將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法
【專利說明】將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法
[0001] 本發(fā)明涉及使用包含具有MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的沸石材料的催化劑將 氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法，其中所述沸石材料根據(jù)使用基于100重量％ ￥02為3重量％或 更少的鈉的特殊方法可得到和/或得到，其中Y表示四價元素。
[0002] 引言
[0003] 鑒于構(gòu)成用于制備短鏈烴及其衍生物的原料的油儲量降低，用于制備這類基礎化 學品的可選方法越來越重要。在制備短鏈烴及其衍生物的這類可選方法中，非常特殊的催 化劑通常用于其中以將其它原料和/或化學品轉(zhuǎn)化成烴及其衍生物，例如特別是短鏈烯 烴。這類方法中涉及的特殊挑戰(zhàn)不僅依賴于反應參數(shù)的最佳選擇，而且更重要的是使用特 定的催化劑以非常有效且選擇性地轉(zhuǎn)化成所需烴或其衍生物，例如特別是烯烴餾分。就這 點而言，其中甲醇用作原料的方法是特別重要的，其中它們的催化轉(zhuǎn)化通常導致烴及其衍 生物，特別是烯烴、鏈烷烴和芳烴的混合物。
[0004] 因此，這類催化轉(zhuǎn)化中的特殊挑戰(zhàn)在于所用催化劑以及工藝結(jié)構(gòu)和參數(shù)的最佳化 和微調(diào)，使得可實現(xiàn)對少數(shù)產(chǎn)物盡可能高的選擇性。為此，這類方法通常在方法中可實現(xiàn)特 別高選擇性的產(chǎn)物之后命名。因此，過去幾十年中開發(fā)并且鑒于縮小的油儲量而獲得提高 的重要性的將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴，特別是甲醇轉(zhuǎn)化成烯烴的方法因此指定為甲醇制烯烴方 法（MTO-方法代表甲醇制烯烴）。
[0005] 在發(fā)現(xiàn)用于這類轉(zhuǎn)化中的催化材料中，沸石材料證明具有高效力，其中特別使 用Pentasil型沸石材料，更具體而言，具有MFI-和MEL型骨架結(jié)構(gòu)的那些，包括具有 MFI-MEL-共生型骨架結(jié)構(gòu)的這類沸石。關(guān)于沸石材料，特別是Pentasil型沸石材料在催化 中，更特別是在將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法如前文討論的MTO方法中的應用，EP 0 369 364 A2涉及Pentasil型結(jié)晶鋁硅酸鹽及其在將甲醇轉(zhuǎn)化成烯烴和汽油中的用途。EP 0 448 000 B1涉及使用具有小于380ppm的堿含量的Pentasi 1型結(jié)晶鋁硅酸鹽由甲醇制備較低級 烯烴的方法。另一方面，EP 1 424 128 A描述了基于Pentasil型結(jié)晶鋁硅酸鹽的催化劑， 其特征在于它包含具有至少0. 01 ym且小于0. 1 ym的平均直徑的初級晶體，其中至少20% 聚集成具有5-500 ym的平均粒度的顆粒。
[0006] 另一方面，關(guān)于一般沸石材料的合成，由于經(jīng)濟以及日益環(huán)境原因，努力使其最佳 化。就這點而言，發(fā)現(xiàn)將鋁硅酸鹽在不存在堿料源下結(jié)晶容許省略結(jié)晶以后通常要求的離 子交換程序以得到其所謂的H形式，其中作為非骨架元素存在于所得材料中的堿金屬與質(zhì) 子交換。離子交換在生產(chǎn)方法中必需其它步驟，從而相當?shù)亟档头惺目諘r收率，產(chǎn)生高體 積的廢水，消耗能量，因此提高總生產(chǎn)成本。無堿合成方法因此是非常有利的，因為它使合 成方法更簡單，具有較少的步驟，因此更加經(jīng)濟且工業(yè)上可行。該生產(chǎn)方法在催化劑制備期 間還產(chǎn)生較少的廢物。
