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      一種原料氣脫硫前處理方法和脫硫方法_2

      文檔序號:9295795閱讀:來源:國知局
      重烴、鹽、表面活性物質、酸性氣體以及HCN的種類和含量選擇床層級數以及填充的吸附介質以及離子交換介質的種類,在此不作贅述。
      [0020]本發(fā)明對所述吸附介質的種類沒有特別地限定,例如,所述吸附介質可以選自活性炭、3A分子篩、4A分子篩、5A分子篩、硅膠及其改性物、高嶺土及其改性物、硅藻土及其改性物、八面沸石分子篩(包括1X型、13X型、Y型分子篩)等中的一種或多種。
      [0021]本發(fā)明對所述離子交換介質的種類也沒有特別地限定,可以為陰離子交換介質,也可以為陽離子交換介質。具體地,所述陰離子交換介質可以為但不限于陰離子交換樹脂、陰離子交換纖維。所述陰離子交換樹脂的種類可以為本領域的常規(guī)選擇,例如,可以為大孔型或凝膠型的強堿性陰離子交換樹脂(如D201、D202和201X7型陰離子交換樹脂),也可以為大孔型或凝膠型的弱堿性陰離子交換樹脂(如D301、D302和301型陰離子交換樹脂)。所述陰離子交換纖維可以是強堿性陰離子交換纖維,也可以是弱堿性陰離子交換纖維,可以做成〈1mm的短纖維,也可以將其紡成紗線、做成織物、無紡布、氈、網等形式。所述陽離子交換介質可以為但不限于陽離子交換樹脂、陽離子交換纖維、絲光沸石分子篩、Y型分子篩、ZSM-5分子篩、β分子篩等中的至少一種。其中,分子篩中含有大量的交換位,可以交換陽離子如堿金屬離子(如Na\ K+等)、堿土金屬離子(如Mg' Ca2+等)、過渡金屬離子(如Cu' Fe' Cr' Zn' Co' Ni2+等),能夠有效脫除原料氣中攜帶的鹽類陽離子。此外,所述陽離子交換樹脂的種類可以為本領域的常規(guī)選擇,例如,可以為大孔型強酸性陽離子交換樹脂(如DOOl型陽離子交換樹脂)或凝膠型強酸性陽離子交換樹脂(如001X7型、001X8型、001 X 10型等陽離子交換樹脂)、大孔型弱酸性陽離子交換樹脂(如D103型、Dlll型陽離子交換樹脂)、凝膠型陽離子交換樹脂(如103型、111型、112型陽離子交換樹脂)、兩性樹脂(強酸強堿性、強酸弱堿性、強堿弱酸性、弱酸弱堿性的兩性離子交換樹脂)、螯合樹脂(如401型)等,通過選擇離子交換樹脂以及組合使用不同種類的離子交換樹脂可以除去原料氣中的各種有機陽離子和無機陽離子,所述陽離子交換纖維可以是強酸性陽離子交換纖維,也可以是弱酸性陽離子交換纖維,可以做成〈1mm的短纖維,也可以根據需要將其紡成紗線、做成織物、無紡布、氈、網等形式。
      [0022]此外,在本發(fā)明提供的原料氣脫硫前處理方法中,可以將陰離子交換與陽離子交換結合使用。當將陰離子交換和陽離子交換結合使用時,可以徹底脫除原料氣中攜帶的鹽類物質。
      [0023]本發(fā)明對將所述原料氣通過一個或多個床層的條件沒有特別地限定,只要能夠將所述原料氣中的重烴、鹽、表面活性物質、強酸性氣體以及HCN脫除即可,例如,將所述原料氣通過一個或多個床層的條件包括:床層溫度可以為5?100°C,優(yōu)選為20?50°C;所述原料氣的體積空速可以為5?200h \優(yōu)選為10?10h 1O
      [0024]根據本發(fā)明,當所述床層中的吸附介質和/或離子交換介質達到飽和后,優(yōu)選將飽和的吸附介質和/或離子交換介質再生后再次使用。其中,吸附介質在吸附飽和后通常采用熱再生的方式進行解析,再生溫度可以為50?600°C,優(yōu)選為150?300°C ;熱再生介質可以為熱的空氣、氮氣、酸性氣和水蒸氣中的一種或多種;熱再生介質的體積空速可以為0.05?15h \優(yōu)選為0.1?5h 1O除此之外,吸附介質還可以通過洗滌的方式進行解析,再生條件包括:再生溫度可以為5?100°C,優(yōu)選為20?50°C ;所述再生介質可以為去離子水、酸、堿和鹽中的一種或多種;再生介質的體積空速可以為0.05?15h \優(yōu)選為0.5?1h ^所述酸、堿和鹽的種類可以為本領域技術人員公知的各種能夠將吸附介質進行再生的酸、堿和鹽,在此不作贅述。此外,所述酸、堿、鹽的濃度可以為0.01?2mol/L,優(yōu)選為
