涂層，分別用于檢測環(huán)境和生物樣品中的久效磷農(nóng)藥和手性分離氨基酸（Zhu，X.L.，etal.,Filmscoatedwithmolecularimprintedpolymersfortheselectivestirbarsorptionextractionofmonocrotophos.JournalofChromatographyA,2006.1131(1-2):p.37-44；Zhu,X.L.andQ.S.Zhu,MolecularimprintedNylon-6stirbarasanovelextractiontechniqueforenantioseparationofaminoacids.JournalofAppliedPolymerScience,2008.109(4):p.2665-2670.)。李攻科課題組通過化學(xué)鍵合法分別以萊克多巴胺、特丁津、磺胺甲嘧啶為模板分子制備了一系列分子印跡涂層攪拌棒用于復(fù)雜樣品分析(Hu,Y.L.,etal.,Developmentofselectiveandchemicallystablecoatingforstirbarsorptiveextractionbymolecularlyimprintedtechnique.Talanta,2010.82(2):p.464-470；Xu,Z.G.,etal.,Preparationoftrimethoprimmolecularlyimprintedstirbarsorptiveextractionanditsapplicationfortraceanalysisoftrimethoprimandsulfonamidesincomplexsamples.ChineseJournalofAnalyticalChemistry,2012.40(7):p.1002-1009；Hu,Y.L.,etal.,NovelapplicationsofmolecularIy-imprintedpolymersinsamplepreparation.Trac-TrendsinAnalyticalChemistry，2013.43:p.37-52.)〇Gomez-Caballero等采用紫外激發(fā)的方式合成了一種分子印跡材料用于手性分離具有對映體結(jié)構(gòu)的藥物(Gomez-Caballero,A.,etal.,Chiralimprintedpolymersasenantiospecificcoatingsofstirbarsorptiveextractiondevices.Biosensors&Bioelectronics,201I.28(1):p.25-32)。[0004]隨著分子印跡技術(shù)在樣品前處理技術(shù)中的快速發(fā)展，一些潛在問題開始凸顯，如水相中識別能力差、吸附容量小等，這些問題限制了分子印跡聚合物作為選擇性萃取涂層在攪拌棒吸附萃取領(lǐng)域中的應(yīng)用。針對分子印跡聚合物水相識別能力差的問題，文獻(xiàn)中多采用"溶劑效應(yīng)"以提高分子印跡涂層在水介質(zhì)中對目標(biāo)分析物的識別能力，具體做法是采用純水或水和其他溶劑的混合溶液作為致孔劑，在含水環(huán)境下功能單體和模板分子實(shí)現(xiàn)預(yù)組裝，制得的分子印跡涂層有一定的耐受水等極性溶劑的能力（Yan，Η.Y.andK.H.Row,Novelmolecularlyimprintedmonolithiccolumnforselectiveon-lineextractionofciprofloxacinfromhumanurine.BiomedicalChromatography,2008.22(5):p.487-493；He,L.M.,etal.,Novelcyromazineimprintedpolymerappliedtothesolid-phaseextractionofmelaminefromfeedandmilksamples.JournalofChromatographyA,2009.1216(34):p.6196-6203；Zheng,M.M.,etal.,Selectivesamplepretreatmentbymolecularlyimprintedpolymermonolithfortheanalysisoffluoroquinolonesfrommilksamples.JournalofChromatographyA,2010.1217(14):p.2075-2081；Mergola,L.,etal.,Developmentsinthesynthesisofawatercompatiblemolecularlyimprintedpolymerasartificialreceptorfordetectionof3-nitr〇-L-tyrosineinneurologicaldiseases.Biosensors&Bioelectronics，2013.40(1):p.336-341.)。此外，分子印跡聚合物還存在吸附容量小的問題，考慮到氧化石墨烯獨(dú)特的二維碳原子層結(jié)構(gòu)及豐富的含氧基團(tuán)，具有大的比表面積、富電子結(jié)構(gòu)、好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)，可以將其摻雜在分子印跡反應(yīng)預(yù)聚液中制備得到氧化石墨烯摻雜的分子印跡材料，從而提高印跡材料的吸附容量及傳質(zhì)速率（Li,Υ.，X.Li,etal.,Agrapheneoxide-basedmolecularlyimprintedpolymerplatformfordetectingendocrinedisruptingchemicals.Carbon2010.48(12):3427-3433；Qiu,H.,C.Luojetal.，Achemiluminescencesensorfordeterminationofepinephrineusinggrapheneoxide-magnetite-molecularlyimprintedpoly當(dāng)前第1頁1 2 3 4