[0007] 因此，Liu等人在Chemistry Letters 2007,第36卷，第916和917頁中例如涉及 在無堿條件下制備MWW型金屬娃酸鹽的合成程序。De Baerdemaeker等人在Microporous and Mesoporous Materials 2011，第143卷，第477-481頁中涉及MTW型沸石的合成，其以 無堿且無氟合成程序進行。在Takeguchi等人，Journal of Catalysis 1998,第175卷， 第1-6頁描述了無堿Ga取代MCM-41催化劑的合成。Ahedi等人在JournalofMaterials Chemistry1998,第8卷，第1685-1686頁中涉及由非水無堿接種體系制備FER鈦娃酸鹽。 Dodwell等人在Zeolites1985,第5卷，第153-157頁中涉及EU-1和EU-2在喊和無喊體 系中的結(jié)晶。另一方面，Shibata等人在 AppliedCatalysisA:General1997,第162卷， 第93-102中描述了合成無堿MFI硼硅酸鹽的合成路線。
[0008] 此外，現(xiàn)在已知借助無堿方法得到的沸石晶體的形式，特別是直徑可通過調(diào)整溫 度、攪拌速率、合成混合物的濃度和結(jié)晶的持續(xù)時間而調(diào)整。這對調(diào)整沸石對具體催化應用 的擴散性能以及容許所得成型體的最佳形狀和性能而言可以是重要的。特別地，在將催化 劑引入反應器中進行催化轉(zhuǎn)變以前，通常需要制備合適的成型體。
[0009] 就這點而言，DE 103 56 184 A1涉及具有250-1500的Si:Al摩爾比的Pentasil 型沸石材料，其中此外沸石材料的至少90%初級顆粒為球形的，其中其95重量％具有小于 或等于1 U m的直徑。此外，所述文件公開了將ZSM-5粉末在自生壓力下用軟化水的特殊處 理，其中教導了當用于由哌嗪和乙二胺制備四亞乙基二胺的方法中時，活性和選擇性通過 將ZSM-5粉末在水熱條件下水處理而改進。另一方面，DE 41 31 448 A1涉及具有沸石結(jié) 構(gòu)和2-150 ym的尺寸的基本無堿硼硅酸鹽晶體。
[0010] Reding等人在Microporous and Mesoporous Materials 2003,第57卷，第83-92 頁中研宄了得到納米結(jié)晶沸石ZSM-5的合成程序。同樣，Van Grieken在Microporous and Mesoporous Materials 2000,第39卷，第135-147頁中研宄了納米結(jié)晶ZSM-5的合成中的 結(jié)晶機制。另一方面，Rivas-Cardona 在 Microporous and Mesoporous Materials 2012， 第155卷，第56-64中研宄了具有變化的稀釋度的Silicalite-1前體混合物。
[0011] 盡管現(xiàn)有技術(shù)涉及關(guān)于一方面通過使用新且改進的合成程序合成新型沸石材料， 以及另一方面它們的各種應用，例如特別是在催化領域中的應用的相當努力，仍需要提供 使用可改進方法效率的新型沸石材料將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的新方法。
[0012] 詳述
[0013] 因此，本發(fā)明的目的是提供將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的改進方法。因此，非常驚訝地發(fā) 現(xiàn)如可由無堿合成程序得到的具有MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的沸石材料在用于將氧 合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法中時顯示出出乎意料的技術(shù)效果。更具體而言，非常驚訝地發(fā)現(xiàn)如 本發(fā)明中所述這類沸石材料導致氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的轉(zhuǎn)化率相當?shù)靥岣撸貏e是在其中可 實現(xiàn)的具體選擇性以及催化劑顯示出高且持續(xù)活性水平的催化劑壽命方面。
[0014]因此，本發(fā)明涉及將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法，其包括：
[0015] (i)提供包含一種或多種氧合物的氣流；和
[0016] (ii)使氣流與催化劑接觸；
[0017] 其中催化劑包含具有包含YOJP X 203的MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的沸石材 料，其中Y為四價元素，且X為三價元素，
[0018] 所述沸石材料根據(jù)包括以下步驟的方法可得到和/或得到：
[0019] (1)制備包含一種或多種Y02料源、一種或多種X20 3料源和一種或多種溶劑的混合 物；和
