-41介孔分子篩0.5g、2-甲基味挫(0.15mol)溶于 10OmT,去離子水中，攬樣 30min。將 Zn (NO3)2 *6H20(2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌24小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。
[0063]實(shí)施例17
[0064]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB，5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS，35.8mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩lg、2-甲基味挫(0.15mol)溶于 10OmT,去離子水中，攬樣 30min。將 Co (NO3) 2 *6H20 (2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌8小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。
[0065]實(shí)施例18
[0066]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB, 5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸甲酯(TMOS，35.88mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩1.0g,2-甲基咪唑(0.30mol)溶于10mL去離子水中，攪拌30min。將Zn(NO3)2.6H20(4.92mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌24小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。
[0067]實(shí)施例19
[0068]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB，5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S，35.88mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩2.0g,2-甲基咪唑(0.60mol)溶于10mL去離子水中，攪拌30min。將Zn(NO3)2.6H20(2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌48小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，于120°C條件下真空干燥24h，備用O
[0069]實(shí)施例20
[0070]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB, 5.4mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸甲酯(TM0S，35.88mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩0.5g、2-甲基咪唑(0.98mol)溶于10mL去離子水中，攪拌30min。將Zn(NO3)2.6H20(2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌48小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，于120°C條件下真空干燥24h，備用O
[0071]實(shí)施例21
[0072]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB，2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S，35.88mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩1.0g,2-甲基咪唑(0.70mol)溶于10mL去離子水中，攪拌30min。將Zn(NO3)2.6H20(2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌48小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，于120°C條件下真空干燥24h，備用O
[0073]實(shí)施例22
[0074]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB, 2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸乙酯(TEOS，35.88mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩1.5g、2-甲基咪唑(0.70mol)溶于10mL去離子水中，攪拌30min。將Zn(NO3)2.6H20(2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌48小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，于120°C條件下真空干燥24h，備用O
[0075]實(shí)施例23
[0076]將十六烷基三甲基氯化銨(CTAB，2.7mmol)溶于70mL氫氧化銨與410mL去離子水溶液中，PH= 12，攪拌30min，溶解。緩慢滴加正硅酸乙酯(TE0S，35.88mmol)攪拌過(guò)夜。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，烘干備用。將干燥的固體研磨成細(xì)粉，采用程序升溫方法焙燒出去模版劑CTAB。具體升溫曲線為:以2° /min升溫速率從室溫升到500°C并保持8h，之后自然降溫到室溫。所得白色粉末為MCM-41介孔分子篩。取上述制備的MCM-41介孔分子篩1.5g、2-硝基咪唑(0.20mol)溶于10mL去離子水中，攪拌30min。將Zn(NO3)2.6H20(2.46mmol)溶于50mL去離子水中，用分液漏斗將硝酸鋅溶液緩慢滴加到上述混合溶液中，攪拌48小時(shí)。用去離子水溶液洗滌過(guò)濾三次，于120°C條件下真空干燥24h，備用O
【主權(quán)項(xiàng)】
1.類沸石咪唑骨架-介孔硅復(fù)合材料，其特征在于，所述復(fù)合材料以含有金屬離子的類沸石咪唑材料為骨架，以具有規(guī)則介孔的二氧化硅材料為載體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其特征在于，所述金屬離子包括鋅離子或鈷離子。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述復(fù)合材料中，鋅或鈷與咪唑類的摩爾比為1:8?1:100，鋅或鈷與硅的摩爾比為1:3?1:10。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其特征在于，所述復(fù)合材料的粒徑為200?lOOOnm，介孔孔徑為2?5nm。5.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述類沸石咪唑骨架-介孔硅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，步驟包括: 1)利用水熱反應(yīng)，將硅源和模板劑在堿性條件下自組裝成有序介孔硅材料； 2)將可溶性無(wú)機(jī)鋅鹽或鈷鹽及咪唑或咪唑衍生物加入到所述介孔硅材料中； 3)攪拌均勻，室溫晶化8?48小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，去除模板劑，制得類沸石咪唑骨架-介孔娃復(fù)合材料。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟I)，pH值為11.5?13.0。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟I)，所述硅源包括正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅酸鈉中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟I)，所述模板劑包括十六烷基三甲基氯化銨、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚、四甲基氫氧化銨的一種或幾種。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟2)，所述咪唑衍生物包括2-甲基咪唑、2-硝基咪唑、5-甲基苯并咪唑、苯并咪唑的一種或幾種。10.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述類沸石咪唑骨架-介孔硅復(fù)合材料的合成方法，其特征在于，步驟包括: 1)將可溶性無(wú)機(jī)鋅鹽或鈷鹽與咪唑或咪唑衍生物加入到模板劑溶液中，所述模板劑溶液呈喊性； 2)將硅源加入到步驟I)所得溶液中，攪拌均勻，室溫晶化8?48小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，烘干; 3)采用溶劑溶解法去除模板劑，經(jīng)干燥、洗滌、過(guò)濾、烘干，制得類沸石咪唑骨架-介孔硅復(fù)合材料。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，步驟I)，所述咪唑衍生物包括2-甲基咪唑、2-硝基咪唑、5-甲基苯并咪唑、苯并咪唑的一種或幾種。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，步驟I)，所述模板劑包括十六烷基三甲基氯化銨、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚、四甲基氫氧化銨的一種或幾種。13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，步驟I)，所述模板劑溶液的pH值為11.5 ?13.0o14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，步驟2)，所述硅源包括正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅酸鈉中的一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種類沸石咪唑骨架-介孔硅復(fù)合材料，該復(fù)合材料以含有金屬離子的類沸石咪唑材料為骨架，以具有規(guī)則介孔的二氧化硅材料為載體。本發(fā)明公開(kāi)了該復(fù)合材料的兩種制備方法。本發(fā)明用含沸石咪唑骨架中金屬離子的ZIFs合成液，在有序介孔硅上生長(zhǎng)ZIFs，制備出同時(shí)具有類沸石咪唑骨架結(jié)構(gòu)和有序介孔的ZIFs-介孔硅復(fù)合材料，該復(fù)合材料相比現(xiàn)有的金屬有機(jī)骨架-介孔硅復(fù)合材料具有更好的吸附分離性能、催化性能和水熱穩(wěn)定性，是一種有潛在應(yīng)用前景的吸附催化材料。
【IPC分類】B01J31/26, B01J20/30, B01J20/22
【公開(kāi)號(hào)】CN104888710
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510209114
【發(fā)明人】魏偉, 陳新慶, 戚煥震, 張中正, 王慧, 劉子玉, 孫予罕
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院上海高等研究院
【公開(kāi)日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2015年4月27日