實(shí)施例一:
在本實(shí)施例中，參見圖1和表1，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將0.5gPdAc2溶于5毫升冰醋酸中得到澄清溶液，作為溶液一。將1g鎢磷酸H 3PW120?溶于20毫升去離子水中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。在不斷攪拌的條件下，將溶液一緩慢滴加至溶液二中，用lmol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.5，保持溶液澄清，得到溶液三，在靜置條件下緩慢蒸發(fā)溶液三，可得到基于貴金屬多酸的單晶，晶胞參數(shù)為.μ = 12.6355，b =14.6351，c = 18.9891，a= 91.744, β= 95.569, γ = 115.204。將 12 克費(fèi)托催化劑20Co/Si02放入30mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩慢滴加至反應(yīng)釜中，用藥匙攪拌均勻，在水熱自生壓力條件下，170°C加熱晶化3天，自然降溫，冷卻后取出干燥，得到復(fù)合催化劑。
[0017]再將本實(shí)施例復(fù)合催化劑置于管式反應(yīng)爐中用純氫進(jìn)行還原，升溫速率為1°C /min，還原溫度為300°C，還原時間為I小時，還原后的催化劑慢慢冷卻至常溫，在冷卻過程中保持上述混合氣，然后用氮?dú)獯祾?小時后，用含02為5%的混合氣體O 2/Ar進(jìn)行混合氣鈍化8小時，得到用于費(fèi)托評價的復(fù)合催化劑，然后密閉儲存。將本實(shí)施例制備的催化劑命名為NPF-1，參見表I。
[0018]在本實(shí)施例中，參見圖1，復(fù)合催化劑為通過浸漬負(fù)載，水熱合成晶化的方法制備，從復(fù)合催化劑微觀形貌照片可知，催化劑粒度均勻。本實(shí)施例復(fù)合催化劑通過貴金屬多酸與多孔鈷基費(fèi)托合成，通過水熱合成法制得，制備方法易于操作，同時方便回收重復(fù)使用。
[0019]實(shí)施例二:
本實(shí)施例與實(shí)施例一基本相同，特別之處在于:
在本實(shí)施例中，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將0.2克H4PtCl2溶于2毫升去離子水中得到澄清溶液，作為溶液一。將5克多酸H4 [Znff6O24]溶于10毫升去離子水中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。將溶液一緩慢滴加至溶液二中，在攪拌的條件下用I mol/L硝酸調(diào)節(jié)pH為3，保持溶液澄清，得到溶液三。將10克費(fèi)托催化劑10Co/A1203放入20 mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩慢滴加至反應(yīng)釜中，用藥匙攪拌均勻，在水熱自生壓力條件下，150°C加熱晶化7天，自然降溫，冷卻后取出干燥，得到復(fù)合催化劑。
[0020]再將本實(shí)施例復(fù)合催化劑置于管式反應(yīng)爐中用純氫進(jìn)行還原，升溫速率為5°C /min，還原溫度為250°C，還原時間為3小時，還原后的催化劑慢慢冷卻至常溫，在冷卻過程中保持上述混合氣，然后用氮?dú)獯祾逫小時后，用含02為5%的混合氣體O 2/Ar進(jìn)行混合氣鈍化8小時，得到用于費(fèi)托評價的復(fù)合催化劑，然后密閉儲存。將本實(shí)施例制備的催化劑命名為NPF-2，參見表I。
[0021]實(shí)施例三:
本實(shí)施例與前述實(shí)施例基本相同，特別之處在于:
在本實(shí)施例中，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將0.5克RuCl2溶于3毫升去離子水中得到澄清溶液，作為溶液一。將10克鎢磷酸H4SiW12O4tl溶于17毫升去離子水中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。在不斷攪拌的條件下，將溶液一緩慢滴加至溶液二中，用0.5 mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH為5，保持溶液澄清，得到溶液三。將16克費(fèi)托催化劑15Co/A1203放入25 mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩慢滴加至反應(yīng)釜中，用藥匙攪拌均勻，在水熱自生壓力條件下，120°C加熱晶化5天，自然降溫，冷卻后取出干燥，得到復(fù)合催化劑。
[0022]再將本實(shí)施例復(fù)合催化劑置于管式反應(yīng)爐中用純氫進(jìn)行還原，升溫速率為2°C /min，還原溫度為200°C，還原時間為8小時，還原后的催化劑慢慢冷卻至常溫，在冷卻過程中保持上述混合氣，然后用氮?dú)獯祾?小時后，用含02為5%的混合氣體O 2/Ar進(jìn)行混合氣鈍化8小時，得到用于費(fèi)托評價的復(fù)合催化劑，然后密閉儲存。將本實(shí)施例制備的催化劑命名為NPF-3，參見表I。
[0023]實(shí)施例四:
本實(shí)施例與前述實(shí)施例基本相同，特別之處在于:
在本實(shí)施例中，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將0.1克PdCl2溶于2毫升冰醋酸中得到澄清溶液，作為溶液一。將3克砷鎢酸H6As2W18O62溶于6毫升去離子水中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。在不斷攪拌的條件下，將溶液一緩慢滴加至溶液二中，用I mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH為3，保持溶液澄清，得到溶液三。將7克費(fèi)托催化劑12Co/Ti02放入15 mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩慢滴加至反應(yīng)釜中，用藥匙攪拌均勻，在水熱自生壓力條件下，180°C加熱晶化3天，自然降溫，冷卻后取出干燥，得到復(fù)合催化劑。
[0024]再將本實(shí)施例復(fù)合催化劑置于管式反應(yīng)爐中用純氫進(jìn)行還原，升溫速率為1°C /min，還原溫度為350°C，還原時間為2小時，還原后的催化劑慢慢冷卻至常溫，在冷卻過程中保持上述混合氣，然后用氮?dú)獯祾?小時后，用含02為5%的混合氣體O 2/Ar進(jìn)行混合氣鈍化8小時，得到用于費(fèi)托評價的復(fù)合催化劑，然后密閉儲存。將本實(shí)施例制備的催化劑命名為NPF-4，參見表I。
[0025]實(shí)施例五:
本實(shí)施例與前述實(shí)施例基本相同，特別之處在于:
在本實(shí)施例中，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將1.0克ReCl溶于3毫升鹽酸中得到澄清溶液，作為溶液一。將5克鎢鉬酸H6P2Mo18O62溶于10毫升乙腈中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。在不斷攪拌的條件下，將溶液一緩慢滴加至溶液二中，用lmol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為2.3，保持溶液澄清，得到溶液三。將12克費(fèi)托催化劑25Co/Si02放入20mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩慢滴加至反應(yīng)釜中，用藥匙攪拌均勻，在水熱自生壓力條件下，160°C加熱晶化5天，自然降溫，冷卻后取出干燥，得到復(fù)合催化劑。
[0026]再將本實(shí)施例復(fù)合催化劑置于管式反應(yīng)爐中用純氫進(jìn)行還原，升溫速率為1°C /min，還原溫度為300°C，還原時間為I小時，還原后的催化劑慢慢冷卻至常溫，在冷卻過程中保持上述混合氣，然后用氮?dú)獯祾?小時后，用含02為5%的混合氣體O 2/Ar進(jìn)行混合氣鈍化8小時，得到用于費(fèi)托評價的復(fù)合催化劑，然后密閉儲存。將本實(shí)施例制備的催化劑命名為NPF-5，參見表I。
[0027]實(shí)施例六:
本實(shí)施例與前述實(shí)施例基本相同，特別之處在于:
在本實(shí)施例中，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將0.5克PdAc2溶于2毫升冰醋酸中得到澄清溶液，作為溶液一。將3克鉬酸H2Mo6O19溶于6毫升乙腈中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。在不斷攪拌的條件下，將溶液一緩慢滴加至溶液二中，加入2毫升0.5mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值，保持溶液澄清，得到溶液三。將12克費(fèi)托催化劑12Co/Zr0放入15mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩慢滴加至反應(yīng)釜中，用藥匙攪拌均勻，在水熱自生壓力條件下，165°C加熱晶化4天，自然降溫，冷卻后取出干燥，得到復(fù)合催化劑。
[0028]再將本實(shí)施例復(fù)合催化劑置于管式反應(yīng)爐中用純氫進(jìn)行還原，升溫速率為5°C /min，還原溫度為250°C，還原時間為3小時，還原后的催化劑慢慢冷卻至常溫，在冷卻過程中保持上述混合氣，然后用氮?dú)獯祾?小時后，用含02為5%的混合氣體O 2/Ar進(jìn)行混合氣鈍化8小時，得到用于費(fèi)托評價的復(fù)合催化劑，然后密閉儲存。將本實(shí)施例制備的催化劑命名為NPF-6，參見表I。
[0029]實(shí)施例七:
本實(shí)施例與前述實(shí)施例基本相同，特別之處在于:
在本實(shí)施例中，一種金屬多酸的鈷基費(fèi)托復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟:
將0.1克H4Ptci2S于2毫升去離子水中得到澄清溶液，作為溶液一。將6g多酸H4GeW12O4tl溶于15毫升去離子水中，加熱攪拌至溶液澄清，作為溶液二。在不斷攪拌的條件下，將溶液一緩慢滴加至溶液二中，用lmol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH為2.0，保持溶液澄清，得到溶液三。將9克費(fèi)托催化劑10Co/Si02放入30mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，將溶液三緩