[0020] (2)使步驟（1)中所得混合物結(jié)晶以得到具有MFI、MEL和/或MWW型骨架結(jié)構(gòu)的 沸石材料；
[0021] 其中步驟⑵中結(jié)晶的混合物包含基于100重量％ YO# 3重量％或更少的一種 或多種元素M，其中M表示鈉。
[0022] 因此，非常出乎意料地發(fā)現(xiàn)通過在本發(fā)明將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法中使用沸石 材料，其中包含在催化劑中的沸石材料由包含基于混合物中所含1〇〇重量％ ￥02為3重量％ 或更少的鈉的反應混合物可得到和/或得到，可提供顯示出相對于(：3和C 4烯烴產(chǎn)物相當改 進的選擇性的氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的方法。此外，驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明方法中這類沸石材料的 具體使用容許催化劑在高轉(zhuǎn)化率水平下的持續(xù)活性，因此容許在其再生和/或置換以前對 于給定催化劑進料可得到的提高的烯烴產(chǎn)物收率。
[0023] 在本發(fā)明方法中，隨后使根據(jù)可得到和/或得到沸石材料的方法中的步驟（1)制 備的混合物在步驟（2)中結(jié)晶，其中在步驟（2)中結(jié)晶的所述混合物包含100重量％ ￥02為 3重量％或更少的一種或多種元素M。一般而言，M表示鈉，其可存在于在如本申請中所定 義的方法的步驟（2)中制備的混合物中。根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案，在可得到和/ 或得到沸石材料的方法的步驟（2)中結(jié)晶的混合物包含基于100重量％ Y02S 3重量％或 更少的鈉和鉀，M因此表示鈉和鉀。然而，根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實施方案，在方法的 步驟（1)中制備并在步驟（2)中結(jié)晶的混合物顯示出基于100重量％ Y02不超過3重量％ 的堿金屬元素總量。因此，特別優(yōu)選本發(fā)明方法的實施方案，其中在可得到和/或得到催化 劑中所含沸石材料的方法的步驟（1)中提供并在步驟（2)中結(jié)晶的混合物包含基于100重 量％ ￥02為3重量％或更少的堿金屬元素，其中進一步優(yōu)選所述混合物包含基于混合物中 所含100重量％ Y02S 3重量％或更少的堿金屬和堿土金屬元素。
[0024] 因此，根據(jù)將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案，在可得到和/或 得到催化劑中所含沸石材料的方法的步驟（2)中結(jié)晶的混合物包含基于100重量％ ￥02為 3重量％或更少的一種或多種元素M，其中M表示鈉和鉀，優(yōu)選堿金屬元素組，其中更優(yōu)選M 表示堿金屬和堿土金屬元素組。
[0025] 根據(jù)進一步優(yōu)選的本發(fā)明實施方案，在可得到和/或得到催化劑中所含沸石材料 的方法的步驟（1)中提供并在步驟（2)中結(jié)晶的混合物包含根據(jù)本發(fā)明任何特定或優(yōu)選實 施方案基于100重量％ Y02為小于1重量％的一種或多種元素M，更優(yōu)選0.5重量％或更 少的一種或多種元素M，更優(yōu)選0. 1重量％或更少，更優(yōu)選0. 05重量％或更少，更優(yōu)選0. 01 重量％或更少，更優(yōu)選〇. 005重量％或更少，更優(yōu)選0. 001重量％或更少，更優(yōu)選0. 0005重 量％或更少。根據(jù)其特別優(yōu)選的實施方案，在可得到和/或得到沸石材料的方法的步驟（1) 中提供并在步驟（2)中結(jié)晶的混合物包含基于100重量％ Y02S 0. 0003重量％或更少的 一種或多種元素M，其中又進一步優(yōu)選在根據(jù)可得到和/或得到沸石材料的方法的步驟（2) 中結(jié)晶的混合物包含小于0. 0001重量種或多種元素M在其中，因此根據(jù)本發(fā)明任何特 定或優(yōu)選實施方案基本不含一種或多種元素M。
[0026] 因此，根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案，在可得到和/或得到沸石材料的方法的 步驟（2)中結(jié)晶的混合物包含基于100重量％ Y02S 1重量％或更少的一種或多種元素M。
