例1同樣操作，得到浸透氣化膜， 并對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。此外，膜材料Mll為尼龍12(50摩爾％ )和聚乙烯（50 摩爾％ )的摻混材料。
[0179] (實(shí)施例 15)
[0180] 將膜材料Ml變更為膜材料M12,并且變更支撐體的占有率，除此以外，與實(shí)施例2 同樣操作，得到浸透氣化膜，并對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。此外，膜材料M12是向膜 材料Ml中添加疏水性沸石的填料（平均粒徑3 μ m)而得到的膜材料。另外，浸透氣化膜中 的填料的體積分率為10%。
[0181] (實(shí)施例 16)
[0182] 將膜材料Ml變更為膜材料M13,并且變更支撐體的占有率，除此以外，與實(shí)施例2 同樣操作，得到浸透氣化膜，并對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。此外，膜材料M13是向膜 材料Ml中添加疏水性沸石的填料（平均粒徑3 μ m)而得到的膜材料。另外，浸透氣化膜中 的填料的體積分率為5%。
[0183] (實(shí)施例 17)
[0184] 將膜材料Ml變更為膜材料M14,并且變更支撐體的占有率，除此以外，與實(shí)施例2 同樣操作，得到浸透氣化膜，并對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。此外，膜材料M14是向膜 材料Ml中添加疏水性沸石的填料（平均粒徑3 μ m)而得到的膜材料。另外，浸透氣化膜中 的填料的體積分率為2%。
[0185] (實(shí)施例 18)
[0186] 對(duì)與實(shí)施例1同樣操作制得的浸透氣化膜，利用以下的條件照射電子射線，除此 以外，與實(shí)施例1同樣操作，對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。
[0187] 〈電子射線照射處理的條件〉
[0188] ?電子射線的加速電壓：150kV
[0189] ?吸收線量：IOOkGy
[0190] (實(shí)施例 19)
[0191] 作為壓制機(jī)的抵接板，使用實(shí)施了鏡面處理的板（不銹鋼制），除此以外，與實(shí)施 例1同樣操作，得到浸透氣化膜。所得到的浸透氣化膜的平均厚度為130 μ m。
[0192] (比較例I)
[0193] 省略支撐體，作為浸透氣化膜使用由含聚酰胺樹脂構(gòu)成的平膜，除此以外，與實(shí)施 例1同樣操作，對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。
[0194] (比較例2)
[0195] 省略支撐體，作為浸透氣化膜使用由含聚酰胺樹脂構(gòu)成的平膜，并且作為苯酚水 溶液使用苯酚濃度7質(zhì)量％、無(wú)機(jī)離子性雜質(zhì)濃度1質(zhì)量％的水溶液（pH8. 0)，除此以外，與 實(shí)施例1同樣操作，對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。
[0196] (比較例3)
[0197] 使用由聚二甲基硅氧烷（PDMS)構(gòu)成的平均厚度100μπι的平膜作為浸透氣化膜， 除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。
[0198] (比較例4)
[0199] 在由聚二甲基硅氧烷（PDMS)構(gòu)成的平膜中埋入實(shí)施例1中使用的支撐體，使得整 體的平均厚度為130ym，將由此得到的材料作為浸透氣化膜使用，除此以外，與實(shí)施例1同 樣操作，對(duì)苯酚水溶液實(shí)施浸透氣化處理。
[0200] 2.含聚酰胺樹脂的物性的評(píng)價(jià)
[0201] 2.1肖氏D硬度
[0202] 對(duì)各實(shí)施例和各比較例中使用的含聚酰胺樹脂的固化物，測(cè)定肖氏D硬度。此外， 含聚酰胺樹脂的肖氏D硬度通過(guò)ISO 868所規(guī)定的測(cè)定方法來(lái)測(cè)定。測(cè)得的肖氏D硬度示 于表1、2。
[0203] 2. 2彎曲彈性模量
[0204] 對(duì)各實(shí)施例和各比較例中使用的含聚酰胺樹脂的固化物，測(cè)定彎曲彈性模量。此 外，含聚酰胺樹脂的彎曲彈性模量通過(guò)ISO 178所規(guī)定的測(cè)定方法來(lái)測(cè)定。另外，試驗(yàn)片的 厚度為100 μm、試驗(yàn)片的寬度為10mm、支點(diǎn)間距離為50mm。測(cè)得的彎曲彈性模量示于表1、 2〇
