金屬有機骨架的制作方法
【專利說明】金屬有機骨架
[0001] 引言
[0002] 本發(fā)明涉及能夠形成金屬有機骨架(MOF)、特別地從組分的混合物(例如間/對二 甲苯混合物)中選擇性地吸著一種組分(例如對二甲苯)的MOF的某些化合物。本發(fā)明還 涉及生產(chǎn)和使用所述化合物的方法。
[0003] 背景
[0004] 存在對高純度二甲苯的廣泛的需求并且因此存在對制造其的有效的、實際的并且 成本效益好的方法的需求。高純度的混合二甲苯在化學(xué)品制造、農(nóng)業(yè)噴霧、粘合劑、涂料和 涂層中被用作溶劑。二甲苯也是航空燃料和汽油中的成分,并且在化學(xué)工業(yè)、塑料工業(yè)和合 成纖維工業(yè)中被用作進(jìn)料材料。二甲苯的異構(gòu)體在制造多種聚合物中使用。作為進(jìn)料,鄰二 甲苯在制造鄰苯二甲酸酐(PA)中使用;間二甲苯用于間苯二甲酸;并且對二甲苯被專門用 于制造對苯二甲酸二甲酯和對苯二甲酸(DMT/TPA),所述對苯二甲酸二甲酯和對苯二甲酸 (DMT/TPA)是被用于制造被用于聚酯纖維、模制塑料、膜和吹制飲料瓶的聚對苯二甲酸乙二 醇酯(PET)的原材料 4。
[0005] 目前,從混合二甲苯一間二甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯和乙基苯的混合物中分離高 純度的對二甲苯通過以下的方法中的一個被進(jìn)行:(1)結(jié)晶、(2)吸附、或(3)混合式結(jié)晶/ 吸附工藝 5。由于對二甲苯和乙基苯之間的僅2°C的沸點差(導(dǎo)致具有高回流比的柱和大 數(shù)量的托盤),不使用蒸餾。
[0006] 基于結(jié)晶的工藝?yán)脤Χ妆胶突旌衔镏械氖O碌慕M分之間的大的凝固點差。對 二甲苯的回收值受限于低共熔點,即第二組分開始結(jié)晶的溫度。對于具有約20wt%的對二 甲苯的進(jìn)料流,典型的用于回收的值在60-65wt%之間 6。當(dāng)加工具有低濃度的對二甲苯的 進(jìn)料時,這個限制是結(jié)晶的主要缺點中的一個7。此外,低溫結(jié)晶方法具有其他的嚴(yán)重的缺 點,包括用于冷卻需要的大量能量、以及當(dāng)固體對二甲苯涂覆被冷卻的結(jié)晶容器的內(nèi)壁時 出現(xiàn)的熱傳遞問題。
[0007] 更最近的趨勢已經(jīng)是設(shè)計包括基于吸附的第一階段和基于結(jié)晶的第二階段的混 合式工藝。經(jīng)常地,沸石在二甲苯異構(gòu)體的分離中被用作吸附劑,但沸石具有其本身的缺 點,因為其需要非常特定的操作條件例如最優(yōu)的水合水平,以便確保峰值性能。
[0008] 更最近地,可選擇的吸附劑已經(jīng)被開發(fā)1 例如,UOP LLC已經(jīng)開發(fā)作為用 于二甲苯的吸附劑的金屬有機骨架(MOF)。US 201104 2 0 7 79描述在其廣泛使用的模擬移動 床技術(shù)中MOF Cr-MIL-101和A1-MIL-53作為用于吸附對二甲苯的吸附劑以及Zn-MOF-5用 于鄰二甲苯的用途。然而,現(xiàn)有技術(shù)的MOF的吸附選擇性(特別地當(dāng)被用于純化二甲苯混 合物時)有時是不足夠的或不一致的。
[0009] 本發(fā)明的目的是提供可選擇的化合物以充當(dāng)MOF。
[0010] 本發(fā)明的另外的目的是提供用于純化二甲苯混合物的可選擇的MOF。
[0011] 本發(fā)明的另外的目的是提供具有改進(jìn)的吸著選擇性(特別地關(guān)于二甲苯混合物) 的 MOF〇
[0012] 本發(fā)明的另外的目的是提供純化混合物例如二甲苯混合物的改進(jìn)的方法。
[0013]發(fā)明概述
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供了化合物,所述化合物包含:
[0015] f區(qū)金屬離子(M);以及