[0027] 關(guān)于根據(jù)步驟（i)的氣流，根據(jù)本發(fā)明關(guān)于可包含在其中的一種或多種氧合物 不施以特別限制，條件是所述一種或多種氧合物可在其與包含根據(jù)本發(fā)明，特別是根據(jù)如 本文所定義的其任何特定和優(yōu)選實施方案的沸石材料的催化劑接觸時可轉(zhuǎn)化成至少一種 烯烴。然而，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選包含在步驟（i)中提供的氣流中的一種或多種氧合物包含 選自脂族醇、醚、羰基化合物及其兩種或更多種的混合物的一種或多種氧合物。根據(jù)將氧 合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法，進一步優(yōu)選包含在氣流中的一種或多種氧合物選自CfC6 醇、二-c「c3烷基醚、c「c6醛、c2-c6_及其兩種或更多種的混合物，更優(yōu)選選自c「c^、 二-Ci-Q烷基醚、ci-c;醛、c2-c4_及其兩種或更多種的混合物。根據(jù)本發(fā)明方法的又一優(yōu) 選實施方案，步驟（i)中提供的氣流包含選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、二甲醚、二 乙醚、乙基甲基醚、二異丙基醚、二正丙基醚、甲醛、二甲基酮及其兩種或更多種的混合物的 一種或多種氧合物，其中又進一步優(yōu)選包含在根據(jù)（i)的氣流中的一種或多種氧合物選自 甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、二甲醚、二乙醚、乙基甲基醚、二異丙基醚、二正丙基醚、 甲醛、二甲基酮及其兩種或更多種的混合物，更優(yōu)選選自甲醇、乙醇、二甲醚、二乙醚、乙基 甲基醚及其兩種或更多種的混合物。根據(jù)將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實 施方案，步驟（i)中提供的氣流包含甲醇和/或二甲醚，其中特別優(yōu)選二甲醚作為一種或多 種氧合物包含在根據(jù)（i)的氣流中。
[0028] 因此，優(yōu)選本發(fā)明方法的實施方案，其中步驟⑴中提供的氣流包含選自脂族醇、 醚、羰基化合物及其兩種或更多種的混合物的一種或多種氧合物。
[0029] 關(guān)于將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法中根據(jù)（i)的氣流中的氧合物含量，不 施以特別限制，條件是根據(jù)（ii)的氣流與包含本發(fā)明沸石材料的催化劑接觸容許將至 少一種氧合物轉(zhuǎn)化成至少一種烯烴。根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案，根據(jù)（i)的氣流 中的氧合物含量基于氣流的總體積為30-100體積％，其中含量特別指在200-700°C的溫 度和101. 3kPa的壓力下，優(yōu)選在的250-650 °C的溫度，更優(yōu)選300-600 °C的溫度，更優(yōu)選 350-560°C的溫度，更優(yōu)選400-540°C的溫度，更優(yōu)選430-520°C的溫度，更優(yōu)選450-500°C 的溫度下，在101. 3kPa的壓力下的氣流。根據(jù)本發(fā)明，進一步優(yōu)選根據(jù)（i)的氣流中的氧合 物含量基于氣流的總體積為30-99. 9體積％，更優(yōu)選30-99體積％，更優(yōu)選30-95體積％， 更優(yōu)選30-90體積％，更優(yōu)選30-80體積％，更優(yōu)選30-70體積％，更優(yōu)選30-60體積％，更 優(yōu)選30-50體積％。根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實施方案，根據(jù)（i)的氣流中一種或多種 氧合物的含量為30-45體積％。
[0030] 因此，優(yōu)選將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的實施方案，其中步驟（i)中提供 的氣流包含基于氣流的總體積30-100體積％氧合物。