[0205] 2. 3 熔點(diǎn)
[0206] 對(duì)各實(shí)施例和各比較例中使用的含聚酰胺樹脂的固化物，測(cè)定熔點(diǎn)。此外，含聚酰 胺樹脂的熔點(diǎn)通過(guò)ASTM D3418所規(guī)定的測(cè)定方法來(lái)測(cè)定。測(cè)得的熔點(diǎn)示于表1、2。
[0207] 2. 4熱變形溫度
[0208] 對(duì)各實(shí)施例和各比較例中使用的含聚酰胺樹脂的固化物，測(cè)定熱變形溫度。此外， 含聚酰胺樹脂的熱變形溫度通過(guò)ISO 75所規(guī)定的測(cè)定方法來(lái)測(cè)定，施加于試驗(yàn)片的壓力 為0. 46MPa。測(cè)得的熱變形溫度示于表1、2。
[0209] 3.浸透氣化膜的分離特性的評(píng)價(jià)
[0210] 對(duì)通過(guò)24小時(shí)的浸透氣化處理得到的濃縮液，測(cè)定苯酚濃度并算出分離系數(shù)和 總透過(guò)流束。測(cè)定結(jié)果和算出結(jié)果示于表1、2。此外，24小時(shí)的浸透氣化處理中，每6小時(shí) 更換作為被處理液的苯酚水溶液。
[0211] 此外，浸透氣化處理前的苯酚濃度（以下稱為"供給苯酚濃度"。）和浸透氣化處 理后的苯酚濃度（以下稱為"透過(guò)苯酚濃度"。）分別使用島津制作所制、毛細(xì)管氣相色譜 系統(tǒng)GC-2014測(cè)定。
[0212] 另外，測(cè)定浸透氣化處理前的水濃度（以下稱為"供給水濃度"。）和浸透氣化處 理后的水濃度（以下稱為"透過(guò)水濃度"。）。接著，由以下的關(guān)系式求出浸透氣化處理的分 離系數(shù)。
[0213] 分離系數(shù)=(透過(guò)苯酚濃度/透過(guò)水濃度）八供給苯酚濃度/供給水濃度）
[0214] 另外，總透過(guò)流束由以下的關(guān)系式求出。
[0215] 總透過(guò)流束=透過(guò)量/浸透氣化膜的有效面積
[0216] 4.浸透氣化膜的耐久性的評(píng)價(jià)
[0217] 對(duì)于供給24小時(shí)的浸透氣化處理的浸透氣化膜，通過(guò)目視觀察其外觀。接著，根 據(jù)以下基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)觀察結(jié)果。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1、2。
[0218] 〈評(píng)價(jià)基準(zhǔn)〉
[0219] ◎:浸透氣化膜的外觀完全看不到變化（褶皺、撓曲等）
[0220] 〇：在浸透氣化膜的面積率10%以下的范圍看到變化（褶皺、撓曲等）
[0221] Λ :在浸透氣化膜的面積率超過(guò)10%的范圍看到變化（褶皺、撓曲等）
[0222] X :在浸透氣化膜的面積率超過(guò)50%的范圍看到褶皺、撓曲等，或者浸透氣化膜 發(fā)生破裂
[0223] 另外，對(duì)各實(shí)施例和各比較例中得到的浸透氣化膜，直接供給96小時(shí)、進(jìn)而384小 時(shí)的浸透氣化處理。接著，通過(guò)目視觀察之后的浸透氣化膜的外觀，根據(jù)上述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)觀察 結(jié)果。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1、2。
[0224]
[0225]
[0226] 由表1、2可知，通過(guò)使用在各實(shí)施例得到的浸透氣化膜，確認(rèn)了能夠高效地濃縮 苯酚。另外，各實(shí)施例中得到的浸透氣化膜中，即使經(jīng)過(guò)24小時(shí)后，也沒(méi)有發(fā)生降低分離特 性這樣的形狀變化。另外，對(duì)于一部分的實(shí)施例中得到的浸透氣化膜，即使經(jīng)過(guò)384小時(shí) 后，也沒(méi)有發(fā)生降低分離特性這樣的形狀變化。
[0227] 另一方面，各比較例中得到的浸透氣化膜中確認(rèn)了濃縮率低。另外，對(duì)于各比較例 中得到的一部分浸透氣化膜，在浸透氣化處理后，發(fā)生了大的形狀變化或破裂。此外，確認(rèn) 了總透過(guò)流束的上升，由此推測(cè)由于這些形狀變化使浸透氣化膜發(fā)生漏液。