[0016] 多齒配體(LIG),其能夠與M配位以提供金屬有機骨架(MOF)結(jié)構(gòu);
[0017] 其中LIG基團通過式A(或其合適的離子化的形式)定義:
[0019]其中:
[0020] n是在1和6之間的整數(shù),使得n個單獨的并且被獨立地定義的-L-R基團(即 ^??、-心)附接于芯;
[0021] 芯包含一個或更多個芳香族或雜芳香族的體系;
[0022] 每個L基團是相同或不同的,每個獨立地是不存在的或是選自包括以下的組的連 接基:(1-3C)亞烷基、(2-3C)亞烯基、(2-3C)亞炔基、0、S、SO、S0 2、N(R' a)、CO、CH(OR' a)、 CON (R,a)、N (R,a)⑶、N (R,a) CON (R,a)、S02N (R,a)、N (R,a) S02、OC (R,丄、SC (R,a) 2和 N (R,a) C(R'b)2,其中R'JP R' b各自獨立地是氫或(1-8C)烷基;
[0023] 每個R基團是相同或不同的,每個獨立地選自含有能夠與M配位的孤對電子的 芳基或雜芳基或被含有能夠與M配位的孤對電子的基團取代;其中芯或任何R基團任選 地還被選自以下的一個或更多個基團取代:鹵素、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、異氰基、硝 基、羥基、巰基、氨基、甲?;Ⅳ然ò人幔?、氨基甲?;?、脲基、磺?;òɑ撬幔?、 磷?;ò⑺幔?、(1-8C)烷基、(2-8C)烯基、(2-8C)炔基、(1-8C)烷氧基、(2-8C) 烯氧基、(2-8C)炔氧基、(1-8C)烷基硫代、(1-8C)烷基亞磺?;?、(1-8C)烷基磺?;?、 (1-8C)烷基氨基、二-[(1-8C)烷基]氨基、(1-8C)烷氧基羰基、N-(1-8C)烷基氨基甲 ?;,N-二-[(1-8C)烷基]氨基甲酰基、(2-8C)烷酰基、(2-8C)烷酰氧基、(2-8C)烷 醜氛基、N_(1_8C)烷基-(2-8C)燒醜氛基、(3-6C)條醜氛基、N_(1_6C)烷基-(3-6C)條 酰氨基、(3 -6C)塊酰氨基、N_(1_6C)烷基-(3-6C)塊酰氨基、N' -(1-6C)烷基脈基、 NW -二-[(1-6C)烷基]脲基、N-(1-6C)烷基脲基、N,f -二-[(1-6C)烷基]脲基、 N,f-三-[(1-6C)烷基]脲基、N-(1-6C)烷基氨磺?;,N-二-[(1-6C)烷基] 氨磺?;ⅲ?-6C)烷磺?;被蚇-(1-6C)烷基-(1-6C)烷磺酰基氨基;
[0024] 或其(可接受的)鹽和/或溶劑化物。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供了包含第一方面的化合物的金屬有機骨架(M0F)。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面,提供了包含第二方面的金屬有機骨架(M0F)的吸著劑材 料。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面,提供了制造第一方面的化合物的方法,所述方法包括使f 區(qū)金屬離子(M)與能夠與M配位的如本文定義的多齒配體(LIG)締合以提供金屬有機骨架 (M0F)結(jié)構(gòu)。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的第五方面,提供了制造第二方面的M0F的方法,所述方法包括提供 以固體形式的第一方面的化合物。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的第六方面,提供了制造第三方面的吸著劑材料的方法,所述方法包 括提供第二方面的MOF,所述第二方面的MOF任選地在與一種或更多種輔助性的吸著劑物 質(zhì)和/或一種或更多種載體物質(zhì)的摻合物中。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的第七方面,提供了從組分的混合物中選擇性地吸著期望的組分的方 法,所述方法包括使組分的混合物與第三方面的吸著劑材料接觸以將期望的組分選擇性地 吸著在吸著劑材料內(nèi)/吸著至吸著劑材料。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的第八方面,提供了從組分的混合物中分離期望的組分的方法,所述 方法包括:
[0032] 根據(jù)第七方面的方法從組分的混合物中選擇性地吸著期望的組分以產(chǎn)生吸著絡(luò) 合物(即包含被吸著到吸著劑材料內(nèi)/被吸著至吸著劑材料的期望的組分);
[0033] 除去任何未被吸著的組分以不與吸著絡(luò)合物接觸;以及
[0034] 任選地從吸著絡(luò)合物回收期望的組分。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的第九方面,提供了純化的產(chǎn)物,所述純化的產(chǎn)物包含(或由以下組 成):通過第八方面的方法可獲得的、獲得的或直接地獲得的期望的組分。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的第十方面,提供了從二甲苯的混合物中分離對二甲苯的方法,所述 方法包括:
[0037] 通過使二甲苯的混合物與第三方面的吸著劑材料接觸以將對二甲苯選擇性地吸 著在吸著劑材料內(nèi)以產(chǎn)生吸著劑材料和對二甲苯之間的吸著絡(luò)合物來從二甲苯的混合物 中選擇性地吸著對二甲苯;
[0038] 除去任何未被吸著的二甲苯以不與吸著絡(luò)合物接觸;
[0039] 任選地從吸著絡(luò)合物回收對二甲苯。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的第十一方面,提供了通過第八方面的方法可獲得的、獲得的或直接 地獲得的對二甲苯。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的第十二方面,提供了第一方面的化合物、第二方面的MOF或第三方 面的吸著劑材料用于從組分的混合物(例如二甲苯的混合物)中分離期望的組分(例如對 二甲苯)的用途。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的第十三方面,提供了使初始地包含期望的組分和非期望的組分的混 合物富集非期望的組分(相對于期望的組分)的方法,所述方法包括:
[0043] i)通過使混合物與第三方面的吸著劑材料接觸以將期望的組分選擇性地吸著在 吸著劑材料內(nèi)/吸著至吸著劑材料以產(chǎn)生吸著絡(luò)合物(即包含被吸著到吸著劑材料內(nèi)/被 吸著至吸著劑材料的期望的組分)和非期望的組分富集的混合物來從混合物中選擇性地 吸著期望的組分;
[0044] ii)使非期望的組分富集的混合物與吸著絡(luò)合物分離;
[0045] iii)任選地對步驟ii)的非期望的組分富集的混合物上重復(fù)步驟i);
[0046] iv)任選地分離非期望的組分;
[0047] V)任選地從吸著絡(luò)合物回收期望的組分。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的第十四方面,提供了純化的產(chǎn)物,所述純化的產(chǎn)物包含(或由以下 組成):通過第十三方面的方法可獲得的、獲得的或直接地獲得的非期望的組分。
[0049] 根據(jù)本發(fā)明的第十五方面,提供了從包含對二甲苯和間二甲苯的二甲苯混合物中 分離間二甲苯的方法,所述方法包括:
[0050] i)通過使混合物與第三方面的吸著劑材料接觸以將對二甲苯選擇性地吸著在吸 著劑材料內(nèi)/吸著至吸著劑材料以產(chǎn)生吸著絡(luò)合物(即包含被吸著到吸著劑材料內(nèi)/被吸 著至吸著劑材料的對二甲苯)和間二甲苯富集的混合物來從混合物中選擇性地吸著對二 甲苯;
[0051] ii)使間二甲苯富集的混合物與吸著絡(luò)合物分離;
[0052] iii)任選地對步驟ii)的間二甲苯富集的混合物上重復(fù)步驟i);