[0031] 關(guān)于可包含在根據(jù)本發(fā)明方法的（i)的氣流中的其它組分，原則上關(guān)于所述一種 或多種其它組分的數(shù)目和相對于一種或多種氧合物的量都不存在限制，條件是當使所述氣 流根據(jù)步驟（ii)與本發(fā)明沸石材料接觸時，一種或多種氧合物中的至少一種可轉(zhuǎn)化成至 少一種烯烴。因此，除一種或多種氧合物外，一種或多種惰性氣體可例如包含在根據(jù)（i)的 氣流中，例如一種或多種稀有氣體、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、水及其兩種或更多種的混合 物。作為選擇或者除這些外，一種或多種惰性氣體可包含根據(jù)將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā) 明方法的任何特定和優(yōu)選實施方案產(chǎn)生的再循環(huán)的不想要副產(chǎn)物，例如具有5個或更多碳 原子的鏈烷烴、烯烴產(chǎn)物、芳烴或者其兩種或更多種的混合物。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選實施 方案，除一種或多種氧合物外，根據(jù)本發(fā)明方法的（i)的氣流進一步包含水。
[0032] 根據(jù)其中除一種或多種氧合物外，水包含在根據(jù)（i)的氣流中的本發(fā)明方法的 特別優(yōu)選實施方案，原則上關(guān)于可包含在氣流中的水的量不施以限制，條件是至少一種氧 合物可在步驟（ii)中在氣流與本發(fā)明催化劑接觸時轉(zhuǎn)成至少一種烯烴。因此，例如步驟 (i)中提供的氣流可包含基于氣流的總體積60體積％或更少的水，其中根據(jù)優(yōu)選的特定 實施方案，氣流中的水含量基于氣流的總體積為5-60體積％，其中優(yōu)選水含量為10-55體 積％，更優(yōu)選20-50體積％。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案，除一種或多種氧合物外，水 以30-45體積％的量包含在根據(jù)（i)的氣流中。
[0033] 然而，根據(jù)可選的優(yōu)選實施方案，很少或沒有水包含在步驟（i)中提供的氣流中， 特別是，氣流中的水含量為5體積％或更少，更優(yōu)選3體積％或更少，更優(yōu)選1體積％或更 少，更優(yōu)選〇. 5體積％或更少，更優(yōu)選0. 1體積％或更少，更優(yōu)選0. 05體積％或更少，更優(yōu) 選0. 01體積％或更少，更優(yōu)選0. 005體積％或更少，更優(yōu)選0. 001體積％或更少。
[0034] 因此，優(yōu)選本發(fā)明方法的實施方案，其中步驟（i)中提供的氣流包含基于氣流的 總體積60體積％或更少的水。
[0035] 根據(jù)將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實施方案，根據(jù)（i)的氣流源 自預反應，優(yōu)選一種或多種醇轉(zhuǎn)化成一種或多種醚，特別是源自選自甲醇、乙醇、正丙醇、異 丙醇及其兩種或更多種的混合物，更優(yōu)選選自甲醇、乙醇、正丙醇及其兩種或更多種的混合 物的一種或多種醇的轉(zhuǎn)化，其中特別優(yōu)選（i)中提供的氣流源自甲醇和/或乙醇的預反應， 優(yōu)選源自至少部分地轉(zhuǎn)化成一種或多種二烷基醚，優(yōu)選轉(zhuǎn)化成選自二甲醚、二乙醚、 乙基甲基醚及其兩種或更多種的混合物的一種或多種二-Ci-Q烷基醚的甲醇。根據(jù)本發(fā)明 方法的特別優(yōu)選實施方案，步驟（i)中提供的氣流源自預反應，其中甲醇至少部分地轉(zhuǎn)化 成二甲醚。
[0036] 根據(jù)其中步驟（i)中提供的氣流源自一種或多種醇的預反應的本發(fā)明特別優(yōu)選 實施方案，原則上關(guān)于一種或多種醇轉(zhuǎn)化的反應和反應產(chǎn)物不存在特別限制，條件是預反 應導致包含一種或多種氧合物的氣流，所述氣流在步驟（ii)中與本發(fā)明催化劑接觸時可 導致一種氧合物轉(zhuǎn)化成至少一種烯烴。根據(jù)所述優(yōu)選實施方案，進一步優(yōu)選用于將至少一 種醇轉(zhuǎn)化的預反應導致至少一種醚，特別是導致至少一種二烷基醚，其中特別優(yōu)選預反應 為脫水反應，其中水作為副產(chǎn)物由轉(zhuǎn)化成一種或多種二烷基醚的縮合反應產(chǎn)生。根據(jù)其中 步驟（i)中提供的氣流源自預反應的本發(fā)明特定和優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明方法特別優(yōu) 選源自該預反應的氣流直接在本發(fā)明方法的步驟（i)中提供而不經(jīng)受任何類型的后處理。