[0228] 工業(yè)上的可利用性
[0229] 本發(fā)明涉及在通過(guò)浸透氣化法濃縮含有苯酚、水和無(wú)機(jī)離子的液體中的苯酚時(shí)使 用的浸透氣化膜，其特征在于，具備：多孔的支撐體；和以覆蓋上述支撐體的方式設(shè)置的、 由含聚酰胺樹脂構(gòu)成的被覆層。由此，能夠提供耐久性優(yōu)異的浸透氣化膜和使用該浸透氣 化膜對(duì)苯酚進(jìn)行高效濃縮的苯酚濃縮方法。因此，本發(fā)明具有工業(yè)上的可利用性。
[0230] 符號(hào)說(shuō)明
[0231] 1 浸透氣化膜
[0232] 11 支撐體
[0233] 12 被覆層
[0234] 100 浸透氣化分離裝置
[0235] 110 被處理液罐
[0236] 115 供給管路
[0237] 120 浸透氣化膜組件
[0238] 121 筐體
[0239] 122 供給側(cè)空間
[0240] 123 透過(guò)側(cè)空間
[0241] 125 透過(guò)管路
[0242] 126 排出管路
[0243] 130 透過(guò)物回收罐
[0244] 140 不透過(guò)物儲(chǔ)存罐
[0245] 150 前處理組件
[0246] Sl 前處理工序
[0247] S2 浸透氣化工序
[0248] S3 冷凝工序
[0249] A1、A2被處理液
[0250] A3 透過(guò)物
[0251] A4 冷凝物
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種浸透氣化膜，在通過(guò)浸透氣化法濃縮含有苯酚、水和無(wú)機(jī)離子的液體中的苯酚 時(shí)使用，該浸透氣化膜的特征在于： 具備：多孔的支撐體；和以覆蓋所述支撐體的方式設(shè)置的、由含聚酰胺樹脂構(gòu)成的被 覆層。2. 如權(quán)利要求1所述的浸透氣化膜，其特征在于： 所述含聚酰胺樹脂為含有聚酰胺鏈段的共聚物。3. 如權(quán)利要求2所述的浸透氣化膜，其特征在于： 所述共聚物還含有聚醚鏈段。4. 如權(quán)利要求3所述的浸透氣化膜，其特征在于： 所述共聚物為以10~90摩爾％的比例含有所述聚酰胺鏈段的嵌段共聚物。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的浸透氣化膜，其特征在于： 所述支撐體為織布或無(wú)紡布。6. 如權(quán)利要求5所述的浸透氣化膜，其特征在于： 所述支撐體由玻璃纖維構(gòu)成。7. -種苯酚濃縮方法，其特征在于： 通過(guò)使用權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的浸透氣化膜的浸透氣化法，對(duì)含有苯酚和水 的液體中的苯酚進(jìn)行濃縮。
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種耐久性優(yōu)異的浸透氣化膜、和使用該浸透氣化膜對(duì)苯酚進(jìn)行高效濃縮的苯酚濃縮方法。浸透氣化分離裝置(100)具有被處理液罐(110)、浸透氣化膜組件(120)、透過(guò)物回收罐(130)和不透過(guò)物儲(chǔ)存罐(140)。其中，浸透氣化膜組件(120)具備浸透氣化膜(1)，該浸透氣化膜(1)具有多孔的支撐體和由含聚酰胺樹脂構(gòu)成的被覆層。本發(fā)明的苯酚濃縮方法包括：對(duì)儲(chǔ)存于被處理液罐(110)的苯酚水溶液進(jìn)行前處理的前處理工序；在浸透氣化膜組件(120)中通過(guò)浸透氣化法對(duì)苯酚水溶液進(jìn)行處理的浸透氣化工序；和對(duì)透過(guò)浸透氣化膜(1)的透過(guò)物進(jìn)行冷凝，得到濃縮的苯酚水溶液的冷凝工序。
【IPC分類】B01D61/36, C07C37/70, B01D69/10, C07C39/04, C02F1/44, B01D69/12, B32B27/34, B01D71/56, B01D71/52
【公開(kāi)號(hào)】CN104936685
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480005851
【發(fā)明人】橋本龍馬, 宮內(nèi)啟行
【申請(qǐng)人】住友電木株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年9月23日
【申請(qǐng)日】2014年1月20日
【公告號(hào)】EP2949385A1, WO2014115687A1