[0053] iv)任選地從間二甲苯富集的混合物中分離間二甲苯;
[0054] V)任選地從吸著絡(luò)合物回收對二甲苯。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明的第十六方面,提供了通過第十五方面的方法可獲得的、獲得的或直 接地獲得的間二甲苯。
[0056] 除非另有規(guī)定,否則本發(fā)明的任何特定的方面的特征,包括任選的、合適的和優(yōu)選 的特征,也是本發(fā)明的任何其他的方面的特征,包括任選的、合適的和優(yōu)選的特征。
[0057] 附圖簡述
[0058] 現(xiàn)在,為了較好地理解本發(fā)明并且為了示出本發(fā)明的實施方案如何被實施,通過 實施例的方式參照附圖,在附圖中:
[0059] 圖1示出以11. 25X放大率的化合物1的兩個光學(xué)顯微鏡圖像。
[0060] 圖2示出化合物1的晶體的四個SEM圖像。
[0061] 圖3示出化合物1的PXRD曲線。最終觀察到的(藍(lán)色)、計算出的(紅色)和 差異(灰色)X射線粉末衍射曲線使用用于1的Le Bail精修的被密封的0.5mm毛細(xì) 管在0.825054A的同步加速器福射下以透射幾何學(xué)(transmission geometry)測量 (Rwp= 11.427 %, Rexp= 4.566 %, x 2= 2.503 ;a = 10.69480(14), b = 10.70195(11), C= 1 6.91349(15)A,a = 76. 56960 (77),0 = 83. 24766 (99),y = 68.83849(91)。P_)。 反射位置被標(biāo)記。
[0062] 圖4示出化合物1的TGA曲線。
[0063] 圖5示出化合物1和2的IR光譜,這示出存在C = 0羰基(1690cm-1)、若干共軛 的C-0環(huán)境(leZO-lSSOcnT1)和單一的C-0鍵(1400cm- 1),強調(diào)在結(jié)構(gòu)內(nèi)存在質(zhì)子化的羧酸 基團。
[0064] 圖6示出(a)在77K下收集的化合物2的隊等溫線;以及(b)在100°C下在1(T 5 毫巴下活化1過夜后在295K下收集的化合物2的H20等溫線。
[0065] 圖7示出(a)在100°C下在1(T5毫巴下活化1過夜后的在195K下收集的化合物 2的0) 2等溫線;(b)用于表面積測定的BET標(biāo)繪圖;以及(c)基于195K等溫線的用于計算 孔體積的Dubnin-Raduschevich標(biāo)繪圖。
[0066] 圖8涉及化合物2的等比容熱(Qst)測定并且示出(a)在273K和298K下收集的 0) 2和CH 4等溫線;以及(b) C0 2和CH 4Qst。
[0067] 圖9示出分別地被pX和mX負(fù)載的2的TGA曲線。
[0068]圖10示出(a)在關(guān)于化合物2的二甲苯攝取實驗后負(fù)載的材料的粉末X射線衍 射曲線;以及(b)在關(guān)于化合物2的二甲苯攝取實驗后被負(fù)載的材料的TGA曲線。
[0069] 圖11示出在pXmX選擇性實驗的時間過程期間化合物2(紅色)和被二甲苯負(fù)載 的化合物2PM(藍(lán)色)的相對的量的分析。
[0070]圖12示出具有增加的pX攝取的2的選擇性apXmX。
[0071] 發(fā)明詳述
[0072]
[0073] 在本文中,術(shù)語"金屬有機骨架(MOF) "在本領(lǐng)域中是熟知的,并且通常指的是其中 金屬離子(或其的團簇)配位至(大體上)剛性的有機分子的結(jié)晶化合物。通常,本發(fā)明 的MOF形成多孔結(jié)構(gòu)。通常,本發(fā)明的MOF是3維結(jié)構(gòu)。