[0037] 關(guān)于步驟（ii)中氣流與本發(fā)明催化劑接觸的特定條件，就這點而言不施以特別 限制，條件是可實現(xiàn)至少一種氧合物轉(zhuǎn)化成至少一種烯烴。這例如適用于進行步驟（ii)中 的接觸的溫度。因此，根據(jù)本發(fā)明，所述步驟（ii)中氣流的接觸可在200-700°C的溫度下進 行，其中優(yōu)選接觸在250-650°C，更優(yōu)選300-600°C，更優(yōu)選350-560°C，更優(yōu)選400-540°C， 更優(yōu)選430-520°C的溫度下進行。根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實施方案，步驟（ii)中氣流 的接觸在450-500°C的溫度下進行。
[0038] 因此，優(yōu)選本發(fā)明方法的實施方案，其中步驟（ii)中氣流與沸石材料的接觸在 200-700 °C的溫度下進行。
[0039] 因此，同樣適用于本發(fā)明方法的步驟（ii)中氣流與本發(fā)明催化劑接觸的壓力。因 此，原則上所述接觸可在任何可能的的壓力下進行，條件是至少一種氧合物可在氣流與催 化劑接觸時轉(zhuǎn)化成至少一種烯烴。因此，例如步驟（ii)中的接觸可在〇. 1-10巴的壓力下進 行，其中如本申請中所定義的壓力表示絕對壓力，使得氣流與催化劑接觸時1巴的壓力相 當于1. 03kPa的常壓。根據(jù)本發(fā)明方法，步驟（ii)中的接觸優(yōu)選在0. 3-7巴，更優(yōu)選0. 5-5 巴，更優(yōu)選0.7-3巴，更優(yōu)選0.8-2. 5巴，更優(yōu)選0.9-2. 2巴的壓力下進行。根據(jù)本發(fā)明方 法的特別優(yōu)選實施方案，步驟（ii)中氣流的接觸在1-2巴的壓力下進行。
[0040] 因此，優(yōu)選本發(fā)明實施方案，其中步驟（ii)中氣流與沸石材料的接觸在0. 1-10巴 的壓力下進行。
[0041] 此外，關(guān)于進行將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的方式不施以特別限制，使得 非連續(xù)模式以及連續(xù)模式都可用于本發(fā)明方法，其中非連續(xù)方法可例如作為分批方法進 行。然而，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法至少部分地以連續(xù)模式進 行。
[0042] 關(guān)于其中它至少部分地以連續(xù)模式進行的本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案，原則上 關(guān)于進行該方法的重時空速（WHSV)不施以限制，條件是可實現(xiàn)至少一種氧合物轉(zhuǎn)化成至 少一種烯烴。因此，可選擇0.5-501T 1的重時空速用于步驟（ii)中的接觸，其中優(yōu)選選擇 l-30h'更優(yōu)選2-20h'更優(yōu)選3-15h'更優(yōu)選4-101T 1的重時空速。根據(jù)其中至少一部分 以連續(xù)模式進行的本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實施方案，選擇5-71T1的重時空速用于使氣流在 步驟（ii)中與本發(fā)明催化劑接觸。
[0043] 關(guān)于根據(jù)將氧合物轉(zhuǎn)化成烯烴的本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案的優(yōu)選重時空速， 所述重時空速優(yōu)選根據(jù)包含在本發(fā)明方法步驟（i)中提供的氣流中的一種或多種氧合物 的轉(zhuǎn)化率調(diào)整，特別是調(diào)整，使得實現(xiàn)包含在具體范圍內(nèi)的特定轉(zhuǎn)化率水平。因此，根據(jù) 本發(fā)明方法的特定和優(yōu)選實施方案，可調(diào)整重時空速，使得一種或多種氧合物的轉(zhuǎn)化率為 50-99. 9%。根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明方法的特定和優(yōu)選實施方案優(yōu)選重時空速，其中氧合 物的轉(zhuǎn)化率為70-99. 5 %，更優(yōu)選9