      0.1?lmol/L。而陰離子交換介質在交換飽和后可用堿進行再生。其中,所述堿可以為無機和/或有機強堿,優(yōu)選為NaOH和/或Κ0Η,所述堿的濃度可以0.01?2mol/L,優(yōu)選為0.1?lmol/L。再生溫度可以為5?100°C,優(yōu)選為20?50°C。堿的體積空速可以為0.05?15h \優(yōu)選為0.5?1h 1O陽離子交換介質在交換飽和后,不同的陽離子交換介質再生方式有所不同。例如,分子篩及其改性材料、陽離子交換樹脂、螯合樹脂通常采用酸溶液交換再生。所述酸溶液中的酸可以是甲酸、乙酸、鹽酸、硝酸、硫酸和磷酸中的一種或幾種。所述分子篩及其改性材料可以用濃度不超過0.05mol/L的稀酸進行洗滌交換再生。所述陽離子交換樹脂可以用濃度為0.01?2mol/L、優(yōu)選為0.1?lmol/L的酸溶液進行洗滌交換再生。其中,酸溶液的體積空速可以為0.05?15h \優(yōu)選為0.5?1h 1O而兩性樹脂可以使用水洗滌再生,其中,水的體積空速可以為0.05?15h \優(yōu)選為0.5?1h \
      [0025]本發(fā)明提供的脫硫方法包括將原料氣采用上述方法進行前處理,然后將得到的前處理產物進行脫硫。
      [0026]本發(fā)明提供的脫硫方法的主要改進之處在于在脫硫之前,先將原料氣采用一種新的方法進行前處理,而經前處理之后的脫硫方法可以按照本領域技術人員公知的各種方式進行,例如,可以為有機胺法脫硫、生物脫硫、絡合鐵法脫硫和栲膠法脫硫中的一種或幾種。所述有機胺法脫硫所用的有機胺包括但不限于乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙二胺、二異丙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、乙二胺、二乙胺、哌嗪、氨甲基丙醇等中的至少一種。所述生物脫硫所用的脫硫液可以為碳酸鹽及其酸式鹽、磷酸鹽及其酸式鹽、磷酸二氫鹽和氫氧化鈉的混合液以及硼砂和氫氧化鈉的混合液中的一種或多種。所述絡合鐵法脫硫所采用的脫硫液可以為Fe2+和Fe3+的EDTA絡合物。所述栲膠法脫硫所采用的脫硫液可以為釩酸鈉和碳酸鈉的栲膠(C14HiqO9)溶液。
      [0027]以下將通過實施例對本發(fā)明進行詳細描述。
      [0028]以下實施例和對比例中所用的高效液相色譜購自安捷倫公司,型號為1100,檢測下限為Ippb0
      [0029]實施例1
      [0030]本實施例用于說明本發(fā)明提供的原料氣脫硫前處理方法和脫硫方法。
      [0031]原料氣為天然氣,其中含咪唑啉10000ppb,C02和H2S的總含量為5重量%,其余為CH4以及飽和水。
      [0032]處理步驟如下:
      [0033](I)將500mL的HY分子篩小球(平均粒徑為70微米)填充于高徑比為3的柱中,稱為柱I ;
      [0034](2)將上述原料氣以SOh 1的體積空速連續(xù)流經柱I中,將柱I中的柱溫控制在30°C下進行吸附,連續(xù)通過lOmin。取流出氣體,測得其中咪唑啉的含量為O,其余組分含量與進料組分一樣。
      [0035](3)將上述前處理得到的氣體連續(xù)通入乙醇胺中進行脫硫,經脫硫后得到的氣體中CO2和H2S的含量均為O。
      [0036]實施例2
      [0037]本實施例用于說明本發(fā)明提供的原料氣脫硫前處理方法和脫硫方法。
      [0038]原料氣為天然氣,其中含咪唑啉lOOOOppb,CO2和H2S的總含量為5重量%,其余為CH4以及飽和水。
      [0039]處理步驟如下:
      [0040](I)將500mL的H型苯乙烯系強酸性陽離子交換樹脂(型號001 X 7,質量全交換容量為4.6mol/kg)填充于高徑比為3的柱中,稱為柱I ;
      [0041](2)將上述原料氣以SOh 1的體積空速連續(xù)流經柱I中,將柱I中的柱溫控制在30°C下進行吸附,連續(xù)通過lOmin。取流出氣體,測得其中咪唑啉的含量為0,其余組分含量與進料組分一樣。
      [0042](3)將上述前處理得到的氣體連續(xù)通入乙醇胺中進行脫硫,經脫硫后得到的氣體中CO2和H2S的含量均為O。
      [0043]實施例3
      [0044]本實施例用于說明本發(fā)明提供的原料氣脫硫前處理方法和脫硫方法。
      [0045]原料氣為天然氣,其中含十
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