[0074] 在本文中,術(shù)語"吸著(sorb) "、"吸著(sorption) "、"吸著劑(sorbent) "、"吸著物 (sorbate) "涉及將某些化合物(吸著物)吸著在特定的固體結(jié)構(gòu)(吸著劑)的孔內(nèi)/吸 著至特定的固體結(jié)構(gòu)(吸著劑)的孔的過程,例如其中"吸著劑材料"從組分混合物中吸著 期望的組分。這些術(shù)語"吸著"、"吸著"、"吸著劑"、"吸著物"涵蓋"吸收(absorb) "、"吸收 (absorption) "、"吸收劑(absorbent) "、和"吸收物(absorbate) ",其中吸著物被吸著在吸 著劑的主體內(nèi)。此外,"吸著"、"吸著"、"吸著劑"、"吸著物"還涵蓋"吸附(adsorb) "、"吸附 (adsorption) "、"吸附劑"、和"吸附物",其中吸著物被吸著至吸著劑的表面。在某些實施方 案中,術(shù)語"吸著"意指"吸收"。在某些實施方案中,術(shù)語"吸著"意指"吸附"。
[0075] 在本文中,術(shù)語"選擇性地吸著"指的是其中吸著劑(即多孔固體材料)優(yōu)先于是 相同的原始的混合物中的一部分的其他的組分或潛在的吸著物而攝取一種吸著物的過程。
[0076] 在本文中,術(shù)語"組分的混合物"通常指的是一種特定的組分將從其中優(yōu)先地分離 (例如通過吸著到吸著劑材料內(nèi)/吸著至吸著劑材料)的不同化合物的混合物。
[0077] 在本文中,術(shù)語"期望的組分"指的是被意圖用于選擇性提取的混合物的特定的組 分。
[0078] 在本文中,術(shù)語"f?區(qū)金屬離子"是本領(lǐng)域的術(shù)語,其指的是位于元素周期表的"f 區(qū)"的金屬的離子化的形式。f區(qū)由鑭系元素(La-Yb)和錒系元素(Ac-No)組成,并且所有 的這樣的金屬的離子被術(shù)語"f區(qū)金屬離子"涵蓋。
[0079] 在本文中,術(shù)語"多齒配體"指的是包含能夠在配位絡(luò)合物中結(jié)合中心f區(qū)金屬離 子的兩個或更多個原子的配體。這與其中僅一個原子可以配位(例如根據(jù)溶劑例如H 20或 EtOH)的單齒配體相對照。
[0080] 在本文中,如果組分的量作為重量百分?jǐn)?shù)(wt% )給出,除非另有規(guī)定,否則這指 的是其相對于材料(或分子)的總重量的重量百分?jǐn)?shù),組分形成所述材料(或分子)的組 成部分。
[0081] 在本說明書中,術(shù)語"烷基"包括直鏈和支鏈的烷基二者。提到的單獨的烷基例如 "丙基"特定用于僅僅直鏈版本并且提到的單獨的支鏈烷基例如"異丙基"特定用于僅僅支 鏈版本。例如,"(1-6C)烷基"包括(1-4C)烷基、(1-3C)烷基、丙基、異丙基和叔丁基。相 似的慣例適用于其他的基團,例如"苯基(1-6C)烷基"包括苯基(1-4C)烷基、芐基、1-苯基 乙基和2-苯基乙基。
[0082] 單獨地或作為前綴使用的術(shù)語"(m-nC)"或"(m-nC)基團"指的是具有m至n個碳 原子的任何基團。
[0083] "亞烷基"、"亞烯基"、或"亞炔基"是位于兩個其他的化學(xué)基團之間并且用來連接 兩個其他的化學(xué)基團的烷基、烯基、或炔基。因此,"(1-6C)亞烷基"意指一至六個碳原子 的直鏈的飽和的二價烴基或三至六個碳原子的支鏈的飽和的二價烴基,例如,亞甲基、亞乙 基、亞丙基、2-甲基亞丙基、亞戊基、以及類似物。
[0084] "(2-6C)亞烯基"意指含有至少一個雙鍵的二至六個碳原子的直鏈的二價烴基或 三至六個碳原子的支鏈的二價烴基,例如,如在亞乙烯基、2, 4-亞戊二烯基、以及類似物中。
[0085] "(2-6C)亞炔基"意指含有至少一個三鍵的二至六個碳原子的直鏈的二價烴基或 三至六個碳原子的支鏈的二價烴基,例如,如在亞乙炔基、亞丙炔基、和亞丁炔基以及類似 物中。
[0086] "(3-8C)環(huán)烷基"意指含有從3至8個碳原子的烴環(huán),例如,環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、環(huán)庚基或雙環(huán)[2. 2. 1]庚基。
[0087] "(3-8C)環(huán)烯基"意指含有至少一個雙鍵的烴環(huán),例如,環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己 烯基或環(huán)庚烯基,例如3-環(huán)己烯-1-基、或環(huán)辛烯基。
[0088] "(3-8C)環(huán)烷基-(1-6C)亞烷基"意指共價地附接于(1-6C)亞烷基的(3-8C)環(huán) 烷基,其二者都在本文中定義。
[0089] 術(shù)語"鹵素(halo) "或"鹵素(halogeno) "指的是氟、氯、溴和碘。
[0090] 術(shù)語"雜環(huán)基"、"雜環(huán)的"或"雜環(huán)"意指非芳香族的飽和的或部分地飽和的單環(huán) 的、稠合的、橋接的、或螺雙環(huán)的雜環(huán)環(huán)體系。術(shù)語雜環(huán)基包括單價物質(zhì)和二價物質(zhì)二者。 單環(huán)的雜環(huán)含有從約3至12 (合適地從3至7)個環(huán)原子,在環(huán)中具有從1至5 (合適地1、 2或3)個選自氮、氧或硫的雜原子。雙環(huán)的雜環(huán)在環(huán)中含有從7至17個原子、合適地從7 至12個原子。雙環(huán)的雜環(huán)含有從約7至約17個環(huán)原子、合適地從7至12個環(huán)原子。雙環(huán) 的雜環(huán)可以是稠環(huán)體系、螺環(huán)體系或橋環(huán)體系。雜環(huán)基團的實例包括環(huán)醚例如環(huán)氧乙基、氧 雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、二氧六環(huán)基、和被取代的環(huán)醚。含有氮的雜環(huán)包括例如氮雜環(huán)丁 烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、四氫三嗪基、四氫吡唑基、和類似物。典型的含有硫的雜環(huán) 包括四氫噻吩基、二氫-1,3-二硫醇(dihydro-1,3-dithiol)、四氫-2H-噻喃、以及六氫硫 雜卓(hexahydrothiepine)。其他的雜環(huán)包括二氫-氧雜硫醇(dihydro-oxathiolyl)、四 氫噁唑基、四氫噁二唑基、四氫二噁唑基、四氫-氧雜噻唑基、六氫三嗪基、四氫噁嗪基、嗎 啉基、硫代嗎啉基、四氫嘧啶基、間二氧雜環(huán)戊烯基(dioxolinyl)、八氫苯并呋喃基、八氫苯 并咪唑基、和八氫苯并噻唑基。對于含有硫的雜環(huán),含有SO或S0 2S團的被氧化的硫雜環(huán) 也被包括。實例包括四氫噻吩基和硫代嗎啉基的亞砜形式和砜形式,例如四氫噻吩1,1-二 氧化物和硫代嗎啉1,1-二氧化物。用于含有1或2個氧代(=0)或硫代(=S)取代基 的雜環(huán)基的合適的值是例如2-氧代吡咯烷基、2-硫代吡咯烷基、2-氧代咪唑烷基、2-硫代 咪唑烷基、2-氧代哌啶基、2, 5-二氧代吡咯烷基、2, 5-二氧代咪唑烷基或2, 6-二氧代哌啶 基。特定的雜環(huán)基是含有1、2或3個選自氮、氧或硫的雜原子的飽和的單環(huán)的3元至7元 雜環(huán)基,例如氮雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、吡咯烷基、嗎啉基、四氫噻吩基、四氫 噻吩基-1,1 -二氧化物、硫代嗎啉基、硫代嗎啉基1,1 -二氧化物、哌啶基、高哌啶基、哌嗪基 或高哌嗪基。如技術(shù)人員將理解,任何雜環(huán)可以經(jīng)由任何合適的原子(例如經(jīng)過碳或氮原 子)連接到另外的基團。然而,在本文中提到的哌啶基或嗎啉基指的是經(jīng)由環(huán)氮連接的哌 啶-1-基環(huán)或嗎啉-4-基環(huán)。
[0091] 通過"橋環(huán)體系"意指其中兩個環(huán)共享多于兩個原子的環(huán)體系,見例如Advanced Organic Chemistry,Jer